JPH0364584A - 光堅牢性改良剤の乾いた調合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、染色された織物材料、特にポリアミド繊維材
料の光堅牢性を改良するための薬剤の乾いた調合剤（ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ）に関する。

本調合剤は、それらが Ａ）フェノール性錯化剤、 Ｂ）錯形成可能な銅（Ｉ［）塩及び Ｃ）分散剤 を含むことを特徴とする。

本発明を要約すれば、 Ａ）フェノール性錯化剤、 Ｂ）錯形成可能な銅（ＴＩ）塩及び Ｃ）分散剤 を含む本発明の粉の調合剤は、染色されたポリアミド繊
維の光化学安定化に極めて適している。

適当な錯化剤Ａは、式（Ｉ） ［式中、お互いに独立に、 Ｙは、−Ｎ−Ｗ、　＝Ｎ−Ａ　ｒ、　＝Ｎ−ＮＣＨ−Ａ
ｒ、＝Ｎ−〇Ｈ，＝Ｎ−Ａｒ−Ｎ＝ＣＨ−Ａｒ、−Ｎ−
ＡＫ−Ｎ＝ＣＨ−Ａｒまたは酸素を表し、 Ｒは、Ｈ，ＯＨ，ＷまたはＯＷを表し、そして　Ｘ１〜
Ｘ、は、Ｈ，Ｗ、ＯＨ，ハロゲン、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＶ
Ｗ、５ｏ３Ｈ，Ｃ○○Ｈ１ＣＯＯＷ、Ｃ０ＮＶＷまたは
ＣＯＮＨ２、及び二つの隣合う基（ｒａｄｉｃａｌｓ）
を表し、Ｘ、−Ｘ、はまた、−緒に、縮合（に（＋１ｄ
ｅｎｓｅｄ−ｏｎ）ベンゼン環の残りのメンバーを形成
してもよい （ただしここで、 ＡＫはＣ２〜Ｃ６−アルキレンを表し、Ａｒはアリール
またはアリーレンを表し、Ｗは０１〜Ｃ１８−アルキル
またはシクロヘキシルを表し、そして ＶはＷまたはＨを表す）］ のものである。対応するアルカリ金属塩またはアンモニ
ウム塩を使用することもまた可能である。

゛ハロゲン″は好ましくはＣ１を表す。適当な基Ａｒの
例は、特に、Ｘｌ−Ｘ４によって置換されていてよいフ
ェニルまたはフェニレン基である。

好ましい化合物Ａは、式 ％式％ ） （） の化合物である。

Ｘ１〜Ｘ、は、好ましくはＣＩ。

アルキル） Ｃ１〜Ｃ４ アル キル、メトキシそして、特に水素を表す。本発明に従っ
て使用されるべき化合物（■）の例は、ａ）　サリチル
酸 ｂ）　　５−メチルサリチル酸（ｐ−クレソチン酸）（
）　　５−ｔｅｒｔ、−ブチルサリチル酸ｃｌ）　　５
−クロロサリチル酸 ｅ）　　５−ｔｅｒｔ、−オクチルサリチル酸ｆ）　　
２．４−ジヒドロキシ安息香酸（β−レゾルシル酸） ｇ）　２−ヒドロキシナフタレン−１−カルボン酸（２
−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸）ｈ）　４−ヒドロキシ
−１，３−ベンゼンジカルボン酸（４−ヒドロキシ−イ
ンフタル酸）ｉ）　サリチルアルデヒド Ｄ　　５−クロロサリチルアルデヒド ｋ）　　３−メトキシサリチルアルデヒドである。

上で述べた錯化剤の任意の所望の混合物もまた使用して
よい。

適当な銅（ＩＩ）塩Ｂの例は、ＣｕＣｌ２、ＣｕＳ０　
＊　・５　Ｈ２０、Ｃｕ（○Ａｃ）２・Ｈ２ＯまたはＣ
ｕＣＯ３・Ｃｕ（○Ｈ）２である。

適当な分散剤Ｃは： ａ）　　４〜６重量％の硫黄含量及び１，５００ｇｍｏ
ｌ’の平均分子量を有するリグニンスルホネート（タイ
プＩ）、 ｂ）　少なくとも６重量％の硫黄含量及び６，５ＱＱｇ
ｍｏｌ−’の平均分子量を有するリグニンスルホネート
（タイプ■）及び Ｃ）　脂環式または芳香族スルホン酸及びホルムアルデ
ヒドの低い塩含量の縮合生成物（タイプ■） であり、ここで分子量は水系ゲル浸透方法を用いて測定
される。この方法においては、分子量分布は、分離ゲル
のセファクリル（Ｓ　Ｅ　Ｐ　ＨＡ　ＣＲＹＬ）Ｓ３０
０を通って流れる際に屈折計法によって記録され、そし
て０．９％濃度のＮａＣｌ溶液中の既知の分子量のデキ
ストランを用いての目盛り較正によって定められる。

適当な分散剤■及び■は、木材の亜硫酸塩温浸（ｄｉｇ
ｅｓｔｉｏｎ）またはクラフト温漫によって得られる商
業的に入手できる製品である。

タイプ■の適当な分散剤は、特に、芳香族スルホン酸と
ホルムアルデヒドとの縮合生成物、例えハ、（アルキル
）−ナフタレンスルホン酸、ナフタレン−及びベンゼン
−スルホン酸の混合物、クレゾール及びナフタレンスル
ホン酸の混合物、スルホン化ジフェニルエーテル、スル
ホン化ジフェニルチオエーテル、スルホン化ジフェニル
スルホン並びにまたシクロアルカノン及びアルカリ金属
重亜硫酸塩の混合物のホルムアルデヒド縮合生成物のア
ルカリ金属塩及びアンモニウム塩である。

好ましくは低い電解質含量を有する形で使用されるこの
タイプの生成物は、文献、例えばＵＳＡ、−２，３１５
，９５１ＧＢ−Ａ−７１５，９１９、ＤＥ−Ａ、−２，
４４２，５］、４、ＤＥ−Ａ−２゜５４２．０９０及び
ＤＥ−Ａ−２，８５６，２２２中に豊富に述べられてい
る。

新規な乾いた本調合剤は種々の方法で製造することがで
きる： １、成分Ａ、Ｂ及びＣ並びに随時その他の調節補助剤の
混合物を＜５０μｍ１好ましくは＜２０μｍの粒径に乾
式粉砕することによって。乾式粉砕のだめの適当なミル
は、ボールミル及びジスインチグレーターの外に、好ま
しくは、２０μｍ未満の、好ましくは５μｍ未満の粒径
を与えるローター−ステータスクリーンタイプのミル、
またはいわゆるジェットミル若しくはインパクトミルで
ある。

冷却液、例えばドライアイスまたは液体窒素の添加をし
ての粉砕が好ましい。

２、しかしながら、本発明による調合剤はまた、本発明
による成分Ａ、Ｂ及びＣをそれらの水溶液、懸濁液また
はスラリの形で撹拌された容器中で混合し、そして調合
剤を液体の形で販売する予定でなければ、完全な混合の
後で、例えばパドルドライヤー、ベルトドライヤーまた
はスクリーンドライヤー中での、しかし好ましくはスプ
レードライヤー中での乾燥方法を施す、粉砕装置を使用
しない特別な方法によって製造することもできる。

本調合剤中のＡ対Ｂの比は、０．８〜２．４モルの成分
Ａ対１モルの成分Ｂである。

最終の調合剤は、一般に、 １０〜８０重量％のＡ＋Ｂ。

７８〜１８重量％のＣ１そして随時 １２〜２重量％のその他の補助剤 から戒り、もちろん合計は１００％にされねばならない
。

随時存在するその他の補助剤の例は： ちり止め剤（ｄｕｓｔｐｒｏｏｆｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ
）　、標準化剤・光安定剤、緩衝物質（即ちｐ　Ｈ調節
剤）なとそしてまた残留の水分である。

本発明による調合剤は、繊維材料に対して０．０２〜３
、好ましくは０．１〜０．５重量％の量で使用される。

適当な繊維材料は、合皮ポリマー、例えばポリウレタン
及び合皮ポリアミドから作られたものである。

これらの繊維は、金属錯塩染料ばかりでなく酸性染料を
も用いる慣用の方法によって染色してよい。好ましいの
は、金属錯塩染料、特にモノ−またはジ−アゾ化合物の
ｌ：２クロム錯塩または１：２コバルト錯塩であり、こ
れらの多数のものが文献中に述べられていてそして商業
的に入手できる。これらの染料はまた、１〜２のスルホ
基を含んでもよい。

適当な酸性染料は、特に、金属錯塩染料と組み合わせ通
常使用されるタイプのものである。

ポリアミド材料は、染色の前に、間にまたは後で、好ま
しくは染色の間に、本発明に従って使用されるべき銅化
合物によって処理してよい。

染色は、慣用の方法によって、即ち公知のパディング（
ｐａｄｄ　ｉｎｇ）または含浸法によるジェット染色機
での、ジッガーでの、リールベックでのまタハハッケー
ジ染色機でのまたは連続レンジでの吸ｔｉ　（ｅｘｈａ
ｕｓｔ）法によって実施される。

既製の銅錯体（例えばＥＰ−Ａ−５１，１８８；２４５
．２０４　；２５２，３８６　；及び２５５゜４８１、
並びにＤＥ−Ａ−３，２４７，０５１参照）と比較した
新規な本調合剤の本質的な利点は、それらが機械及び処
理における大きな消費なしで製造することができるとい
うことである。

これに関連して、新規な本調合剤が、別々に製造された
銅錯体と実質的に同じ有効性を有することは驚くべきこ
とである。

以下の実施例においては、゛部″は重量部を指す。

実施例 実施例１ １９２．４０部のサリチルアルドキシム（工業製品） １７１．５０部のＣｕ５Ｏ＋・５Ｈ２０２３１，７０部
のリグニンスルホネート（亜硫酸塩温浸） ２３１．７０ｍのナフタレンスルホン酸−ホルムアルデ
ヒド樹脂 １６５．３０部のか焼されたリン酸三すトリウム の混合物を最初にフリクションチッパ−中で細末１ ２ 化する。これに続いて、スクリーンミル（タイプ：ポウ
マイスター（Ｂａｕｍｅｉｓｔｅｒ）　）中での１回の
粉砕操作、特に ａ）　　５ｍｍスクリーン＋ドライアイス（ｌ：０．２
５）によって−度 ｂ）　　２ｍｍスクリーン＋ドライアイス（ｌ：０．５
）によって−度 を行う。

次に、この粉末を、７．４０部の与えられた鉱物油ベー
スのちり止め剤を添加してレッジ（Ｌｏｅｄｉｇｅ）　
ミキサー中でちり止めする。

これは、その作用においてＤＥ−Ａ−３，２４７，０５
１による既製の銅錯体に決して劣らない、使用できる光
堅牢性改良剤の１，０００ｇを与える。

実施例２ １９１．００部の水（最初に存在する）１９．３７部の
サリチルアルドキシム（９８％純度） １３．８５部の水酸化ナトリウム水溶液（４０部濃度） ９２．８８部の、液体の形（３３，６％固体）のリグニ
ンスルホネート（亜硫酸塩温浸からの） １０６．３８部の、液体の形（２９，３％濃度）のリグ
ニンスルホネート（クラフト温浸からの） ４．７８部の水（すすぎのための） １７．３７部のＣｕ５Ｏ，・５Ｈ２０ ５５，７６部の水（Ｃｕ塩を溶解するための）０．４７
部の鉱物油ベースのちり止め剤４．７０部の水（オイル
を乳化するための）から戒る水性分散液をスプレー乾燥
する（入口温度：１７０°Ｃ１出ロ温度：９０°Ｃ：１
材料ノズル）。

直接使用できる粉末が得られる。

実施例３ ５０８．６ｋｇの固体含量を有するジトリルエーテルス
ルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物の１４７５ｋｇの水
溶液を、撹拌された容器中で、１４４．７８ｋｇの水酸
化ナトリウム溶液（４０％濃度）及びまた１９９．８ｋ
ｇのサリチル酸及び１８１ｋｇの硫酸銅（ＩＩ）と混合
する。４．７ｋｇのちり止め剤と混合された２９９ｋｇ
の水を添加した後で、この混合物をスプレードライヤー
を通過させる、即ち乾燥させる。これは、染浴または後
処理浴中で非常に容易に分散し、そして染色されたポリ
アミドに良好な光堅牢性改良効果を有する調合剤を与え
る。

実施例４ ２０部のサリチルアルドキシム ３０部のジオクチルエーテル−スルホン酸／ホルムアル
デヒド縮金物 １５部のリグニンスルホネート（亜硫酸塩温浸）１０部
の塩化銅（ＩＩ） １９部のリン酸三ナトリウム １００への残り：水 から戊る乾いた混合物は、実施例１による調合剤の効果
と同じく良好な効果を有する。

実施例５ ２２３９．０ｋｇの、３１２ｋｇの固体含量を有するリ
グニンスルホネート（亜硫酸塩温浸）の水溶液、及び １０６５．０ｋｇの、３１２ｋｇの固体含量を有する液
体の形のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド樹脂 を、撹拌された容器中で、 １３８．５ｋｇの、４０部濃度の水酸化ナトリウム水溶
液、及びまた １９３．７ｋｇのサリチルアルドキシム（９８％純度）
及び １７２．８ｋｇの硫酸銅（ｎ）・５Ｈ，○と混合する。

４．７ｋｇの鉱物油ベースのちり止め剤と混合された ６４９．５ｋｇの水 の添加の後で、この混合物をスプレードライヤー（＊）
を通過させる、即ち乾燥させる。これは、染浴または後
処理浴中で非常に容易に分散し、そして染色されたポリ
アミドに良好な光堅牢性改良効果を有する調合剤を与え
る。

５ ＊　（入口温度：１４０°Ｃ１出ロ温度：７０’Ｏ）実
施例６ ７７．０５部の乾燥され混合された成分［５０°Ｃ／６
０′Ｃで予め溶融された２０．３８ｇのサリチルアルド
キシム原材料、７５．４２ｇの液体の形のナフタレンス
ルホン酸ホルムアルデヒド樹脂、８２．２８ｇのリグニ
ンスルホネート（亜硫酸塩温浸）の水溶液、１４．８６
ｇの４０部濃度の水酸化ナトリウム水溶液から成る水性
調合剤（スプレー乾燥：１６０°Ｃ／８０°０（１−材
料ノズル）−７７，０５部）１及び １８．０８部のＣｕ５Ｏ１５Ｈ２０（予め乾式粉砕され
たまたは予め細末化された）及び２．０７ｆｆｉのナフ
タレンスルホン酸−ホルムアルデヒド樹脂（９２，７％
純度）及び２．０６部のリグニンスルホネート（亜硫酸
塩温浸、９２．７％純度） をレッジミキサー中に導入しそして混合する。次に、０
．７４部の鉱物油ベースのちり止め剤の添６ 加によって、後ちり止めを実施する。これは、実施例５
の性質と等しく良好な性質を有する使用できる光堅牢性
改良剤のｌｏｎｇを与える。

実施例７ もし、実施例３において述べたバッチの２０部を実施例
５からの液体調合剤の８０部と混合し引き続いてスプレ
ー乾燥（１，１４０’Ｏ１０，７０°Ｃ）すると、染浴
または後処理浴中で非常に容易に分散し、そして染色さ
れたポリアミドに良好な光堅牢性改良効果を有する調合
剤が得られる。

実施例８ ８０部の実施例３からの粉末調合剤 ２０部の実施例５からの粉末調合剤 の混合物をレンジミキサー中に供給しそして混合する。

得られる粉末混合物は直接使用でき、そして実施例７に
よる調合剤と同し良好な効果を有する。

適用実施例Ａ ポリアミド−６繊維材料の１００部を、実施例１による
調合剤の０．１５部及び式 ＣＨ３ 」 −Ｃ ＣＨ３ の金属錯塩染料の０．１５部を含む水性染色液体の２，
０ｉｌ）０部中に浸漬させる。８のｐＨを与えるために
リン酸二ナトリウム及びリン酸−ナトリウムを添加する
。次に、材料を揺り動がしながらこの液体の温度をゆっ
くりと９８〜ｌ　００　’Ｏに上げ、そしてこの温度を
６０分間維持する。

次に、染め物を染浴から取り出し、すすぎそして乾燥す
る。

銅調合剤なしで製造された比較の染め物と一緒に、この
染め物を、 アダム　オペル（Ａｄａｍ　０ｐｅｌ）　Ａ　Ｇリッセ
ルスハイム（Ｒｕｅｓｓｅｌｓｂｅｉｍ）　／　Ｂ　Ｒ
ＤＧＭ（エンジニアリング標準ヨーロッハ）ＧＭＥ　　
Ｎｏ、６０　２０２Ａ／Ｂ によって特定されたナス１−に従ってキセノンテスト装
置中で２５０時間照射する。

結果ニ調合剤によって処理された染め物は、比較のもの
よりもかなり良い光堅牢性を有する。

適用実施例Ｂ ポリアミド−６材料の１００部を、実施例３において述
べた調合剤の０．４５部及び式Ｂ）錯形成可能な銅（Ｉ
Ｉ）塩及び Ｃ）分散剤 を含むことを特徴とする、染色された織物材料の光堅牢
性を改良するための薬剤の乾いた調合剤。

２）該錯化剤が、式 の染料の０．１５部を含む水性染色液体の２，０００部
中に浸漬させる。

リン酸−ナトリウム及び酢酸から戒る緩衝混合物を用い
て、この染色液体を５．５のｐＨにする。

染め物を９８〜１００°Ｃで１時間処理し、すすぎそし
て乾燥する。

この方法で製造された染め物は顕著に改良された光堅牢
性を有する。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１）Ａ）フェノール性錯化剤、 ［式中、お互いに独立に、 Ｙは、＝Ｎ−Ｗ、　＝Ｎ−Ａｒ、　−Ｎ−ＮＣＨ−Ａｒ
、＝Ｎ−○Ｈ，＝Ｎ−Ａ　ｒ−Ｎ−ＣＨ−Ａ　ｒ、　−
Ｎ−ＡＫ−Ｎ＝ＣＨ−Ａ　ｒまたは酸素を表し、 Ｒは、ＨｌｏＨ，Ｗまたは○Ｗを表し、そして　Ｘ１〜
Ｘ、は、Ｈ，Ｗ、ＯＨ，ハロゲン、ＣＮ、ＮＨ２、ＮＶ
ＷＳ　ＳＯ，ＨｌＣＯＯＨ。

Ｃ００Ｗ、Ｃ０ＮＶＷまたはｃｏＮＨ２、及び二つの隣
合う基を表し、 ｘ１〜Ｘ４はまた、−緒に、縮合ベンゼン環の残りのメ
ンバーを形成してもよい （ただしここで、 ＡＫはＣ２〜Ｃ１アルキレンを表し、 Ａｒはアリールまたはアリーレンを表 し、 ＷはＣ１〜Ｃ１８−アルキルまたはシクロヘキシルを表
し、そして ＶはＷまたはＨを表す）１ の化合物であることを特徴とする、上記ｌに記載の乾い
た調合剤。

３）該調合剤の粒径かく５０μｍであることを特徴とす
る、上記ｌに記載の乾いた調合剤。

４）該錯化剤がサリチルアルドキシムであることを特徴
とする、上記ｌに記載の乾いた調合剤。

５）該錯化剤がサリチル酸であることを特徴とする、上
記１に記載の乾いた調合剤。

６）二またはそれより多い錯化剤が使用されることを特
徴とする、上記２に記載の乾いた調合剤。

７）混合物が、ｌ：１、好ましくは８０　：　２０の比
の上記４及び５に記載の錯化剤から成ることを特徴とす
る、上記６に記載の乾いた調合剤。

８）該錯化剤がｐ−クレソチン酸であることを特徴とす
る、上記ｌに記載の乾いた調合剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ）フェノール性錯化剤、 Ｂ）錯形成可能な銅（II）塩及び Ｃ）分散剤 を含むことを特徴とする、染色された織物材料の光堅牢
   性を改良するための薬剤の乾いた調合剤。