JPH0362836A - 高引裂ゴム製品用ゴム組成物 - Google Patents

高引裂ゴム製品用ゴム組成物

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JPH0362836A
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正 神野
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、柔軟性を有しつつ高引裂であることを特徴と
するゴム製品を提供するゴム組成物に関するものであり
、防水シート、ゴム引き布等や自動車用部品、各種工業
用部品に利用できる。
〈従来の技術〉 ゴム組成物の引裂強度を向上させる方法としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体等の熱可塑性樹脂をブレンドする方法や、充填剤と
ゴムとのカップリング剤を添加する方法が行われている
。しかし、両方法ともにゴム組成物の硬度、モジュラス
が大きく上がり、ゴムの特徴である柔らかさやゴム弾性
が失われるという欠点がある。又、熱可塑性樹脂をブレ
ンドする方法では、圧縮永久歪が悪化するという物性面
での欠点と共に熱可塑性樹脂の可塑化温度以下における
未加硫ゴム組成物の可塑性が著しく小さくなりロール加
工性や押出機への喰い込み性が著しく悪化するという欠
点を有している。この（２） ため、加工機および未加硫ゴム組成物を高温に加温する
ことが必要となり、工程上問題であった。
カップリング剤を添加する方法は、破断伸張率が低下す
るという物性面の欠点を有している。
く本発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、これら前記した従来技術の加工性や物
性の問題点を解決した高引裂なゴム製品の製造を可能に
するゴム組成物を提供することにある。
く課題を解決するための手段〉 本発明は、 （Ａ）　　少なくとも１種類のポリオレフィン系エラス
トマー７５〜９５重量％ならびに （Ｂ）　　エチレン、α，β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステルおよび無水マレイン酸よりなる変性エチレン
共重合体５〜２５重量％からなることを特徴とする高引
裂ゴム製品ゴム組成物に関するものである。
本発明によれば、ゴムの特徴である柔軟性を保ちつつ、
高引裂のゴム製品を得ることが出来る。
（３） 本発明において、（Ａ）ポリオレフィン系エラストマー
とは、エチレンと１種以上のα−オレフィンあるいはエ
チレンと１種以上のα−オレフィンと１種以上の非共役
ジエンよりなるエチレン・ｄ−オレフィン系ゴム、イソ
ブチレン・イソプレン共重合ゴム、アクリロニトリル・
ブタジエン共重合ゴム、ブタジェンゴム、或はこれらゴ
ムのブレンド物、これらのゴムの部分架橋物、これらの
ゴムの部分架橋物のブレンド物のことをいう。
エチレン、α−オレフィン系共重合ゴムのα−オレフィ
ンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン等が例示され、非共役ジエンとしてはジシ
クロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、■、４−
へキサジエン、メチルテトラヒドロインデン、メチル−
ノルボルネン等が例示される。
イソブチレン・イソプレン共重合ゴムは、イソプレンの
含量が０．５〜１０重量％の物をいい、アクリロニトリ
ル・ブタジエン共重合ゴムは、アクリロニトリルの重量
組成が、１５〜５０重量％で（４） あるものを言う。ブタジェンゴムは、そのミクロ構造の
シス−１，４結合が９２〜９８％である高シス−ブタジ
ェンゴムとシス−１，４結合が２０〜４０％、ビニル結
合が１０〜８０Ｘである低シス−ブタジェンゴムを言う
。
本発明において、（Ｂ）変性エチレン共重合体は、エチ
レンが、６５〜９５重量％、α，β−不飽和カルボン酸
アルキルエステルが８〜３４重量％、無水マレイン酸が
１〜５重量％よりなり、またα。
β−不飽和カルボン酸アルキルエステルは、炭素数８〜
８の不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸等のアルキルエステルであって、具体例としては、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル
酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル
、メクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタ
クリル酸ｔ−ブチル、および、メタクリル酸イソブチル
等であり、これらのうちで特にアクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル（５） が望ましい。
本発明における高引裂ゴム製品用ゴム組成物とは、前記
成分（Ａ）および（Ｂ）からなる組成物であり、その組
成物の未架橋物、部分架橋物、官能基グラフト物等を含
む。
変性エチレン共重合体（Ｂ）の添加量を５〜２５重量％
に限定したのは、この範囲以下では引裂強度の向上が十
分でなく、又、この範囲以上では、引裂強度の向上が頭
打ちになるばかりでなく加硫ゴム製品の物理的性質が劣
るためである。
変性エチレン共重合体のエチレン含量を６５〜９５重量
％に限定したのは、この範囲以下では引裂強度の向上が
十分でなく、この範囲以上では、ポリエチレンを添加し
たときと同程度の引裂強度改良効果しか見られない一方
で、硬度、モジュラスが大きく上がり、ゴムの特徴であ
る柔軟性やゴム弾性を失うからである。特に、パーオキ
サイド架橋系を用いた場合には変性エチレン共重合体の
エチレン含量が、６５〜８５　ｒＪｉ　ｊｔ１％の物を
用いることが望ましく、イオウ加硫系を用いた場合には
、（６） エチレン含量が、７５〜９５重量％の物を用いることが
望ましい。
本発明において、特に、柔軟性を要求される際には、脂
肪族系炭化水素樹脂などの炭化水素樹脂クマロン・イン
デン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ポリテ
ルペン樹脂、ロジンエステル、プロセスオイル等を適切
に配合することにより引裂強度を保持しつつ硬度やモジ
ュラスを制御することが出来る。
本発明においては、ゴム業界で公知のカーボンブラック
やシリカ等の補強剤、タルク、クレー炭酸カルシウム、
けいそう土、マイカ等の充填剤、カップリング剤、パラ
フィン系、ナフテン系、芳香族系オイルやサブ等の軟化
剤、可塑剤、亜鉛華、ステアリン酸、加硫促進剤、加硫
剤、過酸化物などを加える事が出来、必要に応じて、各
種加工助剤、顔料等を加えることが出来る。さらに、発
泡剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、老化防止剤、酸化防止
剤等や難燃剤等を添加する事が出来る。
本発明によって得られるゴム組成物により、従（７） 来引裂強度が低いとされてきたパーオキサイド架橋ゴム
や、カーボンブラックを補強剤に用いないカラー配合ゴ
ム組成物の引裂強度をも他物性を大きく悪化させること
無く向上させることが出来る。
本発明により得られるゴム組成物は、防水シート、ゴム
引き布、各種バッキング類、コンデンサーバッキング、
ブーツ類、ホース類、ウェザ−ストリップ、スポンジ、
電線カバー等に利用できる。
〈実施例〉 以下に、本発明の詳細な説明をする。
表１にエチレン・プロピレン系エラストマー　ブチルゴ
ム、ブタジェンゴムと本発明により見い出された変性エ
チレン共重合体の配合例を、表４にエチレン系エラスト
マー　アクリロニトリル／ブタジェン共重合エラストマ
ーの白色配合例を、表６にエチレン・プロピレン系エラ
ストマーの過酸化物架橋配合例を示す。それぞれの配合
例に従い、ＢＲ型バンバリーミキサ−を用いて混練した
後オープンロールにて架橋剤、架橋促進剤を加えた。
得られた未加硫ゴム組成物より蒸気プレスを用い（３） て２朗厚のプレスシートを調整した表１の配合に対応す
る加硫ゴム物性値を表８に、表４．６の配合に対応する
加硫ゴムの物性値をそれぞれ表５．７にまとめた。
エチレン・プロピレン系エラストマーの実施例として実
施例１〜５．９〜１１．１８〜１６があげられる。イオ
ウ加硫系である実施例１〜５と９〜１１は、添加する樹
脂のエチレン含量の比較的高いものが引裂強度の向上に
効果がある。過酸化物架橋系の実施例である実施例１８
〜１６においても同様の傾向があるが、イオウ加硫系よ
りも低エチレン含量の樹脂から効果が表れる。
また、高エチレン含量の変性エチレン共重合体■を添加
すると硬度、モジュラスが上がるが、その程度は、過酸
化物架橋系の方が大であり、ゴムの柔軟性を考慮すると
きには過酸化物架橋系ではイオウ加硫系よりもエチレン
含量の低い共重合体が適当と考えられる。
本発明にて見い出した変性エチレン共重合体に比ベポリ
エチレンやエチレン・酢酸ビニル共重合（９） 樹脂を添加しても比較例２．８に示すように引裂強度は
、向上しない。
実施例６は、エチレン・プロピレン系エラストマーとブ
チルゴムのブレンド系に適応した例である。その比較例
５と比べると９＃／個の引裂強度の改良となっている。
実施例７．８、および１２は、それぞれブチルゴム、ブ
タジェンゴム、アクリロニトリル／ブタジェン共重合ゴ
ムに応用した例である。それぞれの比較例２．８．６と
比較して分かるように本発明により見い出された変性エ
チレン共重合体を添加することにより引裂強度が、５〜
１８ｋｇ／α改良されている。
＼ （１０） 表 １ 配 八 口 例 ＊８ 日本ゼオン曲製 ブタジェンゴム ＊９〜１２住友化学工業■製 加硫促進剤 表１ （つづき） 配 ム 例 表２ 変性エチレン共重合体■〜■の特性 ＊グ／１０分 （メルトインデックス） 表３ 加硫ゴム物性 （ＪＩＳ Ｋ−６８０１） （１３） 表４ 白色配合例 （１４） 手 続 補 正 書 （自発） 事件の表示 平成１年特許願第１ 発明の名称 高引裂ゴム製品用ゴム組成物 補正をする者 事件との関係 住所 名　　称 代表者 埋入 住所 大阪市中央区北浜四丁目５番３３号 ９９７３９号

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）少なくとも１種のポリオレフィン系エラスト
    マー７５〜９５重量％ならびに（Ｂ）エチレン、α，β
    −不飽和カルボン酸アルキルエステルおよび無水マレイ
    ン酸よりなる変性エチレン共重合体５〜２５重量％から
    なることを特徴とする高引裂ゴム製品用ゴム組成物 ２）前記ポリオレフィン系エラストマーが、エチレンα
    −オレフィン系共重合ゴム、イソブチレン・イソプレン
    共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム
    、ブタジエンゴムであることを特徴とする請求項１記載
    のゴム組成物。 ３）前記変性エチレン共重合体（Ｂ）の組成が、エチレ
    ン６５〜９５重量％、α，β−不飽和カルボン酸アルキ
    ルエステル３〜３４重量％、無水マレイン酸１〜５重量
    ％からなることを特徴とする請求項１および２記載のゴ
    ム組成物。
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