JPH036258A - ポリエステル樹脂延伸成形体,延伸中空成形体用プリフォームおよび延伸中空成形体 - Google Patents
ポリエステル樹脂延伸成形体,延伸中空成形体用プリフォームおよび延伸中空成形体Info
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、ポリアルキレンテレフタレートが本来的に有
する機械的強度および耐熱性などの特性を保持するとと
もに、生分解性に優れ、容器などの素材として適した性
能を有するポリエステル樹脂組成物、このポリエステル
樹脂組成物を用いた延伸成形体、延伸中空成形体用プリ
フォームおよび延伸中空成形体に関する。
する機械的強度および耐熱性などの特性を保持するとと
もに、生分解性に優れ、容器などの素材として適した性
能を有するポリエステル樹脂組成物、このポリエステル
樹脂組成物を用いた延伸成形体、延伸中空成形体用プリ
フォームおよび延伸中空成形体に関する。
発明の技術的背景
従来、ポリアルキレンテレフタレート、特にポリエチレ
ンテレフタレートは、機械的強度および耐熱性などの特
性に優れ、フィルム、繊維、飲料用容器、食品用容器、
薬品用容器、農薬用容器などの用途に広く使用されてい
る。しかし、ポリアルキレンテレフタレートは、他のプ
ラスチックスと比較して、燃焼熱が小さいため焼却炉を
痛めることがないという長所はあるものの、ポリアルキ
レンテレフタレート成形品の使用量の増加に伴って、使
用後のポリアルキレンテレフタレート成形品が焼却され
ずに大量に放置されるようになってきている。したがっ
て、自然界に放置されたポリアルキレンテレフタレート
成形品は長期間分解されずに自然界に堆積して環境破壊
を引き起こすという問題点があった。
ンテレフタレートは、機械的強度および耐熱性などの特
性に優れ、フィルム、繊維、飲料用容器、食品用容器、
薬品用容器、農薬用容器などの用途に広く使用されてい
る。しかし、ポリアルキレンテレフタレートは、他のプ
ラスチックスと比較して、燃焼熱が小さいため焼却炉を
痛めることがないという長所はあるものの、ポリアルキ
レンテレフタレート成形品の使用量の増加に伴って、使
用後のポリアルキレンテレフタレート成形品が焼却され
ずに大量に放置されるようになってきている。したがっ
て、自然界に放置されたポリアルキレンテレフタレート
成形品は長期間分解されずに自然界に堆積して環境破壊
を引き起こすという問題点があった。
ところで、本発明者らは、公知物質であるε−カプロエ
ートコポリエステルが生分解性を有し、リパーゼなどの
酵素によって分解されることを見出した。しかし、この
ε−カプロエートコポリエステルは、ポリアルキレンテ
レフタレートと比較して、機械的強度および耐熱性に劣
るため、ε−カプロエートコポリエステル単独から製造
される成形体、延伸成形体および延伸中空成形体の実用
化は困難であった。
ートコポリエステルが生分解性を有し、リパーゼなどの
酵素によって分解されることを見出した。しかし、この
ε−カプロエートコポリエステルは、ポリアルキレンテ
レフタレートと比較して、機械的強度および耐熱性に劣
るため、ε−カプロエートコポリエステル単独から製造
される成形体、延伸成形体および延伸中空成形体の実用
化は困難であった。
本発明者らは、ポリアルキレンテレフタレートが本来的
に有する機械的強度および耐熱性などの特性を保持する
とともに、生分解性に優れ、容器などの素材として適し
た性能を有するポリエステル樹脂組成物、成形体、延伸
成形体および延伸中空成形体を得るべく鋭意研究し、ポ
リアルキレンテレフタレートと特定のε−オキシカプロ
エートコポリエステルとを配合して組成物を得たところ
、この組成物からポリアルキレンテレフタレートが本来
的に有する機械的強度および耐熱性などの特性を保持す
るとともに、生分解性に優れた延伸成形体および延伸中
空成形体が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
に有する機械的強度および耐熱性などの特性を保持する
とともに、生分解性に優れ、容器などの素材として適し
た性能を有するポリエステル樹脂組成物、成形体、延伸
成形体および延伸中空成形体を得るべく鋭意研究し、ポ
リアルキレンテレフタレートと特定のε−オキシカプロ
エートコポリエステルとを配合して組成物を得たところ
、この組成物からポリアルキレンテレフタレートが本来
的に有する機械的強度および耐熱性などの特性を保持す
るとともに、生分解性に優れた延伸成形体および延伸中
空成形体が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。
発明の目的
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、ポリアルキレンテレフタレー
トが本来的に有する機械的強度および耐熱性などの特性
を保持するとともに、生分解性に優れ、容器などの素材
として適した性能を有するポリエステル樹脂組成物を提
供することを目的としている。
ようとするものであって、ポリアルキレンテレフタレー
トが本来的に有する機械的強度および耐熱性などの特性
を保持するとともに、生分解性に優れ、容器などの素材
として適した性能を有するポリエステル樹脂組成物を提
供することを目的としている。
また本発明は、上記のような優れた特性を有するポリエ
ステル樹脂組成物を用いた延伸成形体、延伸中空成形体
用プリフォームおよび延伸中空成形体を提供することを
目的としている。
ステル樹脂組成物を用いた延伸成形体、延伸中空成形体
用プリフォームおよび延伸中空成形体を提供することを
目的としている。
発明の概要
本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、エチレンテレ
フタレート構成単位を主構成単位とするポリアルキレン
テレフタレートおよびε−オキシカプロエートコポリエ
ステルを含むポリエステル樹脂組成物であって、 該ε−オキシカプロエートコポリエステルが、(j)次
式[11で表わされるε−オキシカプロエート構成単位 10〜80モル%と、 (b)次式[II]で表わされるアルキレンアリレート
構成単位 [ただし、式[IIIにおいて、Arは、p−フェニレ
ン基、■−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、4.
4−ビフェニレン基からなる群から選択される少なくと
も1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非置
換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選択
される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正の
整数である。]220〜90モル %ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル96である。コ とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[ηコが0. 2〜1.5dJl
)/gの範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルで
あることを特徴としている。
フタレート構成単位を主構成単位とするポリアルキレン
テレフタレートおよびε−オキシカプロエートコポリエ
ステルを含むポリエステル樹脂組成物であって、 該ε−オキシカプロエートコポリエステルが、(j)次
式[11で表わされるε−オキシカプロエート構成単位 10〜80モル%と、 (b)次式[II]で表わされるアルキレンアリレート
構成単位 [ただし、式[IIIにおいて、Arは、p−フェニレ
ン基、■−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、4.
4−ビフェニレン基からなる群から選択される少なくと
も1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非置
換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選択
される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正の
整数である。]220〜90モル %ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル96である。コ とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[ηコが0. 2〜1.5dJl
)/gの範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルで
あることを特徴としている。
本発明に係るポリエステル樹脂延伸成形体は、エチレン
テレフタレート構成単位を主構成単位とするポリアルキ
レンテレフタレートおよびε−オキシカプロエートコポ
リエステルを含むポリエステル樹脂組成物から形成され
る延伸成形体であって、 該ε−オキシカプロエートコポリエステルが、(a)次
式[1]で表わされるε−オキシカプロエート構成単位 10〜80モル%と、 (b)次式[11]で表わされるアルキレンアリレート
構成単位 [ただし、式[II]において、Arは、p−フェニレ
ン基、I−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、4.
4°−ビフェニレン基からなる群から選択される少なく
とも1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非
置換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選
択される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正
の整数である。120〜90モル% [ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル%である。] とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[η]が0,2〜1.56り/g
の範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルであるこ
とを特徴としている。
テレフタレート構成単位を主構成単位とするポリアルキ
レンテレフタレートおよびε−オキシカプロエートコポ
リエステルを含むポリエステル樹脂組成物から形成され
る延伸成形体であって、 該ε−オキシカプロエートコポリエステルが、(a)次
式[1]で表わされるε−オキシカプロエート構成単位 10〜80モル%と、 (b)次式[11]で表わされるアルキレンアリレート
構成単位 [ただし、式[II]において、Arは、p−フェニレ
ン基、I−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、4.
4°−ビフェニレン基からなる群から選択される少なく
とも1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非
置換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選
択される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正
の整数である。120〜90モル% [ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル%である。] とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[η]が0,2〜1.56り/g
の範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルであるこ
とを特徴としている。
本発明に係るポリエステル樹脂延伸中空成形体用プリフ
ォームは、エチレンテレフタレート構成単位を主構成単
位とするポリアルキレンテレフタレートおよびε−オキ
シカプロエートコポリエステルを含むポリエステル樹脂
組成物から形成される延伸中空成形体用プリフォームで
あって、該ε−オキシカプロエートコポリエステルが、
(a)次式[11で表わされるε−オキシカプロエート
構成単位 10〜80モル%と、 (b)次式[1]で表わされるアルキレンアリレート構
成単位 [ただし、式[■]において、Arは、p−フェニレン
基、I−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、4.4
°−ビフェニレン基からなる群から選択される少なくと
も1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非置
換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選択
される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正の
整数である。]220〜90モル %ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル%である。] とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[η]が0.2〜1.5dfl/
gの範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルである
ことを特徴としている。
ォームは、エチレンテレフタレート構成単位を主構成単
位とするポリアルキレンテレフタレートおよびε−オキ
シカプロエートコポリエステルを含むポリエステル樹脂
組成物から形成される延伸中空成形体用プリフォームで
あって、該ε−オキシカプロエートコポリエステルが、
(a)次式[11で表わされるε−オキシカプロエート
構成単位 10〜80モル%と、 (b)次式[1]で表わされるアルキレンアリレート構
成単位 [ただし、式[■]において、Arは、p−フェニレン
基、I−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、4.4
°−ビフェニレン基からなる群から選択される少なくと
も1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非置
換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選択
される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正の
整数である。]220〜90モル %ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル%である。] とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[η]が0.2〜1.5dfl/
gの範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルである
ことを特徴としている。
本発明に係るポリエステル樹脂延伸中空成形体は、エチ
レンテレフタレート構成単位を主構成単位とするポリア
ルキレンテレフタレートおよびε−オキシカプロエート
コポリエステルを含むポリエステル樹脂組成物から形成
される延伸中空成形体であって、 該ε−オキシカプロエートコポリエステルが、(a)次
式[I]で表わされるε−オギシカプロエート構成単位 10〜80モル%と、 (b)次式[11]で表わされるアルキレンアリレート
構成単位 [ただし、式[口]において、Arは、p−フェニレン
基、覆−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、↓、4
°−ビフェニレン基からなる群から選択される少なくと
も1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非置
換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選択
される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正の
整数である。120〜90モル% [ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル%である。] とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[η]が0,2〜1.5dJ2/
gの範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルである
ことを特徴としている。
レンテレフタレート構成単位を主構成単位とするポリア
ルキレンテレフタレートおよびε−オキシカプロエート
コポリエステルを含むポリエステル樹脂組成物から形成
される延伸中空成形体であって、 該ε−オキシカプロエートコポリエステルが、(a)次
式[I]で表わされるε−オギシカプロエート構成単位 10〜80モル%と、 (b)次式[11]で表わされるアルキレンアリレート
構成単位 [ただし、式[口]において、Arは、p−フェニレン
基、覆−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、↓、4
°−ビフェニレン基からなる群から選択される少なくと
も1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非置
換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選択
される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正の
整数である。120〜90モル% [ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル%である。] とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[η]が0,2〜1.5dJ2/
gの範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルである
ことを特徴としている。
本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、ポリアルキレ
ンテレフタレートが本来的に有する機械的強度および耐
熱性などの特性を保持するとともに、生分解性に優れ、
容器などの素材として適した性能を有する。
ンテレフタレートが本来的に有する機械的強度および耐
熱性などの特性を保持するとともに、生分解性に優れ、
容器などの素材として適した性能を有する。
したがって、本発明に係るポリエステル樹脂組成物を用
いて得られる延伸成形体、延伸中空成形体用プリフォー
ムおよび延伸中空成形体は、ポリアルキレンテレフタレ
ートが本来的に有する機械的強度および耐熱性などの特
性を保持するとともに、生分解性に優れている。したが
って、本発明に係るポリエステル樹脂延伸成形体、延伸
中空成形体用プリフォームおよび延伸中空成形体は、自
然界に放置した場合に、自然界に存在する酵素によって
分解されるため、これらのポリエステル樹脂成形体の堆
積による環境破壊を防止することができる。
いて得られる延伸成形体、延伸中空成形体用プリフォー
ムおよび延伸中空成形体は、ポリアルキレンテレフタレ
ートが本来的に有する機械的強度および耐熱性などの特
性を保持するとともに、生分解性に優れている。したが
って、本発明に係るポリエステル樹脂延伸成形体、延伸
中空成形体用プリフォームおよび延伸中空成形体は、自
然界に放置した場合に、自然界に存在する酵素によって
分解されるため、これらのポリエステル樹脂成形体の堆
積による環境破壊を防止することができる。
発明の詳細な説明
以下、本発明に係るポリエステル樹脂組成物、延伸成形
体、延伸中空成形体用プリフォームおよび延伸中空成形
体について、具体的に説明する。
体、延伸中空成形体用プリフォームおよび延伸中空成形
体について、具体的に説明する。
まず、本発明のポリエステル樹脂組成物について説明す
る。
る。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、基本的には、ポリ
アルキレンテレフタレートと特定のε−オキシカプロエ
ートコポリエステルからなる組成物である。
アルキレンテレフタレートと特定のε−オキシカプロエ
ートコポリエステルからなる組成物である。
ポリアルキレンテレフタレート
本発明において用いられるポリアルキレンテレフタレー
トは、エチレンテレフタレート構成単位を主構成単位と
するポリアルキレンテレフタレートであり、エチレンテ
レフタレート構成単位の含有率が、通常は、50モル%
以上、好ましくは70モル%以上であるポリエチレンテ
レフタレートが好ましい。
トは、エチレンテレフタレート構成単位を主構成単位と
するポリアルキレンテレフタレートであり、エチレンテ
レフタレート構成単位の含有率が、通常は、50モル%
以上、好ましくは70モル%以上であるポリエチレンテ
レフタレートが好ましい。
従って、本発明において用いられるポリアルキレンテレ
フタレートは、通常は、50モル%未満、好マしくは3
0モル%未満で、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系
ジカルボン酸成分単位を含む構成単位を含有していても
よい。
フタレートは、通常は、50モル%未満、好マしくは3
0モル%未満で、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系
ジカルボン酸成分単位を含む構成単位を含有していても
よい。
ここで、テレフタル酸成分単位以外の他の芳香族系ジカ
ルボン酸成分単位として、具体的には、イソフタル酸、
フタル酸およびナフタレンジカルボン酸などから誘導さ
れる成分単位を挙げることができる。また、ポリアルキ
レンテレフタレートを構成するジオール成分単位として
は、エチレングリコール成分単位であることが好ましい
が、エチレングリコール成分単位の外に他のジオール成
分単位を少量含有していてもよい。エチレングリコール
成分単位以外の他のジオール成分単位としては、たとえ
ば、1.3−プロパンジオール、■、4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール
、シクロヘキサンジメタツール、1.4−ビス(β−ヒ
ドロキシエトキシ)ベンゼン、1.3−ビス(β−ヒド
ロキシエトキシ)ベンゼン、2.2−ビス(4−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル)プロパンおよびビス(4−
β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホンなどの炭素
原子数が3〜15のジオールから誘導される成分単位を
挙げることができる。
ルボン酸成分単位として、具体的には、イソフタル酸、
フタル酸およびナフタレンジカルボン酸などから誘導さ
れる成分単位を挙げることができる。また、ポリアルキ
レンテレフタレートを構成するジオール成分単位として
は、エチレングリコール成分単位であることが好ましい
が、エチレングリコール成分単位の外に他のジオール成
分単位を少量含有していてもよい。エチレングリコール
成分単位以外の他のジオール成分単位としては、たとえ
ば、1.3−プロパンジオール、■、4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール
、シクロヘキサンジメタツール、1.4−ビス(β−ヒ
ドロキシエトキシ)ベンゼン、1.3−ビス(β−ヒド
ロキシエトキシ)ベンゼン、2.2−ビス(4−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル)プロパンおよびビス(4−
β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホンなどの炭素
原子数が3〜15のジオールから誘導される成分単位を
挙げることができる。
また、ポリアルキレンテレフタレートは、前記芳香族系
ジカルボン酸成分単位および前記ジオール成分単位の他
に必要に応じて、他の多官能性化合物から誘導される構
成単位を含んでいてもよい。
ジカルボン酸成分単位および前記ジオール成分単位の他
に必要に応じて、他の多官能性化合物から誘導される構
成単位を含んでいてもよい。
ここで多官能性化合物から誘導される成分単位を形成す
る多官能性化合物として、具体的には、トリメリット酸
、トリメシン酸および3.3’、5.5°−テトラカル
ボキシジフェニルなどの芳香族系多塩基酸;ブタンテト
ラカルボン酸などの脂肪族系多塩基酸;フロログルシン
および1,2,4.5−テトラヒドロキシベンゼンなど
の芳香族系ポリオール;グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリト
ールなどの脂肪族系ポリオール;酒石酸およびリンゴ酸
などのオキシポリカルボン酸などを挙げることができる
。
る多官能性化合物として、具体的には、トリメリット酸
、トリメシン酸および3.3’、5.5°−テトラカル
ボキシジフェニルなどの芳香族系多塩基酸;ブタンテト
ラカルボン酸などの脂肪族系多塩基酸;フロログルシン
および1,2,4.5−テトラヒドロキシベンゼンなど
の芳香族系ポリオール;グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリト
ールなどの脂肪族系ポリオール;酒石酸およびリンゴ酸
などのオキシポリカルボン酸などを挙げることができる
。
このようなポリアルキレンテレフタレートにおける構成
成分の含有率は、テレフタル酸成分単位の含有率が、通
常、50〜100モル%、好ましくは70〜100モル
%の範囲にあり、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系
ジカルボン酸成分単位の含有率が、通常、0〜50モル
%、好ましくは0〜30モル%の範囲にあり、エチレン
グリコール成分単位の含有率が、通常、50〜100モ
ル%、好ましくは70〜100モル%の範囲にあり、エ
チレングリコール成分単位以外のジオール成分単位の含
有率が、通常0〜50モル%、好ましくは0〜30モル
%の範囲にあり、そして、多官能性化合物成分単位の含
有率が、通常0〜2モル%、好ましくは0〜1モル%の
範囲にある。
成分の含有率は、テレフタル酸成分単位の含有率が、通
常、50〜100モル%、好ましくは70〜100モル
%の範囲にあり、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系
ジカルボン酸成分単位の含有率が、通常、0〜50モル
%、好ましくは0〜30モル%の範囲にあり、エチレン
グリコール成分単位の含有率が、通常、50〜100モ
ル%、好ましくは70〜100モル%の範囲にあり、エ
チレングリコール成分単位以外のジオール成分単位の含
有率が、通常0〜50モル%、好ましくは0〜30モル
%の範囲にあり、そして、多官能性化合物成分単位の含
有率が、通常0〜2モル%、好ましくは0〜1モル%の
範囲にある。
また、このようなポリアルキレンテレフタレートの極限
粘度[η](0−クロロフェノール中で25℃で測定し
た値)は、通常、0.5〜1.5dfl/g、好ましく
は0.6〜1.2dll/gの範囲であり、融点は、通
常、210〜265℃、好ましくは220〜260℃の
範囲である。
粘度[η](0−クロロフェノール中で25℃で測定し
た値)は、通常、0.5〜1.5dfl/g、好ましく
は0.6〜1.2dll/gの範囲であり、融点は、通
常、210〜265℃、好ましくは220〜260℃の
範囲である。
ε−オキシカプロエートコポリエステル本発明のポリエ
ステル樹脂組成物において用いられるε−オキシカプロ
エートコポリエステルは、(a)次式[I]で表わされ
るε−オキシカプロエート構成単位 10〜80モル%と、 (b)次式[■]で表わされるアルキレンアリレート構
成単位 [ただし、式[11]において、Arは、p−フェニレ
ン基、畑−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、4.
4−ビフェニレン基からなる群から選択される少なくと
も1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非置
換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選択
される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正の
整数である。]220〜90モル %ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル%である。] とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[η]が0,2〜1.5dj2/
gの範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルである
。
ステル樹脂組成物において用いられるε−オキシカプロ
エートコポリエステルは、(a)次式[I]で表わされ
るε−オキシカプロエート構成単位 10〜80モル%と、 (b)次式[■]で表わされるアルキレンアリレート構
成単位 [ただし、式[11]において、Arは、p−フェニレ
ン基、畑−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、4.
4−ビフェニレン基からなる群から選択される少なくと
も1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非置
換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選択
される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正の
整数である。]220〜90モル %ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル%である。] とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[η]が0,2〜1.5dj2/
gの範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルである
。
本発明で用いられるε−オキシカプロエートコポリエス
テルは、上記の式[1]で表わされるε−オキシカプロ
エート構成単位と上記の式[II]で表わされるアルキ
レンアリレート構成単位からなるポリエステルである。
テルは、上記の式[1]で表わされるε−オキシカプロ
エート構成単位と上記の式[II]で表わされるアルキ
レンアリレート構成単位からなるポリエステルである。
本発明で用いられるε−オキシカプロエートコポリエス
テルを構成するε−オキシカプロエート構成単位は、ε
−カプロラクトンないしポリ −ε−カプロエートから
誘導される構成単位である。
テルを構成するε−オキシカプロエート構成単位は、ε
−カプロラクトンないしポリ −ε−カプロエートから
誘導される構成単位である。
また本発明で用いられるε−カプロエートコポリエステ
ルを構成するアルキレンアリレート構成単位は、次式[
■]で表わされる。
ルを構成するアルキレンアリレート構成単位は、次式[
■]で表わされる。
式[11において、Arは、p−フェニレン基、I−フ
ェニレン基、2.6−ナフチレン基、4.4−ビフェニ
レン基からなる群から選択される少なくとも1種の基で
あって、2種以上の基を含んでいてもよい。Rは炭素原
子数が2〜10の非置換あるいは置換されたアルキレン
基からなる群から選択される少なくとも1種の基であっ
て、2種以上の基であってもよい。nは1〜50、好ま
しくは1〜40の正の整数であってもよい。
ェニレン基、2.6−ナフチレン基、4.4−ビフェニ
レン基からなる群から選択される少なくとも1種の基で
あって、2種以上の基を含んでいてもよい。Rは炭素原
子数が2〜10の非置換あるいは置換されたアルキレン
基からなる群から選択される少なくとも1種の基であっ
て、2種以上の基であってもよい。nは1〜50、好ま
しくは1〜40の正の整数であってもよい。
本発明で用いられるε−オキシカプロエートコポリエス
テルを構成する構成単位の割合は、(a)ε−オキシカ
プロエート構成単位が10〜80モル%、好ましくは1
5〜75モル%、さらに好ましくは20〜70モル%の
範囲であり、(b)アルキレンアリレート構成単位が2
0〜90モル%、好ましくは25〜85モル%、さらに
好ましくは30〜80モル%の範囲である。ただし、(
a)および(b)の構成単位の合計量は100モル%で
ある。
テルを構成する構成単位の割合は、(a)ε−オキシカ
プロエート構成単位が10〜80モル%、好ましくは1
5〜75モル%、さらに好ましくは20〜70モル%の
範囲であり、(b)アルキレンアリレート構成単位が2
0〜90モル%、好ましくは25〜85モル%、さらに
好ましくは30〜80モル%の範囲である。ただし、(
a)および(b)の構成単位の合計量は100モル%で
ある。
本発明で用いられるε−オキシカプロエートコポリエス
テルは、0−クロロフェノール中で25℃で測定した極
限粘度[η]が0.2〜1.5dl/g、好ましくは0
.3〜1.2du/gの範囲内である。極限粘度[η]
が上記のような範囲(こあるε−オキシカプロエートコ
ポリエステルを用いると、溶融成形性、延伸性および機
械的物性が良好なポリエステル樹脂組成物が得られる。
テルは、0−クロロフェノール中で25℃で測定した極
限粘度[η]が0.2〜1.5dl/g、好ましくは0
.3〜1.2du/gの範囲内である。極限粘度[η]
が上記のような範囲(こあるε−オキシカプロエートコ
ポリエステルを用いると、溶融成形性、延伸性および機
械的物性が良好なポリエステル樹脂組成物が得られる。
本発明で用いられるε−オキシカプロエートコポリエス
テルは、実質上線状構造を有している。
テルは、実質上線状構造を有している。
ここで、実質上線状構造とは、ポリエステルが直鎖状ま
たは分枝鎖を有する鎖状構造であることを意味し、ゲル
状架橋構造(網状構造)を有しないことを意味する。
たは分枝鎖を有する鎖状構造であることを意味し、ゲル
状架橋構造(網状構造)を有しないことを意味する。
ε−オキシカプロニートコポリエス
テルの製造方法
本発明で用いられるε−オキシカプロエートコポリエス
テルは、このコポリエステルを構成するε−オキシカプ
ロエート構成単位以外の構成単位、すなわちアルキレン
アリレート構成単位からなるポリエステルの製造の際に
、任意適時の段階でε−カプロラクトンあるいはその重
合体であるポリ−ε−オキシカプロエートを共存させる
ことによって製造することができる。このような製造方
法の例として以下の方法が挙げられる。
テルは、このコポリエステルを構成するε−オキシカプ
ロエート構成単位以外の構成単位、すなわちアルキレン
アリレート構成単位からなるポリエステルの製造の際に
、任意適時の段階でε−カプロラクトンあるいはその重
合体であるポリ−ε−オキシカプロエートを共存させる
ことによって製造することができる。このような製造方
法の例として以下の方法が挙げられる。
(1)ε−カプロラクトンと、芳香族ジカルボン酸と、
アルキレンジオールおよび/またはポリアルキレンジオ
ールとの共存下でエステル化反応を行なってオリゴマー
を生成し、次いで、このオリゴマーを重縮合させてε−
オキシカプロエートコポリエステルを得る製造方法。
アルキレンジオールおよび/またはポリアルキレンジオ
ールとの共存下でエステル化反応を行なってオリゴマー
を生成し、次いで、このオリゴマーを重縮合させてε−
オキシカプロエートコポリエステルを得る製造方法。
(2)ε−カプロラクトンを開環して得られたカプロラ
クトンオリゴマーと、芳香族ジカルボン酸とアルキレン
ジオールおよび/またはポリアルキレンジオールとのエ
ステル交換反応により得られた芳香族ポリエステルオリ
ゴマーとを重縮合させてε−オキシカプロエートコポリ
エステルを得る製造方法。
クトンオリゴマーと、芳香族ジカルボン酸とアルキレン
ジオールおよび/またはポリアルキレンジオールとのエ
ステル交換反応により得られた芳香族ポリエステルオリ
ゴマーとを重縮合させてε−オキシカプロエートコポリ
エステルを得る製造方法。
(3)ε−カプロラクトンを開環して得られたカプロラ
クトンオリゴマーと、芳香族ジカルボン酸エステルとア
ルキレンジオールおよび/またはポリアルキレンジオー
ルとのエステル交換反応により得られた芳香族ポリエス
テルオリゴマーとを重縮合させてε−オキシカプロエー
トコポリエステルを得る製造方法。
クトンオリゴマーと、芳香族ジカルボン酸エステルとア
ルキレンジオールおよび/またはポリアルキレンジオー
ルとのエステル交換反応により得られた芳香族ポリエス
テルオリゴマーとを重縮合させてε−オキシカプロエー
トコポリエステルを得る製造方法。
(4)ε−カプロラクトンを開環高分子量化して得られ
たポリ −ε−カプロラクトンと、芳香族ジカルボン酸
とアルキレンジオールおよび/またはポリアルキレンジ
オールとのエステル交換反応により得られた芳香族ポリ
エステルオリゴマーとの共存下でエステル交換反応、さ
らに重縮合反応を行なってε−オキシカプロエートコポ
リエステルを得る製造方法。
たポリ −ε−カプロラクトンと、芳香族ジカルボン酸
とアルキレンジオールおよび/またはポリアルキレンジ
オールとのエステル交換反応により得られた芳香族ポリ
エステルオリゴマーとの共存下でエステル交換反応、さ
らに重縮合反応を行なってε−オキシカプロエートコポ
リエステルを得る製造方法。
(5)ε−カプロラクトンを開環高分子量化して得られ
たポリ −ε−カプロラクトンと、芳香族ジカルボン酸
エステルとアルキレンジオールおよび/またはポリアル
キレンジオールとのエステル交換反応により得られた芳
香族ポリエステルオリコマ−との共存下でエステル交換
反応、さらに重縮合反応を行なってε−オキシカプロエ
ートコポリエステルを得る製造方法。
たポリ −ε−カプロラクトンと、芳香族ジカルボン酸
エステルとアルキレンジオールおよび/またはポリアル
キレンジオールとのエステル交換反応により得られた芳
香族ポリエステルオリコマ−との共存下でエステル交換
反応、さらに重縮合反応を行なってε−オキシカプロエ
ートコポリエステルを得る製造方法。
(6)ε−カプロラクトンを開環高分子量化して得られ
たポリ −ε−カプロラクトンと、芳香族ジカルボン酸
とアルキレンジオールおよび/またはポリアルキレンジ
オールとのエステル化反応および重縮合反応によって得
られた芳香族ポリエステルとを共存させてエステル交換
反応を行なってε−オキシカプロエートコポリエステル
を得る製造方法。
たポリ −ε−カプロラクトンと、芳香族ジカルボン酸
とアルキレンジオールおよび/またはポリアルキレンジ
オールとのエステル化反応および重縮合反応によって得
られた芳香族ポリエステルとを共存させてエステル交換
反応を行なってε−オキシカプロエートコポリエステル
を得る製造方法。
(7)ε−カプロラクトンを開環高分子量化して得られ
たポリ −ε−カプロラクトンと、芳香族ジカルボン酸
エステルとアルキレンジオールおよび/またはポリアル
キレンジオールとのエステル化反応および重縮合反応に
よって得られた芳香族ポリエステルとを共存させてエス
テル交換反応を行なってε−オキシカプロニートコポリ
エステルを得る製造方法。
たポリ −ε−カプロラクトンと、芳香族ジカルボン酸
エステルとアルキレンジオールおよび/またはポリアル
キレンジオールとのエステル化反応および重縮合反応に
よって得られた芳香族ポリエステルとを共存させてエス
テル交換反応を行なってε−オキシカプロニートコポリ
エステルを得る製造方法。
(8)ポリ −ε−カプロラクトンと芳香族ポリエステ
ルとの共存下でエステル交換反応を行なってε−オキシ
カプロエートコポリエステル′を得る製造方法。
ルとの共存下でエステル交換反応を行なってε−オキシ
カプロエートコポリエステル′を得る製造方法。
上記の(1)〜(8)の製造方法における反応条件、エ
ステル化触媒、エステル交換触媒および重縮合触媒は、
従来公知の芳香族ポリエステルの合成条件と同じである
。
ステル化触媒、エステル交換触媒および重縮合触媒は、
従来公知の芳香族ポリエステルの合成条件と同じである
。
本発明で用いられるε−オキシカプロエートコポリエス
テルの製造の際におけるエステル化反応は、温度180
〜260℃好ましくは200〜250℃、圧力1 at
m 〜30 kg/ cシ好ましくは1 ato+ 〜
10 kg/ cd、反応時間2〜8時間好ましくは3
〜6時間の条件で行なわれる。
テルの製造の際におけるエステル化反応は、温度180
〜260℃好ましくは200〜250℃、圧力1 at
m 〜30 kg/ cシ好ましくは1 ato+ 〜
10 kg/ cd、反応時間2〜8時間好ましくは3
〜6時間の条件で行なわれる。
上記のエステル交換反応は、温度160〜260℃好ま
しくは180〜250℃、圧力1atm〜50 kg/
c−好ましくは1 at@〜20 kg/ cJ、反
応時間1〜8時間好ましくは1〜6時間の条件で行なわ
れる。
しくは180〜250℃、圧力1atm〜50 kg/
c−好ましくは1 at@〜20 kg/ cJ、反
応時間1〜8時間好ましくは1〜6時間の条件で行なわ
れる。
上記の重縮合反応は、温度200〜300℃好ましくは
220〜280℃、圧力1atm 〜0.5mmHg好
ましくは10關Hg〜1關Hg、反応時間1〜6時間好
ましくは2〜4時間の条件で行なわれる。
220〜280℃、圧力1atm 〜0.5mmHg好
ましくは10關Hg〜1關Hg、反応時間1〜6時間好
ましくは2〜4時間の条件で行なわれる。
重縮合時の触媒としては、たとえばアンチモン、ゲルマ
ニウム、チタニウムまたはこれらの化合物およびリン化
合物からなる触媒が使用される。アンチモン、ゲルマニ
ウムまたはチタニウムの化合物の形態としては、酸化物
、水酸化物、ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩、錯塩
、複塩、アルコラード、フェノラートなどが用いられる
。これらの触媒は、単独で使用することもできるし、ま
た二種以上の混合物として用いることもできる。これら
の触媒を構成する金属またはその化合物の使用割合は、
共重縮合反応成分化合物との合計1モルに対するアンチ
モン、ゲルマニウムまたはチタ5 ニウムの原子比として、通常10〜10−2グラム原子
、好ましくは5×10〜5X10−3グラ5 ム原子の範囲である。リン化合物は、リン酸、亜リン酸
、次亜リン酸、ポリリン酸、これらの種々のエステル、
ホスフィン、ホスファイトなどの形態で使用される。リ
ン化合物の使用割合は、共重縮合反応成分化合物の合計
1モルに対するリンの原子比として、通常10〜10−
2、好ましくは5 2X10−5〜5X10−3グラム原子の範囲である。
ニウム、チタニウムまたはこれらの化合物およびリン化
合物からなる触媒が使用される。アンチモン、ゲルマニ
ウムまたはチタニウムの化合物の形態としては、酸化物
、水酸化物、ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩、錯塩
、複塩、アルコラード、フェノラートなどが用いられる
。これらの触媒は、単独で使用することもできるし、ま
た二種以上の混合物として用いることもできる。これら
の触媒を構成する金属またはその化合物の使用割合は、
共重縮合反応成分化合物との合計1モルに対するアンチ
モン、ゲルマニウムまたはチタ5 ニウムの原子比として、通常10〜10−2グラム原子
、好ましくは5×10〜5X10−3グラ5 ム原子の範囲である。リン化合物は、リン酸、亜リン酸
、次亜リン酸、ポリリン酸、これらの種々のエステル、
ホスフィン、ホスファイトなどの形態で使用される。リ
ン化合物の使用割合は、共重縮合反応成分化合物の合計
1モルに対するリンの原子比として、通常10〜10−
2、好ましくは5 2X10−5〜5X10−3グラム原子の範囲である。
これらの触媒を重縮合系に供給する方法としては、エス
テル化反応あるいはエステル交換反応の初期の段階から
反応系に供給することもできるし、また重縮合反応段階
に移行する前に反応系に供給することもできる。
テル化反応あるいはエステル交換反応の初期の段階から
反応系に供給することもできるし、また重縮合反応段階
に移行する前に反応系に供給することもできる。
また、縮合時には、ポリエチレンテレフタレートの製造
時に使用されるエステル交換反応の触媒、熱安定剤、光
安定剤、滑剤、顔料、染料などの各種添加剤を用いるこ
とができる。
時に使用されるエステル交換反応の触媒、熱安定剤、光
安定剤、滑剤、顔料、染料などの各種添加剤を用いるこ
とができる。
これらのエステル交換反応の触媒としては、カルシウム
、マグネシウム、リチウム、亜鉛、コバルト、マンガン
などの金属化合物を用いることができる。これらの化合
物の形態としては酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、無
機酸塩、有機酸塩などが用いられる。また熱安定剤など
の安定剤としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ま
たはこれらのエステルのようなリン化合物を用いること
ができる。
、マグネシウム、リチウム、亜鉛、コバルト、マンガン
などの金属化合物を用いることができる。これらの化合
物の形態としては酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、無
機酸塩、有機酸塩などが用いられる。また熱安定剤など
の安定剤としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ま
たはこれらのエステルのようなリン化合物を用いること
ができる。
本発明で用いられるε−オキシカプロエートコポリエス
テルは、従来から公知の溶融重縮合法によって製造され
る。かかる溶融重縮合法においては、いわゆる直接重縮
合法を採用することもできるし、またいわゆるエステル
交換重縮合法を採用することもできる。
テルは、従来から公知の溶融重縮合法によって製造され
る。かかる溶融重縮合法においては、いわゆる直接重縮
合法を採用することもできるし、またいわゆるエステル
交換重縮合法を採用することもできる。
配合割合
本発明に係るポリエステル樹脂組成物において、ポリア
ルキレンテレフタレートは、ポリアルキレンテレフタレ
ートおよびε−オキシカプロエートコポリエステルの合
計量100重量部に対して5〜95重量部、好ましくは
10〜90重量部、さらに好ましくは50〜90重量部
の量で用いられる。またε−オキシカプロエートコポリ
エステルは、ポリアルキレンテレフタレートおよびε−
オキシカプロエートコポリエステルの合計量100重量
部に対して5〜95重量部、好ましくは10〜90重量
部、さらに好ましくは10〜50重量部の量で用いられ
る。
ルキレンテレフタレートは、ポリアルキレンテレフタレ
ートおよびε−オキシカプロエートコポリエステルの合
計量100重量部に対して5〜95重量部、好ましくは
10〜90重量部、さらに好ましくは50〜90重量部
の量で用いられる。またε−オキシカプロエートコポリ
エステルは、ポリアルキレンテレフタレートおよびε−
オキシカプロエートコポリエステルの合計量100重量
部に対して5〜95重量部、好ましくは10〜90重量
部、さらに好ましくは10〜50重量部の量で用いられ
る。
ポリエステル樹脂組成物の製造方法
本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、上記のポリア
ルキレンテレフタレートとε−オキシカプロエートコポ
リエステルとを、押出機による溶融混線あるいは射出成
形前のベレット混合など従来公知の混合方法を任意に採
用して製造することができる。
ルキレンテレフタレートとε−オキシカプロエートコポ
リエステルとを、押出機による溶融混線あるいは射出成
形前のベレット混合など従来公知の混合方法を任意に採
用して製造することができる。
本発明のポリエステル樹脂組成物には、前記ポリアルキ
レンテレフタレートおよび前記ε−オキシカプロエート
コポリエステルの他に、必要に応じて、従来公知の核剤
、無機充填剤、滑剤、スリップ剤、アンチブロッキング
剤、安定剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料などの各種の添
加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合すること
ができる。
レンテレフタレートおよび前記ε−オキシカプロエート
コポリエステルの他に、必要に応じて、従来公知の核剤
、無機充填剤、滑剤、スリップ剤、アンチブロッキング
剤、安定剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料などの各種の添
加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合すること
ができる。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、通常の成形方法を
利用して、フィルム、シート、繊維、容器、その他種々
の形状の成形体として未延伸の状態で使用することがで
きる。
利用して、フィルム、シート、繊維、容器、その他種々
の形状の成形体として未延伸の状態で使用することがで
きる。
さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物は、延伸して
フィルム、シート、容器等の形状に成形することができ
、生分解性に優れた成形体が得られる。
フィルム、シート、容器等の形状に成形することができ
、生分解性に優れた成形体が得られる。
次に、本発明のポリエステル樹脂延伸成形体について説
明する。
明する。
本発明のポリエステル樹脂組成物の延伸成形体には、−
軸延伸成形体および二軸延伸成形体があり、その形態は
フィルム、シート、繊維のいずれであってもよい。ここ
で、本発明のポリエステル樹脂延伸成形体が一軸延伸成
形体である場合には、その延伸倍率は、通常1.1〜1
0倍、好ましくは1,2〜8倍、特に好ましくは1.5
〜7倍の範囲である。また、本発明のポリエステル樹脂
延伸成形体が二軸延伸成形体である場合には、その延伸
倍率は、縦軸方向に通常1.1〜8倍、好ましくは1.
2〜7倍、特に好ましくは1.5〜6倍の範囲であり、
横軸方向には通常1.1〜8倍、好ましくは1.2〜7
倍、特に好ましくは1.5〜6倍の範囲である。本発明
のポリエステル樹脂延伸成形体はその使用目的に応じて
ヒートセットを施すことも可能である。
軸延伸成形体および二軸延伸成形体があり、その形態は
フィルム、シート、繊維のいずれであってもよい。ここ
で、本発明のポリエステル樹脂延伸成形体が一軸延伸成
形体である場合には、その延伸倍率は、通常1.1〜1
0倍、好ましくは1,2〜8倍、特に好ましくは1.5
〜7倍の範囲である。また、本発明のポリエステル樹脂
延伸成形体が二軸延伸成形体である場合には、その延伸
倍率は、縦軸方向に通常1.1〜8倍、好ましくは1.
2〜7倍、特に好ましくは1.5〜6倍の範囲であり、
横軸方向には通常1.1〜8倍、好ましくは1.2〜7
倍、特に好ましくは1.5〜6倍の範囲である。本発明
のポリエステル樹脂延伸成形体はその使用目的に応じて
ヒートセットを施すことも可能である。
本発明のポリエステル樹脂組成物から延伸成形体を製造
する方法としては、従来から公知のいずれの方法も採用
することができる。一般には、前記ポリエステル樹脂組
成物またはこれにさらに必要に応じて前記添加剤を含む
組成物より成形したフィルムまたはシートなどの原成形
体をそのまま、あるいは−旦ガラス転移点以下の温度に
冷却固化させたのちに再加熱して、次いで、この原成形
体をガラス転移点ないし融点、好ましくはガラス転移点
ないしガラス転移点よりも80℃高い温度の範囲で延伸
処理が施される。延伸成形体のヒートセットは、前記延
伸温度ないしそれより高い温度で短時間加熱することに
より行なわれる。
する方法としては、従来から公知のいずれの方法も採用
することができる。一般には、前記ポリエステル樹脂組
成物またはこれにさらに必要に応じて前記添加剤を含む
組成物より成形したフィルムまたはシートなどの原成形
体をそのまま、あるいは−旦ガラス転移点以下の温度に
冷却固化させたのちに再加熱して、次いで、この原成形
体をガラス転移点ないし融点、好ましくはガラス転移点
ないしガラス転移点よりも80℃高い温度の範囲で延伸
処理が施される。延伸成形体のヒートセットは、前記延
伸温度ないしそれより高い温度で短時間加熱することに
より行なわれる。
本発明のポリエステル樹脂組成物から延伸成形体を製造
する方法として、原成形体がフィルムまたはシートであ
る場合には、未延伸のフィルムまたはシートを一軸方向
に延伸する方法(−軸延伸)、縦軸方向に延伸した後さ
らにI黄軸方向に延伸する方法(二軸延伸)、縦軸方向
および横軸方向に同時に延伸する方法(二軸延伸)、二
軸延伸した後にさらにいずれかの一方向に逐次延伸を繰
返す方法、二軸延伸した後にさらに両方向に延伸する方
法、フィルムまたはシートと金型との間の空間を減圧に
することによって延伸成形するいわゆる真空成形法など
を例示することができる。
する方法として、原成形体がフィルムまたはシートであ
る場合には、未延伸のフィルムまたはシートを一軸方向
に延伸する方法(−軸延伸)、縦軸方向に延伸した後さ
らにI黄軸方向に延伸する方法(二軸延伸)、縦軸方向
および横軸方向に同時に延伸する方法(二軸延伸)、二
軸延伸した後にさらにいずれかの一方向に逐次延伸を繰
返す方法、二軸延伸した後にさらに両方向に延伸する方
法、フィルムまたはシートと金型との間の空間を減圧に
することによって延伸成形するいわゆる真空成形法など
を例示することができる。
また、これらのポリエステル樹脂延伸成形体は、他の樹
脂と積層した形態で製造することも可能である。
脂と積層した形態で製造することも可能である。
本発明のポリエステル樹脂組成物からなる層を含む延伸
積層体の製造方法としては、ポリエステル樹脂組成物の
フィルムまたはシートなどの原成形体を他の樹脂のフィ
ルムまたはシートなどの原成形体と、それぞれ単層ある
いは複層に積層したのち延伸する方法、あるいは本発明
のポリエステル樹脂組成物からなる延伸成形体に、他の
樹脂のフィルムまたはシートを接着する方法などを例示
することができる。
積層体の製造方法としては、ポリエステル樹脂組成物の
フィルムまたはシートなどの原成形体を他の樹脂のフィ
ルムまたはシートなどの原成形体と、それぞれ単層ある
いは複層に積層したのち延伸する方法、あるいは本発明
のポリエステル樹脂組成物からなる延伸成形体に、他の
樹脂のフィルムまたはシートを接着する方法などを例示
することができる。
本発明のポリエステル樹脂延伸成形体は、機械的強度な
どの性質に優れているので、フィルム、シート、管状体
、容器、壜などの種々の用途に利用することができる。
どの性質に優れているので、フィルム、シート、管状体
、容器、壜などの種々の用途に利用することができる。
本発明のポリエステル樹脂延伸中空成形体用プリフォー
ムは、前記ポリエステル樹脂組成物がら形成されるプリ
フォームであり、従来公知の方法によって成形すること
ができる。たとえば、前記ポリエステル樹脂組成物から
なる管状体を成形加工することによって、本発明のポリ
エステル樹脂延伸中空成形体用プリフォームが得られる
。
ムは、前記ポリエステル樹脂組成物がら形成されるプリ
フォームであり、従来公知の方法によって成形すること
ができる。たとえば、前記ポリエステル樹脂組成物から
なる管状体を成形加工することによって、本発明のポリ
エステル樹脂延伸中空成形体用プリフォームが得られる
。
本発明のポリエステル樹脂延伸中空成形体は、前記ポリ
エステル樹脂組成物から形成される延伸中空成形体であ
り、前記延伸中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成
形することにより製造される。本発明のポリエステル樹
脂延伸中空成形体は、−軸延伸成形体である場合もある
し、二軸延伸成形体である場合もあるが、一般には二軸
延伸成形体が機械的強度に優れているので好適である。
エステル樹脂組成物から形成される延伸中空成形体であ
り、前記延伸中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成
形することにより製造される。本発明のポリエステル樹
脂延伸中空成形体は、−軸延伸成形体である場合もある
し、二軸延伸成形体である場合もあるが、一般には二軸
延伸成形体が機械的強度に優れているので好適である。
本発明の延伸中空成形体の延伸倍率は、前記ポリエステ
ル樹脂延伸成形体における延伸倍率をそのまま適用する
ことができる。
ル樹脂延伸成形体における延伸倍率をそのまま適用する
ことができる。
本発明のポリエステル樹脂延伸中空成形体は、前記ポリ
エステル樹脂中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成
形することにより製造される。延伸ブロー成形方法とし
ては、前記組成物における延伸温度の範囲内で上記のプ
リフォームを縦軸方向に延伸した後、さらにブロー成形
することによって横軸方向に延伸する方法(二軸延伸ブ
ロー成形)などを例示することができる。
エステル樹脂中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成
形することにより製造される。延伸ブロー成形方法とし
ては、前記組成物における延伸温度の範囲内で上記のプ
リフォームを縦軸方向に延伸した後、さらにブロー成形
することによって横軸方向に延伸する方法(二軸延伸ブ
ロー成形)などを例示することができる。
発明の効果
本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、特定のε−オ
キシカプロエートコポリエステルとポリアルキレンテレ
フタレートとから構成されているので、ポリアルキレン
テレフタレートが本来的に有する機械的強度および耐熱
性などの特性を保持するとともに、生分解性に優れ、容
器などの素材として適した性能を有する。
キシカプロエートコポリエステルとポリアルキレンテレ
フタレートとから構成されているので、ポリアルキレン
テレフタレートが本来的に有する機械的強度および耐熱
性などの特性を保持するとともに、生分解性に優れ、容
器などの素材として適した性能を有する。
また本発明に係るポリエステル樹脂組成物を用いて得ら
れる延伸成形体、延伸中空成形体用プリフォームおよび
延伸中空成形体は、ポリアルキレンテレフタレートが本
来的に有する機械的強度および耐熱性などの特性を保持
するとともに、生分解性に優れている。したがって、本
発明に係る延伸成形体、延伸中空成形体用プリフォーム
および延伸中空成形体は、自然界に放置した場合に、自
然界に存在する酵素によって分解されるため、これらの
ポリエステル樹脂成形体の堆積による環境破壊を防止す
ることができる。また、ε−オキシカプロエートコポリ
エステルの含有量が多いほど、ポリエステル樹脂成形体
の酵素による分解速度が早くなるので、ポリエステル樹
脂成形体中に含まれるε−オキシカプロエートコポリエ
ステルの量を調節することによってポリエステル樹脂成
形体の酵素による分解速度をコントロールすることが可
能である。
れる延伸成形体、延伸中空成形体用プリフォームおよび
延伸中空成形体は、ポリアルキレンテレフタレートが本
来的に有する機械的強度および耐熱性などの特性を保持
するとともに、生分解性に優れている。したがって、本
発明に係る延伸成形体、延伸中空成形体用プリフォーム
および延伸中空成形体は、自然界に放置した場合に、自
然界に存在する酵素によって分解されるため、これらの
ポリエステル樹脂成形体の堆積による環境破壊を防止す
ることができる。また、ε−オキシカプロエートコポリ
エステルの含有量が多いほど、ポリエステル樹脂成形体
の酵素による分解速度が早くなるので、ポリエステル樹
脂成形体中に含まれるε−オキシカプロエートコポリエ
ステルの量を調節することによってポリエステル樹脂成
形体の酵素による分解速度をコントロールすることが可
能である。
本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、食品用ボトル
、農薬用ボトル、農薬用袋、肥料用袋等の容器、農業用
フィルム、植木鉢、農業陽の紐、縄、徐放性薬品の支持
体などの用途に広く用いられる。
、農薬用ボトル、農薬用袋、肥料用袋等の容器、農業用
フィルム、植木鉢、農業陽の紐、縄、徐放性薬品の支持
体などの用途に広く用いられる。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。
れら実施例に限定されるものではない。
実施例1
窒素ガス雰囲気下で室温、圧力的300 mm1gおよ
び乾燥時間48時間の条件で乾燥したポリカブロラクト
ン[ダイセル化学工業■製、PALACCEL−H7]
300重量部、窒素ガスの存在下で140℃および乾燥
時間14時間の条件で乾燥したポリエチレンテレフタレ
ート[三片ベット樹脂■製、三片PET J 155コ
ア00重量部(ε−オキシカプロエート/エチレンテレ
フタレートのモル比=42158) 、およびエステル
交換触媒として塩化亜鉛1.83重量部を攪拌器付ステ
ンレス製オートクレーブ中に装填した後、窒素雰囲気減
圧下280℃で4時間溶融混線を行ない、エステル交換
反応によってε−オキシカプロエートコポリエステルを
得た。得られたε−オキシカプロエートコポリエステル
は、極限粘度〔η]が0.74dR/gであり、ガラス
転移温度(Tg)が69℃であり、融点(Tm)が20
8℃であった。
び乾燥時間48時間の条件で乾燥したポリカブロラクト
ン[ダイセル化学工業■製、PALACCEL−H7]
300重量部、窒素ガスの存在下で140℃および乾燥
時間14時間の条件で乾燥したポリエチレンテレフタレ
ート[三片ベット樹脂■製、三片PET J 155コ
ア00重量部(ε−オキシカプロエート/エチレンテレ
フタレートのモル比=42158) 、およびエステル
交換触媒として塩化亜鉛1.83重量部を攪拌器付ステ
ンレス製オートクレーブ中に装填した後、窒素雰囲気減
圧下280℃で4時間溶融混線を行ない、エステル交換
反応によってε−オキシカプロエートコポリエステルを
得た。得られたε−オキシカプロエートコポリエステル
は、極限粘度〔η]が0.74dR/gであり、ガラス
転移温度(Tg)が69℃であり、融点(Tm)が20
8℃であった。
窒素ガス存在下で140℃、乾燥時間14時間の条件で
乾燥したポリエチレンテレフタレート[三片ベット樹脂
■製、三片PET J 125] 70重量部と、上記
のε−オキシカプロエートコポリエステル30重量部と
を混合した後、押出機を用いて約270℃でベレットを
製造した。
乾燥したポリエチレンテレフタレート[三片ベット樹脂
■製、三片PET J 125] 70重量部と、上記
のε−オキシカプロエートコポリエステル30重量部と
を混合した後、押出機を用いて約270℃でベレットを
製造した。
次に、このベレットを用いてプレス成形を行なって、約
200μmの厚みをもつプレスシートを作製し、た。こ
のプレスシートは折り曲げても割れず、その機械的強度
は引張破断強度440kg/C−および伸び85%であ
った。
200μmの厚みをもつプレスシートを作製し、た。こ
のプレスシートは折り曲げても割れず、その機械的強度
は引張破断強度440kg/C−および伸び85%であ
った。
さらに、このプレスシートを二軸延伸装置を用いて縦方
向および横方向にそれぞれ3倍に同時二軸延伸した。こ
のようにして得られた二輪延伸フィルムは均一に延伸さ
れており、厚みは約22μmであった。またこの二軸延
伸フィルムは折り曲げても割れは生ぜず、またこの機械
的強度を測定した結果は、引張破断強度が1480 k
g / c+&であり、引張り伸びが52%であり、引
張弾性率が38000kg/c−であった。
向および横方向にそれぞれ3倍に同時二軸延伸した。こ
のようにして得られた二輪延伸フィルムは均一に延伸さ
れており、厚みは約22μmであった。またこの二軸延
伸フィルムは折り曲げても割れは生ぜず、またこの機械
的強度を測定した結果は、引張破断強度が1480 k
g / c+&であり、引張り伸びが52%であり、引
張弾性率が38000kg/c−であった。
次に、上記のプレスシートおよび二軸延伸フィルムを、
三井石油化学工業株式会社岩国大竹工場(山口県玖珂郡
和木町)構内において使用している、好気性活性汚泥を
室温状に囲い、その中にそれぞれ埋めて放置した。次い
で、埋潰期間が12ケ月の時点で取り出し、水洗乾燥後
それぞれのプレスシートおよび二軸延伸フィルムの性状
を調べた。その結果、いずれも折り曲げることによって
容易に割れた。それぞれの機械的強度を測定した結果は
、プレスシートの引張破断強度は270 kg/cdま
た伸びは14%であった。また、二軸延伸フィルムの引
張破断強度は560kg/cシであり、伸びは4%であ
り、引張弾性率は29000kg/C−であった。これ
らの値はいずれも上記好気性活性汚泥に埋漬する前に比
べると大巾に低下していた。
三井石油化学工業株式会社岩国大竹工場(山口県玖珂郡
和木町)構内において使用している、好気性活性汚泥を
室温状に囲い、その中にそれぞれ埋めて放置した。次い
で、埋潰期間が12ケ月の時点で取り出し、水洗乾燥後
それぞれのプレスシートおよび二軸延伸フィルムの性状
を調べた。その結果、いずれも折り曲げることによって
容易に割れた。それぞれの機械的強度を測定した結果は
、プレスシートの引張破断強度は270 kg/cdま
た伸びは14%であった。また、二軸延伸フィルムの引
張破断強度は560kg/cシであり、伸びは4%であ
り、引張弾性率は29000kg/C−であった。これ
らの値はいずれも上記好気性活性汚泥に埋漬する前に比
べると大巾に低下していた。
比較例1
実施例1で用いたポリエチレンテレフタレート【三片P
ET J 1253を用いてプレス成形を行ない、厚み
が約200μmであるプレスシートを作製した。このプ
レスシートの機械的強度は引張破断強度480kg/c
−および伸び80%であった。
ET J 1253を用いてプレス成形を行ない、厚み
が約200μmであるプレスシートを作製した。このプ
レスシートの機械的強度は引張破断強度480kg/c
−および伸び80%であった。
さらにこのプレスシートを実施例1と同様に縦軸方向お
よび横軸方向にそれぞれ3倍に同時二軸延伸して厚みが
約22μmである二軸延伸フィルムを作製した。この二
輪延伸フィルムの機械的強度は引張強度1520kg/
cd、伸び50%および引張弾性率46000)cg/
cdであった。
よび横軸方向にそれぞれ3倍に同時二軸延伸して厚みが
約22μmである二軸延伸フィルムを作製した。この二
輪延伸フィルムの機械的強度は引張強度1520kg/
cd、伸び50%および引張弾性率46000)cg/
cdであった。
次に、これらのプレスシートおよび二軸延伸フィルムを
実施例1と同様に好気性活性汚泥中に12ケ月埋潰して
、性状の変化を調べた。その結果、プレスシートおよび
二軸延伸フィルムともに外観上の変化は認められず、折
り曲げてもいずれも割れは生じなかった。さらにこれら
のそれぞれの機械的強度を調べた結果、プレスシートの
引張強度は460)cg/cd、また伸びは85%であ
った。
実施例1と同様に好気性活性汚泥中に12ケ月埋潰して
、性状の変化を調べた。その結果、プレスシートおよび
二軸延伸フィルムともに外観上の変化は認められず、折
り曲げてもいずれも割れは生じなかった。さらにこれら
のそれぞれの機械的強度を調べた結果、プレスシートの
引張強度は460)cg/cd、また伸びは85%であ
った。
また、二輪延伸フィルムの引張破断強度1420kg
/ cd 、伸び45%および引張弾性率4550 k
g/ cJであり、いずれも活性汚泥に埋漬する前と比
べてほとんど変化がなかった。
/ cd 、伸び45%および引張弾性率4550 k
g/ cJであり、いずれも活性汚泥に埋漬する前と比
べてほとんど変化がなかった。
実施例2
テレフタル酸とエチレングリコールとの反応によって製
造したビスヒドロキシエチルテレフタレートオリゴマー
(平均重合度: 10) 、500重量部およびε−カ
プロラクトンを少量の水の存右下に加熱し、開環反応に
よって製造したε−オキシカプロエートオリゴマー(平
均重合度;18)500重量部をポリエステル製造用の
攪拌機、留出装置および抜出装置を装備した重縮合反応
器に窒素雰囲気下に装填しくε−オキシカプロエート/
エチレンテレフタレートのモル比:63/37)、さら
に触媒として二酸化ゲルマニウムと20%テトラエチル
アンモニウムヒドロオキシド水溶液との混合溶液(重量
比20:80)0.52重量部を9.5重量部のエチレ
ングリコールに希釈して添加した。次いでポリエチレン
テレフタレートを製造する場合と同様に、まず約230
℃、窒素雰囲気下に約0.5時間攪拌下に保持した後、
約1時間をかけて攪拌下に反応器を約270℃まで昇温
するとともに減圧に乾燥して約1wmHgの真空にした
。次いてそのような約270℃、l nm+Hgの条件
下で約4時間保持して重縮合反応を進行させた。これら
の反応では系かられずかに留出物が留去されるとともに
、系の粘度が上昇したことが攪拌トルクが上昇すること
によって検知された。重合反応後、系を窒素によって常
圧にもどし、さらに加圧して抜出し装置よりストランド
状に抜き出して冷却後切断してチップ状に回収した。
造したビスヒドロキシエチルテレフタレートオリゴマー
(平均重合度: 10) 、500重量部およびε−カ
プロラクトンを少量の水の存右下に加熱し、開環反応に
よって製造したε−オキシカプロエートオリゴマー(平
均重合度;18)500重量部をポリエステル製造用の
攪拌機、留出装置および抜出装置を装備した重縮合反応
器に窒素雰囲気下に装填しくε−オキシカプロエート/
エチレンテレフタレートのモル比:63/37)、さら
に触媒として二酸化ゲルマニウムと20%テトラエチル
アンモニウムヒドロオキシド水溶液との混合溶液(重量
比20:80)0.52重量部を9.5重量部のエチレ
ングリコールに希釈して添加した。次いでポリエチレン
テレフタレートを製造する場合と同様に、まず約230
℃、窒素雰囲気下に約0.5時間攪拌下に保持した後、
約1時間をかけて攪拌下に反応器を約270℃まで昇温
するとともに減圧に乾燥して約1wmHgの真空にした
。次いてそのような約270℃、l nm+Hgの条件
下で約4時間保持して重縮合反応を進行させた。これら
の反応では系かられずかに留出物が留去されるとともに
、系の粘度が上昇したことが攪拌トルクが上昇すること
によって検知された。重合反応後、系を窒素によって常
圧にもどし、さらに加圧して抜出し装置よりストランド
状に抜き出して冷却後切断してチップ状に回収した。
このようにして得られたε−オキシカプロエートコポリ
エステルの極限粘度[η]は0.64dN/gであり、
またそのガラス転移温度は61℃であり、融点は観a+
されなかった。
エステルの極限粘度[η]は0.64dN/gであり、
またそのガラス転移温度は61℃であり、融点は観a+
されなかった。
次いで、実施例1において用いたポリエチレンテレフタ
レート[三片PET J 125]80重量部と、上記
のε−オキシカプロエートコポリエステル20重量部と
を混合した後、この混合物を押出機を用いて成形温度的
260℃で溶融押出、冷却後切断してポリエチレンテレ
フタレートとε−オキシカプロエートコポリエステルと
の組成物のペレットを作製した。さらにこのベレットを
用いてプレス成形を行ない、約200μmの厚みをもつ
プレスシートを製造した。得られたプレスシートは無色
で透明であった。また、この組成物のプレスシートの機
械的強度を測定した結果は、引張破断強度430kg/
cd、伸び75%であった。
レート[三片PET J 125]80重量部と、上記
のε−オキシカプロエートコポリエステル20重量部と
を混合した後、この混合物を押出機を用いて成形温度的
260℃で溶融押出、冷却後切断してポリエチレンテレ
フタレートとε−オキシカプロエートコポリエステルと
の組成物のペレットを作製した。さらにこのベレットを
用いてプレス成形を行ない、約200μmの厚みをもつ
プレスシートを製造した。得られたプレスシートは無色
で透明であった。また、この組成物のプレスシートの機
械的強度を測定した結果は、引張破断強度430kg/
cd、伸び75%であった。
次に、この組成物のプレスシートを用いて実施例1と同
様に二輪延伸装置を用いて縦軸方向および横軸方向にそ
れぞれ3倍に同時延伸して、二輪延伸フィルムを作製し
た。得られた二輪延伸フィルムは厚みが約22μmであ
り、厚みむらも少なく均一に延伸されたものであった。
様に二輪延伸装置を用いて縦軸方向および横軸方向にそ
れぞれ3倍に同時延伸して、二輪延伸フィルムを作製し
た。得られた二輪延伸フィルムは厚みが約22μmであ
り、厚みむらも少なく均一に延伸されたものであった。
この二軸延伸フィルムの機械的強度を測定した結果、引
張破断強度1420kg/cd、伸び56%および引張
弾性率36000kg/c−であった。
張破断強度1420kg/cd、伸び56%および引張
弾性率36000kg/c−であった。
次に、上記のプレスシートおよび二軸延伸フィルムのそ
れぞれを実施例1と同様に、好気性活性汚泥中に12ケ
月間埋潰して、その後の各々の性状を調べた。その結果
、埋漬後のプレスシートおよび二軸延伸フィルムはいず
れも折り曲げることによって容易に割れた。また、それ
ぞれの機械的強度を測定した結果は、プレスシートの引
張破断強度は160kg/cd、また伸びは9%であっ
た。
れぞれを実施例1と同様に、好気性活性汚泥中に12ケ
月間埋潰して、その後の各々の性状を調べた。その結果
、埋漬後のプレスシートおよび二軸延伸フィルムはいず
れも折り曲げることによって容易に割れた。また、それ
ぞれの機械的強度を測定した結果は、プレスシートの引
張破断強度は160kg/cd、また伸びは9%であっ
た。
また二軸延伸フィルムの引張強度310kg/d、伸び
は3%、引張弾性率34000kg/cdであった。こ
れらの値はいずれも上記好気性活性汚泥中に埋漬する前
の値と比べると大巾に低下していた。
は3%、引張弾性率34000kg/cdであった。こ
れらの値はいずれも上記好気性活性汚泥中に埋漬する前
の値と比べると大巾に低下していた。
実施例3
実施例2において使用する原料をビスヒドロキシエチル
テレフタレートオリゴマー(平均重合度=10)500
重量部、ε−オキシカプロエートオリゴマー(平均重合
度: 18)400重量部およびポリエチレングリコー
ル(平均重合度:9)100重量部(ε−オキシカプロ
エート/ポリオキシエチレン/エチレンテレフタレート
のモル比=41/4155)を用いる以外は同様に重縮
合反応を行なって、極限粘度[η]が0.61dΩ/g
であり、ガラス転移温度が58℃であるε−オキシカプ
ロエートコポリエステルを製造した。
テレフタレートオリゴマー(平均重合度=10)500
重量部、ε−オキシカプロエートオリゴマー(平均重合
度: 18)400重量部およびポリエチレングリコー
ル(平均重合度:9)100重量部(ε−オキシカプロ
エート/ポリオキシエチレン/エチレンテレフタレート
のモル比=41/4155)を用いる以外は同様に重縮
合反応を行なって、極限粘度[η]が0.61dΩ/g
であり、ガラス転移温度が58℃であるε−オキシカプ
ロエートコポリエステルを製造した。
次いで、実施例1において用いたポリエチレンテレフタ
レート[三片PET J 125]80重量部と、上記
のε−オキシカプロエートコポリエステル20重量部と
を混合し、実施例2と同様に溶融押出によってポリエチ
レンテレフタレートとε−オキシカプロエートコポリエ
ステルとの組成物のべレットを製造した。さらに、その
ベレットを用いてプレス成形を行ない、約200μmの
厚みをもつプレスシートを製造した。得られたプレスシ
ートは透明であり、その機械的強度を測定した結果は、
引張破断強度415 kg/ cJ、伸び80%であっ
た。
レート[三片PET J 125]80重量部と、上記
のε−オキシカプロエートコポリエステル20重量部と
を混合し、実施例2と同様に溶融押出によってポリエチ
レンテレフタレートとε−オキシカプロエートコポリエ
ステルとの組成物のべレットを製造した。さらに、その
ベレットを用いてプレス成形を行ない、約200μmの
厚みをもつプレスシートを製造した。得られたプレスシ
ートは透明であり、その機械的強度を測定した結果は、
引張破断強度415 kg/ cJ、伸び80%であっ
た。
さらに、この組成物のプレスシートを用いて実施例1と
同様に二軸延伸装置を用いて縦軸方向および横軸方向に
それぞれ3倍に同時延伸して、二軸延伸フィルムを作製
した。得られた二軸延伸フィルムは厚みが約22μmで
あり、厚みむらの少ない均一に延伸されたものであった
。この二軸延伸フィルムの機械的強度をflPJ定した
結果、引張破断強度14. OOkg/ cd、伸び5
1%および引張弾性率36000kg/c−であった。
同様に二軸延伸装置を用いて縦軸方向および横軸方向に
それぞれ3倍に同時延伸して、二軸延伸フィルムを作製
した。得られた二軸延伸フィルムは厚みが約22μmで
あり、厚みむらの少ない均一に延伸されたものであった
。この二軸延伸フィルムの機械的強度をflPJ定した
結果、引張破断強度14. OOkg/ cd、伸び5
1%および引張弾性率36000kg/c−であった。
次に、上記のプレスシートおよび二軸延伸フィルムのそ
れぞれを実施例1と同様に、好気性活性汚泥の中に12
ケ月埋潰して、その後の各々の性状を調べた。その結果
、埋漬後のプレスシートおよび二軸延伸フィルムはいず
れも折り曲げると容易に割れ、脆さが増していることが
わかった。また、それぞれの機械的強度を測定した結果
は、プレスシートの引張破断強度は150kg/cシ、
また伸びは9%であった。また、二軸延伸フィルムの引
張強度は260 kg / cd、伸びは3%、引張弾
性率は30000kg/c−であった。これらの値はい
ずれも上記好気性活性汚泥中に埋漬する前の値に比べる
と大巾に低下していた。
れぞれを実施例1と同様に、好気性活性汚泥の中に12
ケ月埋潰して、その後の各々の性状を調べた。その結果
、埋漬後のプレスシートおよび二軸延伸フィルムはいず
れも折り曲げると容易に割れ、脆さが増していることが
わかった。また、それぞれの機械的強度を測定した結果
は、プレスシートの引張破断強度は150kg/cシ、
また伸びは9%であった。また、二軸延伸フィルムの引
張強度は260 kg / cd、伸びは3%、引張弾
性率は30000kg/c−であった。これらの値はい
ずれも上記好気性活性汚泥中に埋漬する前の値に比べる
と大巾に低下していた。
実施例4
実施例2におけるポリエチレンテレフタレートとε−オ
キシカプロエートコポリエステルとの混合物を、射出成
形機を用いて成形温度的270℃で射出成形して厚さ3
.2鰭のプリフォーム(コールドパリソン)を作製した
。次いで、二軸延伸吹込成形機を用いて縦約2.5倍お
よび横約4倍に二軸延伸して内容積が約1gの延伸ボト
ルを成形した。
キシカプロエートコポリエステルとの混合物を、射出成
形機を用いて成形温度的270℃で射出成形して厚さ3
.2鰭のプリフォーム(コールドパリソン)を作製した
。次いで、二軸延伸吹込成形機を用いて縦約2.5倍お
よび横約4倍に二軸延伸して内容積が約1gの延伸ボト
ルを成形した。
さらに、この延伸ボトルに0℃の水を充填し、その充填
ボトルを落下させて破壊に至る最少高さを求めたところ
、4m以下では破壊に至らなかった。
ボトルを落下させて破壊に至る最少高さを求めたところ
、4m以下では破壊に至らなかった。
次に、この延伸ボトルを実施例1の場合と同様に好気性
活性汚泥の中に12ケ月間埋潰した後の性状を調べた。
活性汚泥の中に12ケ月間埋潰した後の性状を調べた。
その結果、埋漬前に比べると明らかに脆くなっており、
圧縮することによって容易に割れを生じた。また、0℃
の水を充填して破壊に至る高さを求めたとこ、ろ、2m
以上の高さで破壊に至らない延伸ボトルはなかった。
圧縮することによって容易に割れを生じた。また、0℃
の水を充填して破壊に至る高さを求めたとこ、ろ、2m
以上の高さで破壊に至らない延伸ボトルはなかった。
比較例2
実施例1において用いたポリエチレンテレフタレート[
三片PET J 125]を射出成形して実施例3のプ
リフォームと同じ厚み(約3゜2闘)をもつポリエチレ
ンテレフタレート層だけからなるプリフォームを作製し
た。次いでこのプリフォームを実施例3と同様に延伸ブ
ローして、内容積約IJ2の延伸ボトルを作製した。さ
らに、この延伸ボトルを用いて、実施例3と同様に0℃
の水を充填したときの破壊に至る最少高さを求めたとこ
ろ、4m以下では破壊に至らなかった。
三片PET J 125]を射出成形して実施例3のプ
リフォームと同じ厚み(約3゜2闘)をもつポリエチレ
ンテレフタレート層だけからなるプリフォームを作製し
た。次いでこのプリフォームを実施例3と同様に延伸ブ
ローして、内容積約IJ2の延伸ボトルを作製した。さ
らに、この延伸ボトルを用いて、実施例3と同様に0℃
の水を充填したときの破壊に至る最少高さを求めたとこ
ろ、4m以下では破壊に至らなかった。
次に、この延伸ボトルを実施例1の場合と同様に好気性
活性汚泥中に12ケ月間埋潰した後の性状を調べた。そ
の結果、埋漬前に比べるとほとんど変化は認められず、
また0℃の水を充填したときの破壊に至る高さも4m以
下では破壊に至らなかった。
活性汚泥中に12ケ月間埋潰した後の性状を調べた。そ
の結果、埋漬前に比べるとほとんど変化は認められず、
また0℃の水を充填したときの破壊に至る高さも4m以
下では破壊に至らなかった。
Claims (4)
- (1)エチレンテレフタレート構成単位を主構成単位と
するポリアルキレンテレフタレートおよびε−オキシカ
プロエートコポリエステルを含むポリエステル樹脂組成
物であって、 該ε−オキシカプロエートコポリエステルが、(a)次
式[ I ]で表わされるε−オキシカプロエート構成単
位 ▲数式、化学式、表等があります▼…[ I ] 10〜80モル%と、 (b)次式[II]で表わされるアルキレンアリレート構
成単位 ▲数式、化学式、表等があります▼…[II] [ただし、式[II]において、Arは、p−フェニレン
基、s−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、4,4
’−ビフェニレン基からなる群から選択される少なくと
も1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非置
換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選択
される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正の
整数である。]20〜90モル% [ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル%である。] とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[η]が0.2〜1.5dl/g
の範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルであるこ
とを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 - (2)エチレンテレフタレート構成単位を主構成単位と
するポリアルキレンテレフタレートおよびε−オキシカ
プロエートコポリエステルを含むポリエステル樹脂組成
物から形成される延伸成形体であって、 該ε−オキシカプロエートコポリエステルが、(a)次
式[ I ]で表わされるε−オキシカプロエート構成単
位 ▲数式、化学式、表等があります▼…[ I ] 10〜80モル%と、 (b)次式[II]で表わされるアルキレンアリレート構
成単位 ▲数式、化学式、表等があります▼…[II] [ただし、式[II]において、Arは、p−フェニレン
基、s−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、4,4
’−ビフェニレン基からなる群から選択される少なくと
も1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非置
換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選択
される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正の
整数である。]20〜90モル% [ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル%である。] とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[η]が0.2〜1.5dl/g
の範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルであるこ
とを特徴とするポリエステル樹脂延伸成形体。 - (3)エチレンテレフタレート構成単位を主構成単位と
するポリアルキレンテレフタレートおよびε−オキシカ
プロエートコポリエステルを含むポリエステル樹脂組成
物から形成される延伸中空成形体用プリフォームであっ
て、 該ε−オキシカプロエートコポリエステルが、(a)次
式[ I ]で表わされるε−オキシカプロエート構成単
位 ▲数式、化学式、表等があります▼…[ I ] 10〜80モル%と、 (b)次式[II]で表わされるアルキレンアリレート構
成単位 ▲数式、化学式、表等があります▼…[II] [ただし、式[II]において、Arは、p−フェニレン
基、s−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、4,4
’−ビフェニレン基からなる群から選択される少なくと
も1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非置
換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選択
される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正の
整数である。]20〜90モル% [ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル%である。] とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[η]が0.2〜1.5dl/g
の範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルであるこ
とを特徴とするポリエステル樹脂延伸中空成形体用プリ
フォーム。 - (4)エチレンテレフタレート構成単位を主構成単位と
するポリアルキレンテレフタレートおよびε−オキシカ
プロエートコポリエステルを含むポリエステル樹脂組成
物から形成される延伸中空成形体であって、 該ε−オキシカプロエートコポリエステルが、(a)次
式[ I ]で表わされるε−オキシカプロエート構成単
位 ▲数式、化学式、表等があります▼…[ I ] 10〜80モル%と、 (b)次式[II]で表わされるアルキレンアリレート構
成単位 ▲数式、化学式、表等があります▼…[II] [ただし、式[II]において、Arは、p−フェニレン
基、s−フェニレン基、2,6−ナフチレン基、4,4
’−ビフェニレン基からなる群から選択される少なくと
も1種の基であり、Rは、炭素原子数が2〜10の非置
換あるいは置換されたアルキレン基からなる群から選択
される少なくとも1種の基であり、nは1〜50の正の
整数である。]20〜90モル% 【ただし、(a)および(b)の構成単位の合計量は1
00モル%である。] とから構成され、かつ、該ε−オキシカプロエートコポ
リエステルの極限粘度[η]が0.2〜1.5dl/g
の範囲内にあり、実質上線状のコポリエステルであるこ
とを特徴とするポリエステル樹脂延伸中空成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1140557A JP2732481B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | ポリエステル樹脂延伸成形体,延伸中空成形体用プリフォームおよび延伸中空成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1140557A JP2732481B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | ポリエステル樹脂延伸成形体,延伸中空成形体用プリフォームおよび延伸中空成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH036258A true JPH036258A (ja) | 1991-01-11 |
JP2732481B2 JP2732481B2 (ja) | 1998-03-30 |
Family
ID=15271452
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1140557A Expired - Lifetime JP2732481B2 (ja) | 1989-06-02 | 1989-06-02 | ポリエステル樹脂延伸成形体,延伸中空成形体用プリフォームおよび延伸中空成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2732481B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997005199A1 (fr) * | 1995-08-02 | 1997-02-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Materiau structurel, moulage fait dans ce materiau et procede de degradation correspondant |
CN102558522A (zh) * | 2010-12-28 | 2012-07-11 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种利用回收聚酯开环聚合制备可降解聚酯的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52136276A (en) * | 1976-05-12 | 1977-11-14 | Toyo Boseki | Elongation plastics of poly ester system |
JPS57185346A (en) * | 1981-05-07 | 1982-11-15 | Toyobo Co Ltd | Polyester composition |
JPS6055055A (ja) * | 1983-09-05 | 1985-03-29 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル組成物 |
JPS63502352A (ja) * | 1986-01-27 | 1988-09-08 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | コポリエ−テルエステル成形用組成物 |
-
1989
- 1989-06-02 JP JP1140557A patent/JP2732481B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997005199A1 (fr) * | 1995-08-02 | 1997-02-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Materiau structurel, moulage fait dans ce materiau et procede de degradation correspondant |
US6673463B1 (en) | 1995-08-02 | 2004-01-06 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Structure material and molded product using the same and decomposing method thereof |
CN102558522A (zh) * | 2010-12-28 | 2012-07-11 | 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 | 一种利用回收聚酯开环聚合制备可降解聚酯的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2732481B2 (ja) | 1998-03-30 |
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