JPH0359423B2 - - Google Patents

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JPH0359423B2
JPH0359423B2 JP59012084A JP1208484A JPH0359423B2 JP H0359423 B2 JPH0359423 B2 JP H0359423B2 JP 59012084 A JP59012084 A JP 59012084A JP 1208484 A JP1208484 A JP 1208484A JP H0359423 B2 JPH0359423 B2 JP H0359423B2
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JP
Japan
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charge
electrophotographic photoreceptor
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JP59012084A
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Yoshihiro Oguchi
Kazuharu Katagiri
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Canon Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0503Inert supplements
    • G03G5/0507Inorganic compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/147Cover layers
    • G03G5/14704Cover layers comprising inorganic material

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に関し、さらに詳し
くは改良された感度および耐久性を有する電子写
真感光体に関する。
ポリビニルカルバゾール、オキサジアゾール、
フタロシアニン等の有機光導電物質は、セレン、
硫化カドミウムなどの無機光導電物質に較べて無
公害性、高生産性などの利点があるが、感度が低
いため実用化はむずかしかつた。そのため、いく
つかの増感方法が提案されているが、効果的な方
法としては基体上に電荷発生層と電荷輸送層を積
層した機能分離型感光体を用いることが知られて
いる。
電子写真感光体は、基本的には基体と感光層と
の構成であるが、基体と感光層の接着性効良、感
光層の塗工性向上、基体の保護、基体上の欠陥の
被覆、感光層の電気的破壊に対する保護、基体か
ら感光層への電荷注入性改良などのために基体と
感光層の中間に下引き層を設けることもある。
下引き層は従来よりポリビニルアルコール、ポ
リビニルメチルエーテル、ポリ−N−ビニルイミ
ダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸
コポリマー、カゼイン、ポリアミド、ニカワ、ゼ
ラチン、等が知られている。膜厚は1〜10μ程度
である。
下引き層を設けることは有効な手段であるけれ
ど、その反面、特性が十分満足される材料が得難
いこと、塗布工程が多くなるため製造工程の増
加、生産管理の項目の増加を招き、コストが上昇
する欠点を有している。
また、積層型感光体の感光層は、一般に電荷発
生層と電荷輸送層の構成であるが、これらは電気
的に接続しており、電界の存在下で電荷発生層で
発生した電荷キヤリアは、効率良く電荷輸送層に
注入されなければならない。
そのため、電荷発生層と電荷輸送層との密着
性、接着性を向させることで電荷注入性を良好に
する種々検討を行なつてきた。
本発明の目的は、前述の欠点を解消した新規な
電子写真感光体を提供することにある。
本発明の別の目的は、電荷発生層と隣接する各
層の接着性及び電荷注入性が改良された電子写真
感光体を提供することにある。
本発明は、導電性を有する基体上に電荷発生層
と電荷輸送層をこの順に有する電子写真感光体に
おいて、前記電荷発生層が、一次粒子のままコロ
イド次元で透明に分散する有機溶媒分散型シリカ
とバインダー樹脂を含有する分散液を含有する分
散液を塗布することによつて形成されたことを特
徴とする電子写真感光体である。
本発明で用いるシリカ粉末はコロイド状シリカ
の表面を疎水化処理を施し疎水性有機溶媒に分散
させることができる。
従来のコロイド状シリカは、水を分散媒とした
ゾル、空気を分散媒としたエアロゾルなどがあ
り、例えば水を分散媒としたものは一般にシリカ
ゾルと呼ばれ、水の中に粒子径約数十〜数百Åの
シリカ粒子が無数に分散し、かつ安定化したもの
またはメタノール、エタノールなどの水と良く混
合する親水性溶媒に分散させたものなどが知られ
ている。このような水分散系シリカゾルは、樹脂
選択の限定、吸湿性が大きいなどの欠点がある。
また空気を分散溶媒としたエアロゾルにホワイト
カーボン、アエロジルなどが知られているが、こ
れらは溶媒中でコロイド状シリカ粒子が数十〜数
百個凝集した状態にある。このコロイド状シリカ
を疎水化処理を施し、有機溶媒に分散してもシリ
カ粒子が大きいため、そのまま放置すると沈降し
てしまう。また、このコロイド状シリカは、空〓
を持つた凝集粒子のため嵩密度が小さく、有機溶
媒中に添加したとき、その空〓に溶媒が取り込ま
れ、粘度が増し、チキソトロピー性が生じる。こ
のようなコロイド状シリカは、粒子の凝集状態と
なつたものであり、本発明で用いる個々のコロイ
ド状シリカ粒子状態となつたシリカゾルとは全く
別のものである。
つまり、本発明で用いるシリカゾルのシリカ粒
子は、一次粒子径が数十〜数百Å以下で各粒子の
表面が疎水化あるいは改質化されているため疎水
性溶媒にも一次粒子のままコロイド次元で透明に
分散し、かつ安定化させることができる。
この種のシリカ粉末は、樹脂と疎水性溶媒中に
混合、分散、塗工し、乾燥後には基材への密着性
を向上させることができる。
上記した有機溶媒分散型シリカ粉末の市販品と
して“OSCAP(粉末品)”,“OSCAL(液状品)”
(触媒化成工業(株)製)などを用いることができる。
本発明の電子写真感光体は、前述の有機溶媒分
散型シリカ粉末を電荷発生層中にコロイド状シリ
カとして含有させる点に特徴を有している。従つ
て、この種の電子写真感光体は、電荷発生層を形
成する分散液中に有機溶媒分散型シリカゾルを含
有させることにより、隣接した層との密着性、接
着性を著しく改善することができ、かつ感度特性
を向上させることができた。さらに繰り返し使用
した耐久試験後も密着性、感度特性に変化はな
く、安定した電子写真感光体が得られた。また予
想外に環境変化においても安定した特性が得ら
れ、耐湿性にも効果があつた。
有機溶媒分散型シリカ粉末は、前述の電荷発生
層のバインダー樹脂100重量部に対して、1〜150
重量部、好ましくは10〜50重量部である。
また、分散方法として、ホモジナイザー、ボー
ルミル、サンドミルなど一般に用いられる分散方
法で目的は達成される。
このような感光体について更に詳しく説明する
と、まず導電性を有する基体としては、アルミニ
ウム、黄銅、ステンレスなどの金属、またはポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロ
ン、ポリスチレン、フエノール樹脂などの高分子
材料、硬質紙等の材料を円筒状に成型するか、フ
イルムや箔にして用いられる。絶縁体の場合に
は、導電処理をする必要があるが、それには導電
性物質の含浸、金属箔のラミネート、金属の蒸着
などの方法がある。
電荷発生層は、スーダンレツド、ダイアンブル
ー、ジエナスグリーンBなどのアゾ顔料、アルゴ
ールイエロー、ピレンキノン、インダンスレンブ
リリアントバイオレツトRRPなどのキノン顔料、
キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ、チ
オインジゴ等のインジゴ顔料、インドフアースト
オレンジトナーなどのビスベンゾイミダゾール顔
料、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン顔
料、キナクリドン顔料等の電荷発生物質をポリエ
ステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、アクリル、ポリビニルピロリドン、メ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、ポリビニルブチラール、ポリウレタンな
どの結着剤樹脂に分散させて、基体上に塗布して
形成される。
電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は、主鎖又
は側鎖にアントラセン、ピレン、フエナントレ
ン、コロネンなどの多環芳香族化合物又はインド
ール、カルバゾール、オキサゾール、イソオキサ
ゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾー
ル、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾ
ール、トリアゾールなどの含窒素環式化合物を有
する化合物、ヒドラゾン化合物、などの電荷輸送
性物質を成膜性のある樹脂に溶解させて形成され
る。これは電荷輸送性物質が一般的に低分子量
で、それ自身では成膜性に乏しいためである。こ
のような樹脂としてはポリエステル、ポリサルホ
ン、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステ
ル類、ポリスチレン、ポリアリレートなどが挙げ
られる。
以下、本発明を実施例によつて説明する。
実施例 1 80φ×300mmのアルミニウムシリンダーを基体
とした。
β型銅フタロシアニン顔料(東洋インキ(株)製)
を水、エタノール、メチルエチルケトンで順次熱
過して精製した。この顔料10重量部を、線状ポ
リエステル樹脂(商品名:バイロン300東洋紡績
(株)製)の5%シクロヘキサノン溶液100重量部に
混合し、次で有機溶媒分散型シリカ粉末
“OSCAP−3102”(触媒化成工業(株)製)0.5重量部
を混合し、1φガラスビーズを用いたサンドミル
装置で5時間分散した。この分散液にメチルエチ
ルケトン80重量部を加えて、基体上に浸漬法で塗
布した。100℃で5分間乾燥後、常温で1時間放
置した。このようにして180mg/m2の塗工量の電
荷発生層を形成した。
次に、1−〔ピリジル−(2)〕−3−(4−N,N
−ジエチルアミノスチリル)−5−(4−N,N−
ジエチルアミノフエニル)ピラゾリン10部、ポリ
スルホン樹脂(商品名:ユーデルP1700・UCC社
製)10部をモノクロルベンゼン80部に溶解し、こ
の溶液を電荷発生層の上に浸漬法によつて塗布
し、100℃で熱風乾燥した。この時、12ミクロン
厚の電荷輸送層を形成させ電子写真感光体を作製
した。
比較例 1 実施例1の電子写真感光体を作成した時に用い
た電荷発生層中の有機溶媒分散型シリカ粉末
“OSCAP−3102”を除いた以外は、実施例1と
全く同様の方法で比較用感光体を作製した。
実施例1と比較例1それぞれ調整した電子写真
感光体を−5.6KVのコロナ帯電工程、ハロゲンラ
ンプを光源とした画像露光工程、乾式トナーを用
いた現像工程、普通紙へのトナー転写工程、ウレ
タンゴムブレードによるクリーニング工程と除電
露光工程を有する電子写真複写機に取り付けて特
性を評価した。実施例1の感光体の感度を測定す
ると、半減衰露光量E1/2(lux.sec)で5.5lux.
secであり、非常に鮮明な画像が得られた。この
感光体を1000枚繰り返し耐久試験をすると感度
は、E1/2で5.8lux.secであり、耐久試験後にクロ
スハツチ法で密着性を調べると100/100でほとん
ど剥離はなかつた。比較例1で作製した感光体の
感度はE1/2で5.7lux.secであつた。実施例1と同
様の耐久試験を行つて感度を測定すると、E1/2
で6.8lux.secとなつており、劣化していた。また、
密着性を調べると30/100であり、密着力は弱かつ
た。
実施例 2 80φ×300mmのアルミシリンダー上にカゼイン
のアンモニア水溶液(カゼイン10g,28%アンモ
ニア水1g,水220ml)を浸漬法で塗布乾燥し、
塗工量1.0g/m2の下引き層を形成した。次に、
実施例1において、電荷発生層の結着剤樹脂をポ
リウレタン樹脂(商品名:クリスボン5816、大日
本インキ(株)製)に変え、他は同様に電子写真感光
体を作製した。
比較例 2 実施例2の電子写真感光体を作成した時に用い
た電荷発生層中の有機溶媒分散型シリカ粉末
“OSCAP−3102”を除いた以外は、実施例2と
全く同様の方法で比較用感光体を作製した。
実施例2と比較例2の感光体を実施例1で用い
た電子写真複写機に取り付け、同様の方法で下引
き層のある感光体の特性を評価した。
実施例2の電子写真感光体の感度を測定すると
E1/2で5.7lux.secであり、耐久試験後は5.9lux.
secであつた。密着性は100/100で、剥離はなかつ
た。比較例2で作製した感光体の感度はE1/2で
6.2lux.secであり、耐久試験後は6.7lux.secであ
り、密着性は70/100で多少剥離した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 導電性を有する基体上に電荷発生層と電荷輸
    送層をこの順に有する電子写真感光体において、
    前記電荷発生層が、一次粒子のままコロイド次元
    で透明に分散する有機溶媒分散型シリカとバイン
    ダー樹脂を含有する分散液を含有する分散液を塗
    布することによつて形成されたことを特徴とする
    電子写真感光体。
JP1208484A 1983-09-08 1984-01-27 電子写真感光体 Granted JPS60158458A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1208484A JPS60158458A (ja) 1984-01-27 1984-01-27 電子写真感光体
US06/647,477 US4647521A (en) 1983-09-08 1984-09-05 Image-holding member having top layer of hydrophobic silica

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JP1208484A JPS60158458A (ja) 1984-01-27 1984-01-27 電子写真感光体

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JPS60158458A JPS60158458A (ja) 1985-08-19
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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JP2016218212A (ja) * 2015-05-19 2016-12-22 三菱化学株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置

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JPS5096231A (ja) * 1973-12-24 1975-07-31
JPS53111734A (en) * 1977-03-11 1978-09-29 Toray Industries Photosensitive materials for electrophotography
JPS5699347A (en) * 1980-01-11 1981-08-10 Canon Inc Image retaining member

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