JPH0356595B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、染料として使用するために適する化
合物およびこのような染料の製造用中間体に関す
る。 本発明によれば、式 式中Ｒは水素；C_1-4アルキル；１個または２個
のC_1-4アルキル基で置換されていてもよいC_5-6シ
クロアルキル；フエニル、ベンジルまたはフエニ
ル−エチル、後者の３種類の置換基のフエニル基
はメチル、エチル、メトキシおよびエトキシから
選ばれた１個または２個の基で置換されていても
よい；であり、 Ｔは水素； −CH，

【式】−COOR₄；− CON（R₅）₂；−SO₂N（R₅）₂；

【式】または

【式】であり、 R₃は水素、C_1-4アルキル、−Ｎ（R₅）₂または−
CON（R₅）₂であり、 R₄はC_1-6アルキルまたはフエニル（C_1-3アル
キル）であり、 R₅は水素またはC_1-4アルキルであるか、ある
いは２個のR₅が窒素原子と結合して存在すると
き、両方のR₅はそれらが結合するＮ原子と一緒
に１〜３個の異種原子を含有する飽和環を形成
し、 R₆はC_1-4アルキルであり、 X_aは−Ｏ−，−Ｎ（R₅）または−Ｓ−であり、 Ｂは水素、C_1-4アルコキシで置換されていても
よいC_1-4アルキル、ヒドロキシ置換C_2-4アルキ
ル；１〜３個のC_1-4アルキル基により置換されて
いてもよいC_5-6シクロアルキル；フエニルC_1-3ア
ルキル、そのフエニル基はC_1-4アルキル、C_1-4ア
ルコキシおよびハロゲンから選ばれた１〜３個の
基で置換されていてもよい；−Ａ−NH−R₂；−
A₄′−Ｎ（R₇）₂；−A₄−Ｎ（R₈）₂R₉A または−Ｎ
（R₇）₂であり、 ＡはC_2-8アルキレン、C_2-8アルケニレン、フエ
ニレンまたはシクロヘキシレンであり、 R₂は であり、 ｑは０または１であり、 R₁₁は水素、ハロゲン、−NO₂、C_1-4アルキルま
たはC_1-4アルコキシであり、 R₁₂は

【式】または−CO（CH₂）_a−Ｚ ａは１、２または３であり、 Ｚは−Ｎ（R₇）₂または−Ｎ（R₈）₂R₉A であり、 各R₇は、独立に、水素；C_1-6アルキル；C_2-6
アルキル（ハロゲン、−OHまたは−CN基でモノ
置換されている）；フエニル（C_1-3アルキル）（こ
のフエニル環はハロゲン、C_1-4アルキルおよび
C_1-4アルコキシから選ばれた１〜３個の基で置換
されていてもよい）；またはC_5〜6シクロアルキル
基（１または３個のC_1-4アルキル基で置換されて
いてもよい）であるか、あるいは両方のR₇はそ
れらが結合しているＮ原子と一緒に、１〜３個の
異種原子を含有する５員または６員の飽和環を形
成し、 各R₈は、独立に、C_1-6アルキル；C_2-6アルキ
ル（ハロゲン、−OHまたは−CN基でモノ置換さ
れている）；フエニル（C_1-3アルキル）（このフエ
ニル環はハロゲン、C_1-4アルキルおよびC_1-4アル
コキシから選ばれた１〜３個の基で置換されてい
てもよい）；またはC_5〜6シクロアルキル基（１ま
たは３個のC_1-4アルキル基で置換されていてもよ
い）であり、そしてR₉はフエニルで置換されて
いてもよいC_1-4アルキルであるか、あるいは両方
のR₈およびR₉はそれらが結合するＮ原子と一緒
に、ピリジニウム基（１個または２個のC_1-4アル
キル基により置換されていてもよい）または１〜
３個の異種原子を含有する５員もしくは６員の飽
和環を形成し、 R₁₃はアミノ；窒素原子が１，３，５−トリア
ジン環に結合している脂肪族、環式脂肪族、芳香
族または複素環族アミノ基；ハロゲン；ヒドロキ
シ；C_1-4アルコキシ；フエニルまたは

【式】であり、 A₂は直鎖または枝分れ鎖のC_2-6アルキレンま
たは−NH−CO−CH₂−であり、ここで星印を
付したＮ原子が−NR₅−基に結合しているもの
とし、 R₁₄は窒素原子が１，３，５−トリアジン環に
結合している脂肪族、環式脂肪族、芳香族または
複素環族アミノ基であり、 A₄はC_2-8アルキレンまたはC_2-8アルケニレン
であり、 A₄′は直接結合、C_1-8アルキレンまたはC_2-8ア
ルケニレンであり、 R₁は水素または−Ｎ＝Ｎ−Ｄであり、 Ｄはジアゾ成分の基であり、ただし Ｂが−Ａ−NH−R₂以外のものである場合に
は、R₁は でなければならないものとし、 A₁はテトラゾ成分の基であり、 R₁₇は水素、

【式】

【式】−Ｎ＝Ｎ−K₁；−Ｎ＝Ｎ −A₁₀−Ｎ＝Ｎ−K₁ または であり、 A₁₀はテトラゾ成分の基またはカツプリング／
ジアゾ成分基であり、 K₁はジアゾ成分の基またはカツプリング成分
の基であり、 R₂₀は−（NR₅）_q−Q₁−Ｎ（R₇）₂； −（NR₅）_q−Q₂−Ｎ（R₈）₂R₉A ；または

【式】であり、 Q₁は−CH₂CO−；−NHCOCH₂−またはC_2-6
アルキレンであり、ここで星印を付した原子が−
（NR₅）_q−基に結合しているものとし、 Q₂はC_2-6アルキレン、−CH₂CO−，−
NHCOCH₂−または−CONHCOCH₂−であり、
ここで星印を付した原子が−（NR₅）_q−基に結合
しているものとし、 X₀は架橋基であり、 R₁₉は水素、ヒドロキシ、アミノ、（C_1-4アルキ
ル）カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノまたは
フエニルアミノであり、ここで後者の２種類の基
のフエニル基はハロゲン、ニトロ、アミノ、C_1-4
アルキルおよびC_1-4アルコキシから選ばれた１個
または２個の置換基で置換されていてもよく、た
だしR₁₇が−Ｎ＝Ｎ−K₁および−Ｎ＝Ｎ−A₁₀−
Ｎ＝Ｎ−K₁以外のものである場合にはR₁₉は水素
でなければならないものとし、 ｎはそれぞれ独立に０、１または２であり、 ｑはそれぞれ独立に０または１であり、 Ａ はそれぞれ独立に非発色性アニオンであ
り、 ただし () 式の化合物がスルホ基を含まないモノア
ゾ化合物である場合には、この化合物は少なく
とも１個の水可溶化塩基性もしくはカチオン基
を含むものとし、 () 式の化合物がモノアゾ化合物以外の、ス
ルホ基を含まない化合物である場合には、この
化合物は少なくとも２個の水可溶化基を含むも
のとし、 () 式の化合物が１個またはそれ以上のスル
ホ基を含む場合には、塩基性およびカチオン基
の合計数はスルホ基の数よりも少なくとも１個
多いものとする、 で示される金属不含の化合物またはその１：１も
しくは１：２金属錯塩または前記化合物もしくは
錯塩の酸付加塩が提供される。 好ましくは、式の化合物において、Ｂが−Ａ
−NH−R₂であるとき、基Ｂはスルホ不含であ
る。 好ましくは、A₁₀はA₁の意味のみを有する。 この明細書において、ハロゲンはフツ素、塩
素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩素を意味す
る。 疑問を避けるために、基Ｄは基αを包含する。 ある式において１回より多く現われる記号は、
特記しないかぎり、その意味は互いに独立であ
る。 存在するアルキル、アルキレンまたはアルケニ
レンは、いずれも、特記しないかぎり、直鎖また
は枝分れ鎖である。アルコキシ基のアルキル基
は、特記しないかぎり、直鎖または枝分れ鎖であ
る。 脂肪族アミン基は、いずれも、好ましくはモノ
C_1-4アルキル−アミノ基またはジ−（C_1-4アルキ
ル）−アミノ基である。アルキル基は、ハロゲン、
ヒドロキシまたはC_5-6シクロアルキルから選ばれ
た１〜３個の基で置換されていてもよい。 存在する環式脂肪族アミン基は、いずれも、好
ましくはC_5-6シクロアルキルアミンであり、その
シクロアルキル基は１個または２個のC_1-2アルキ
ル基で置換されていてもよい。 存在する芳香族アミン基は、いずれも、好まし
くはアニリンであり、そのフエニル基はC_1-4アル
キル、C_1-4アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシお
よびフエノキシから選ばれた１〜３個の置換基で
置換されていてもよい。 存在する複素環式アミンは、いずれも、好まし
くはピリジン、トリアジニル、ピリダジン、ピリ
ミジン、ピラジンまたは式 の基（不飽和のとき）およびモルホリン、ピロリ
ジン、ピペリジン、ピペラジンまたはＮ−メチル
ピペラジン（飽和のとき）である。各基は１〜３
個のR₆基で置換されていてもよい。 Ｒは好ましくはR′であり、R′はメチル、エチ
ル、未置換のフエニル、未置換のベンジルまたは
未置換のシクロヘキシルである。より好ましく
は、ＲはR″であり、R″はメチルまたは未置換の
フエニルである。 Ｔは好ましくはT′であり、ここでT′は水素、
CN、

【式】またはCON（R₅′）₂ であり、ここでR′₃およびR′₅は下に定義するとお
りである。より好ましくはＴはT′であり、ここ
でT″はCNまたは

【式】であり、こ こでR″₃は下に定義するとおりである。 Ｂは好ましくはB′であり、ここでB′は −A′−NH−R′₂、水素、−CH₃、−C₂H₅、−
C₂H₄OH、未置換のシクロヘキシル、ベンジル、
−（CH₂）_2-3N（R′₇）₂；−（CH₂）_2-3N（R′₈）₂R′₉
A
であり、ここで記号は下に定義したとおりであ
る。Ｂはより好ましくはB″であり、ここでB″は
−A″−NH−R″₂、水素、−CH₃、−C₂H₅、ベンジ
ル、−（CH₂）_bＮ（R″₇）₂−（CH₂（_bＮ−（R″₈）₂R
″₉で
あり、ここで記号は下に定義したとおりであり、
そしてｂは２または３である。 R₁は好ましくはR′₁であり、ここでR′₁は であるか、あるいはＢがＡ−NH−R₂であると
き、水素または−Ｎ＝Ｎ−D′であり、ここで記
号は下に定義するとおりである。 好ましくはＡはA′であり、ここでA′はC_2-8ア
ルキレンまたは未置換のフエニレンである。より
好ましくはＡはA″であり、ここでA″は１，２−
エチレン、１，３−プロピレンまたは未置換のメ
タフエニレンまたはパラフエニレンである。 好ましくは、R₂はR′₂であり、ここでR′₂は式 の基であり、ここで記号R′₁₁およびR′₁₂は下に記
載したとおりである。より好ましくは、R₂はR″₂
であり、ここでR″₂は であり、ここでR″₁₂は下に定義したとおりであ
る。 好ましくはR₃はR′₃であり、ここでR′₃は水素、
メチル、エチル、−NH₂または−Ｎ（CH₃）₂であ
る。より好ましくは、R₃はR″₃であり、ここで
R″₃は水素またはメチルである。 好ましくはR₅はR′であり、ここでR′は水素、
メチルまたはエチルである。好ましくはR″₅は水
素またはメチルである。 好ましくはR₇またはR′₇であり、ここでR₇は水
素、直鎖もしくは枝分れ鎖のC_1-6アルキル、非枝
分れ鎖のヒドロキシC_2-3アルキル、ベンジル、２
−シアノエチルであるか、あるいは両方のR′₇は
それらが結合するＮ原子と一緒にピロリジン、ピ
ペリジン、モルホリン、ピペラジンまたはＮ−メ
チルピペラジン基を形成する。 より好ましくは、R₇はR″₇であり、ここでR″₇
は水素、メチルまたはエチル、２−ヒドロキシエ
チルであるか、あるいはそれらが結合するＮ原子
と一緒にモルホリン、ピペリジン、ピペラジンま
たはＮ−メチルピペラジンを形成する。 好ましくは、R₈はR′₈であり、ここでR′₈は水素
以外のR′₇の意味の１つであり、そしてR₉はR′₉で
あり、ここでR′₉はメチル、エチル、プロピルま
たはベンジルであるか、あるいはR′₈およびR′₉は
それらが結合するＮ原子と一緒にピリジニウム環
（１個または２個のメチルで置換されていてもよ
い）または基β

【式】（β）であり、 ここでZ₀は直接結合、−CH₂；−NH−，−NR₆，

【式】−SO₂−，−SO−，−Ｓ −である。より好ましくは、R₈はR″₈であり、こ
こでR″₈は水素以下のR″₇の意味の１つであり、
そしてR₉はR″₉であり、ここでR″₉は−CH₃、−
C₂H₅またはベンジルであるか、あるいは両方の
R″₈およびR″₉はそれらが結合するＮ原子と一緒
にピリジニウム環（１個または２個のメチル基で
置換されていてもよい）または上に定義した基β
を形成する。 好ましくは、R₁₁はR′₁₁であり、ここでR′₁₁は
水素、クロロ、ニトロ、メチルまたはメトキシで
ある。 好ましくは、R₁₂はR′₁₂であり、ここでR′₁₂は、

【式】または−CO（CH₂）_1-2−Z′であ る。 より好ましくはR₁₂はR″₁₂であり、ここでR″₁₂
はCOCH₂Z″または

【式】または水素であり、ここで R″₁₃，R″₁₄およびZ″は下に定義するとおりであ
る。 好ましくは、R₁₃はR′₁₃であり、ここでR′₁₃は
クロロ、−OH、−NH₂、

【式】

【式】Ｎ，Ｎ−ジ−（C_2-4ヒドロキ シアルキル）アミノ、

【式】または

【式】であり、ここでR₂₁は C_1-12アルキル（−OHで置換されていてもよくか
つ−Ｎ（R₇）−および

【式】から選らば れた１〜３個の基で中断されていてもよい）；−
NHCOCH₂−Ｚ； −CH₂CONH−Y₁−Ｚ、−Y₁−Ｚ；

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】または

【式】であり、 ここでY₁はC_1-8アルキレンまたはC_2-8アルケ
ニレン基であり、 Ｚは−Ｎ（R₇）₂または−Ｎ（R₈）₂R₉A であり、 R₂₃はハロゲン、−OH、−NO₂、C_1-4アルコキ
シであり、 R₂₄は基−Ｎ（R′₇）₂または−Ｎ（R′₈）₂R′₉A ま
たは基−CO−Y₂−Z′，−NHCO−Y₂−Z′，−
CONH−Y₂−Z′，−SO₂NH−Y₂−Z′；−Y₂−
Z′または−NHNHCOCH₂−Z′であり、 ここでY₂はC_1-8アルキレンであり、そして
Z′は下に定義するとおりである。より好ましく
は、R₁₃はR″₁₃であり、ここでR₁₃″は

【式】

【式】または

【式】であり、 ここでR₂₁′は−（CH₂）_2-3−Ｎ（R₇″）−（CH₂）_2-
3
−Ｎ（R₇″）C₂H₅、 −（CH₂）_2-3−Ｎ（R₈″）−（CH₂）_2-3−Ｎ（R₈″）
C₂H₅2A 、 −（CH₂）_2-3−Ｎ（R₇″）−C₂H₅、 −（CH₂）_2-3−Ｎ（R₈″）₂−C₂H₅A 、 −NHCOCH₂−Z″、 −CH₂−CONH−Y₂′−Z″、

【式】または

【式】であり、 ここでY₂′は（C_1-4）アルキレンである。好ま
しくはＺはZ′であり、ここでZ′は−Ｎ（R₇′）₂また
はＮ（R₈′）₂R₉′A である。 より好ましくは、ＺはZ″であり、ここでZ″は
−Ｎ（R₇″）₂または−Ｎ（R₈″）₂R₉″A である。 好ましくは、R₁₄はR₁₄′であり、ここでR₁₄′は

【式】

【式】または

【式】であり、ここでR₅， R₅′およびR₂₁は上に定義したとおりである。より
好ましくはR₁₄はR₁₄″であり、ここでR₁₄″は

【式】

【式】

【式】である。 好ましくは、R₁₉は水素である。 好ましくはＤはD′であり、ここでD′は

【式】または

【式】

であり、 ここでR₂₆は、独立に、水素、ハロゲン、−
NO₂、−NH₂、C_1-4アルキル、C_1-4アルコキシ、
−CN、トリフルオロメチル、フエニル、アニリ
ン、ベンゾイル、カルバモイル、フエノキシ、ハ
ロフエノキシ、ジハロフエノキシ、C_1-4アルキル
スルホニル、フエニルスルホニル、C_1-4アルキル
スルホニルアミノ、ジ−Ｎ−C_1-4アルキルアミノ
スルホニルまたはC_1-4アルキルスルホニルであ
り、 各R₂₆は、独立に、水素、ハロゲン、C_1-4アル
キルまたはC_1-4アルコキシであり、そして Ｘは下のX₁〜X₁₀₈の１つであり、ここでX₁は
直接結合であり、X₂は直鎖または枝分れ鎖の
C_1-4アルキレン基であり、X₃−CO−，

【式】X₅−Ｓ−，X₆−Ｏ−， X₇−CH＝CH−，X₈−Ｓ−Ｓ−，X₉−SO₂−， X₁₀−NH−，X₁₁−NH−CO−，

【式】

【式】

【式】

X₁₇−SO₂−NH−，

【式】

X₂₂−CO−NH−NH−CO−， X₂₃−CH₂CO−NH−NH−CO−CH₂−， X₂₄−CH＝CH−CO−NH−NH−CO−CH＝
CH−，

【式】

【式】

【式】

【式】 X₃₁−Ｏ−（CH₂）_g−Ｏ−， X₄₀−Ｎ＝Ｎ−，X₄₁−CH₂−Ｓ−CH₂−， X₄₂−SO−，X₄₃−CH₂−SO−CH₂−， X₄₄−CH₂−SO₂−CH₂−， X₄₅−CH₂−NH−CO−NH−CH₂−， X₄₆−CH₂NH−CS−NH−CH₂−， X₄₉−CH₂−CO−CH₂−， X₅₀−CH＝CH−CH＝CH−， X₅₈−CH₂−CO−，X_5＝−CH＝CH−CO−CH
＝CH−， X₆₂−Ｏ−CH₂−CH₂−Ｏ−，X₆₃−Ｏ−CH₂−Ｏ
−， X₆₄−CO−NH−R₄₃−CO−NH−， X₇₀−NH−CO−NH−， X₇₃−NH−CO−CH₂−CH₂−CO−NH−， X₇₄−NH−CO−CH＝CH−CO−NH−， X₇₅−NH−CO−（CH₂）₄−CO−NH−， X₈₁−CH₂−，X₈₂−（CH₂）₂−， X₈₃−（CH₂）₃−，X₈₄−（CH₂）₄−， X₈₅−CO−NH−（CH₂）₂−NH−CO−， X₈₆−CO−NH−（CH₂）₃−NH−CO−， X₈₇−CO−NH−（CH₂）₄−NH−CO−， X₁₀₀−CO−NH−R₄₃−CO−NH−R₄₃−NH−
CO−， X₁₀₁−CO−NH−R₄₃−NH−CO−CH₂−CH₂−
CO−NH−R₄₃−NH−CO−， X₁₀₂−CO−NH−R₄₃−NH−CO−CH＝CH−
CO−NH−R₄₃−NH−CO−， X₁₀₄−SO₂−NR₄₄−（CH₂）_g−NR₄₄−SO₂−， X₁₀₅−CO−NR₄₄−R₄₃−Ｏ−CO−， X₁₀₈−CONH−R₄₃−NH−CO−NH−R₄₃−NH
−CO−， 各R₄₂は、独立に、ハロゲン、C_1-4アルキルま
たはC_1-4アルコキシであり、 各R₄₃は、独立に、直鎖または枝分れ鎖のC_1-4
アルキレン基であり、 各R₄₄は、独立に、水素またはC_1-4アルキル基
であり、 各R_42aは、独立に、水素、−Cl、−CH₃または−
OCH₃であり、そして 各R_45aは、独立に、−Cl、−NH−CH₂−OH， OCH₃，OH，−NH₂，−Ｎ（CH₂−CH₂OH）₂，

【式】OC₂H₅，

【式】

【式】または

【式】であり、 各R₄₅は、独立に、ハロゲン、−NH−CH₂−
CH₂−OH， −Ｎ（CH₂−CH₂−OH）₂，−NH₂，−OH， −NH−（CH₂）_2-3N（C₂H₅）₂，

【式】

【式】

【式】−OCH₃ま たは −OC₂H₅であり、 ｇは１、２、３または３である。 より好ましくは、Ｘは、R_25aの１つが水素でな
いとき、直接結合、X₂，X₁₄，X₂₁，X₃₂または
X₄₀である。 好ましくは、Ｘが結合しているフエニル環が置
換されているとき、置換は前記環に結合している
アゾ架橋に対してオルト位置である。 Kaはピラゾロン−５系列、５−アミノピラゾ
ール系列、α−もしくはβ−ナフトール系列、ア
ニリン系列、フエノール系列、α−もしくはβ−
アミノナフタレン系列、アミノナフトール系列、
アセトアセチルアルキルもしくはアリールアミド
系列、バルビツル酸もしくはジメドン系列、ジメ
ドンカルボン酸エステル、ピリドン、基 またはジアミノピリジンのジアゾ成分またはカツ
プリング成分である。 前述の種々の成分系列において、成分は前に定
義したまたは後に定義するR₁〜R₄₀のような基で
置換されることができる。 好ましくはKaはK′aであり、K′aは下の式(a)〜
(l)の１つの基である： より好ましくはＤはD″であり、ここでD″は または であり、 ここで各R₂₈は、独立に、水素、ハロゲン、
C_1-4アルキルまたはC_1-4アルコキシであり、そし
てX′は上に定義したとおりであり、そしてK″aは
下に定義したとおりである。 K_aはより好ましくはK″_aであり、ここで次の式
a₁〜k₁の１つの基である： ここでR₂₉は基 −（CH₂）_n−Ｚ， または

【式】であり、 ここでR₄₆は水素、

【式】−NHCO（CH₂）_2-3−Ｚ， −SO₂NH（CH₂）_2-3−Ｚまたは−CO−Y₁−Ｚで
あり、各R₄₇は独立に、水素、ハロゲン、C_1-4ア
ルキル、C_1-4アルコキシ、−NO₂または−CNで
あり、 R₄₈はC_1-4アルコキシであり、そして各ｑは、
独立に、０または１であり、そしてR′₁₃、R′₁₄、
ＹおよびＺは上に定義したとおりであり、 R₃₂はC_1-4アルキルまたはフエニルであり、 各R₃₃は、独立に、水素、C_1-4アルキル、 −（CH₂）_2-3OCH₃，−（CH₂）₂OH， −（CH₂）_2-3N（CH₃）₂または −（CH₂）_2-3N（CH₃）₃A である。R₃₃は好ましく
はR′₃₃であり、ここでR′₃₃は水素、 −（CH₂）₂OH，−（CH₂）₂−OCH₃：−（CH₂）_2-3−
Ｎ（CH₃）₂または−（CH₂）_2-3N（CH₃）₃A であ
り、 R₃₄は−OHまたは−NH₂であり、 R₃₅はC_1-4アルキル、−COOR₆，−CON（R₅）₂ま
たは−CONH−Y₁−Ｚであり、ここで R₅はC_1-5アルキルまたは水素であり、そして
R₆はC_1-4アルキルであり、あるいは R₃₆は水素、

【式】または

【式】 であり、ここで R₄₉は水素、−CONH−Y₁−Ｚ，−SO₂−
NH^-Y₁−Ｚ，−NHCO（CH₂）_2-3−Ｚまたは

【式】 であり、 各R₅₀は、独立に、水素、ハロゲン、C_1-4アル
コキシ、−NO₂、−NH₂またはC_1-4アルキルから
選ばれ、 R₃₇は

【式】−NHCO （CH₂）_1-3−Ｚ，−SO₂NH−Y₁−Ｚ，−CONH−
Y₁−Ｚ，−CONHNH₂，−NH−Y₁−Ｚ，−CH₂−
Ｚ，−NHNH−CO−CH₂−Ｚ、

【式】または水素であり、 R₃₈はC_1-4アルキル、

【式】また は−（CH₂）₂CNであり、 好ましくはR₃₈はR′₃₈であり、ここでR′₃₈は−
CH₃，−C₂H₅，−（CH₂）₂CNまたはベンジルであ
り、 R₃₉はC_1-4アルキルまたは−（CH₂）_n−Ｚであ
り、好ましくはR₃₉はR′₃₉であり、ここでR′₃₉は
−CH₃，C₂H₅または（CH₂）_n′Ｚであり、 R₄₀は水素、C_1-4アルキルまたはC_1-4アルコキ
シであり、 ｍは１〜６の整数であり、そしてｍはm′であ
り、ここでm′は２〜４の整数であり、 K_bは成分K′_aの(a)，(b)または(d)〜(l)の成分であ
り、そしてK′_bは成分（a₁）、（b₁）または（d₁）
〜（k₁）である。 好ましくはR₂₉はR′₂₉であり、ここでR′₂₉は
（CH₂）_n′−Z′， または

【式】であり、 ここでR′₄₆は水素、

【式】 −NHCO（CH₂）_2-3−Z′または −SO₂−NH−（CH₂）_2-3−Z′であり、 各R′₄₇は、独立に、水素、塩素、臭素、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、−NO₂または
−CNであり、そして ｍは２、３または４である。 好ましくはK₁はK′であり、ここでK′₁は式

【式】の基またはアニリン系列、ヒ ドロキシベンゼン系列、アミノナフタレン系列、
ヒドロキシナフタレン系列またはアミノヒドロキ
シナフタレン系列、アミノピラゾール系列、ピラ
ゾロン系列、Ｎ−アルキルもしくはＮ−アリール
アセトアセトアミド系列のカツプリング成分であ
る。 好ましくはK′₁は式 の基である。 好ましくはA₁またはA₁₀はA′₁であり、ここで
A′₁は

【式】

【式】 または

【式】であり、 ここでR₅₁は水素、ハロゲン、C_1-4アルキルま
たはアルコキシであり、 R₅₂はOH、ハロゲン、−CN、−CONH₂、−
NHCOC_1-4アルキル、−NHCONH₂、−COOH、
−SO₃H、水素、C_1-4アルキルまたはC_1-4アルコ
キシであり、 各R₅₃は、独立に、水素、ハロゲン、−CN、
C_1-4アルキル、C_1-4アルコキシ、−COOHまたは
−SO₃Hまたは−OHであり、Y₀は直接結合、−
（CH₂）_1-3、−Ｏ−，−Ｓ−，−SO₂，−NH−CO−，
−NH−CONH−，−NH−CO（CH₂）_2-3−，−
CONH−，−CONH（CH₂）_2-3NHCO−，−Ｏ−
（CH₂）_2-3−Ｏ−，−Ｎ＝Ｎ−または−CH＝CH−
CO−CH＝CH−であり、 より好ましくはA₁またはA₁₀はA″₁であり、こ
こでA″₁は

【式】または であり、ここでR′₅₂は水素、塩素、−OH、メチル
またはメトキシであり、 R′₅₃は水素、−Cl、−CH₃、または−OCH₃であ
り、 Y₀は直接結合、−NH−CO−または−
NHCONH−である。 好ましくはA″₁において、示す自由結合は互い
に対して（フエニル環において）またはY₀に対
して（Y₀含有環において）メタまたはパラ位置
である。 式の化合物において、好ましくは０〜４個の
スルホ基が存在し、より好ましくは２個までのス
ルホ基が存在する。 好ましくはX₀はX′₀であり、ここでX′₀は−NH
−，−NHCONH−，−NHCOCH＝CHCONH−，
−NHCO（CH₂）_2-3CONH−，

【式】

【式】 または

【式】であり、 ここでR′₁₃は上に定義したとおりである。 より好ましくはX₀はX″₀であり、ここでX″₀は
−NH，−NHCOCH＝CHCONH−または−
NHCO（CH₂）₂CONH−である。 好ましくはR′₁₇は水素、基 −Ｎ＝Ｎ−K′₁；−Ｎ＝Ｎ−A′₁−Ｎ＝Ｎ−K′₁ま
たは であり、 R′₂₀は−NR′₅−Q₁−Ｎ（R′₇）₂または −NR′₅−Q₂−Ｎ（R′₈）₂−R′₉A または

【式】であり、そして他の記号 は上に定義したとおりである。 より好ましくはR″₁₇は水素、基 −Ｎ＝Ｎ−K″₁；−Ｎ＝Ｎ−A′₁−Ｎ＝Ｎ−K″₁ま
たは であり、 R″₂₀は−NR″₅−Q₁−Ｎ（R″₇）₂または −NR″₅−Q₂−Ｎ（R″₈）₂−R″₉A または

【式】であり、そして他の記 号は上に定義したとおりである。 好ましくはQ₁はC_2-6アルキレン、より好まし
くはC_2-3アルキレン、最も好ましくはC₃アルキレ
ンである。 好ましくはR₃₃はR′₃₃であり、ここでR′₃₃は水
素、−（CH₂）₂OH；−（CH₂）₃OCH₃； −（CH₂）_2-3−Ｎ（CH₃）₂または −（CH₂）_2-3−Ｎ（CH₃）₃A である。 好ましくはR₃₆はR′₃₆であり、ここでR′₃₆は水
素、

【式】または

【式】 であり、 ここでR′₄は水素、−CO−NH−（CH₂）_n′−
Ｚ； −NHCO（CH₂）_2-3−Z′または

【式】であり、 各R′₅₀は、独立に、水素、塩素、メチルまたは
メトキシである。 好ましくはR₃₇はR′₃₇であり、ここでR′₃₇は

【式】である。 さらに本発明によれば、式 式中B₁は水素、C_1-4アルキル、ヒドロキシ置
換C_2-4アルキル、１個もしくは２個のメチル基で
置換されていてもよいC_5-6シクロアルキル、フエ
ニル、フエニルC_1-3アルキル、A′₄−Ｎ（R₇）₂、−
A₄−Ｎ（R₈）₂R₉A または−Ｎ（R₇）₂であり、そ
して他の記号は上に定義したとおりである、 の金属不含、１：１もしくは１：２金属錯塩、遊
離酸または酸付加塩の形のアゾ化合物が提供され
る。 式の好ましい化合物は、式ａ 式中B′₁は水素、−CH₃、−CH₂H₅、−C₂H₄OH、
シクロヘキシル、ベンジル、−（CH₂）_2-3−Ｎ
（R″₇）₂または −（CH₂）_2-3N（R″₈）₂R″₉A であり、そして 他の記号は上に定義したとおりである、 をもつ。 式ａの好ましい化合物は、式′ａ 式中B″₁は水素、−CH₃、−C₂H₅、ベンジル、−
（CH₂）_2-3−Ｎ（R″₇）₂または−（CH₂）_2-3N
（R″₈）₂R″₉A であり、そして記号は上に定義し
たとおりである、 をもつ。 あるいは式の好ましい化合物は、式ｂ 式中R₁₇は式−Ｎ＝Ｎ−K′₁； −Ｎ＝Ｎ−A′₁−Ｎ＝Ｎ−K₁または であり、そして他の記号は上に定義したとおりで
ある、 をもつ。 式ｂの好ましい化合物は、R_17aがR′_17aであ
り、そしてR′₁₇ または であるものである。 あるいは、式の好ましい化合物は、式 式中R′₁は水素または−Ｎ＝Ｎ−Ｄであり、そ
して他の記号は上に定義したとおりである、 の金属不含、１：１もしくは１：２金属錯塩、遊
離酸または酸付加塩の形の化合物である。 式の好ましい化合物は、式ａ 式中R″₁は水素または−Ｎ＝Ｎ−D′であり、そ
して他の記号は上に定義したとおりである、 をもつ。 式のより好ましい化合物は、式ｂ 式中Ｒ₁は水素または−Ｎ＝Ｄ−D″であり、
そして他の記号は上に定義したとおりである、 をもつ。 式ｂの好ましい化合物は、式ｃ 式中R₁は水素または−Ｎ＝Ｄ−Ｄであり、 ここでＤは または

【式】であり、 ここでR′₂₆は水素、−NO₂、クロロ、メチル、
メトキシまたはクロロフエノキシであり、 R′_27aは水素、クロロ、メチルまたはメトキシ
であり、 R′_27bは水素、メチルまたはメトキシであり、 R′_26aの一方はニトロ、クロロまたはメトキシ
であり、そしてR′_26aの他方はニトロ、クロロま
たはメチルであるか、あるいは両方のR′_26aは同
じでありかつメチルまたはメトキシであり、 X″は、置換基R″_27aおよび置換基R″_27bが水素で
あるとき、X₁，X₅，X₆，X₇，X₁₀，X₁₁，X₁₂，
X₁₆，X₁₇，X₂₂，X₂₅，X₂₆，X₂₇，X₃₀，X₃₁，
X₄₉，X₅₀，X₅₁，X₅₂，X₅₃，X₅₄，X₅₈，X₅₉，
X₆₂，X₆₃，X₆₄，X_70-90，X₁₀₁ここでR₄₃＝−
（CH₂）_1-2−，X₁₀₃（ここでR₄₃は−（CH₂）_1-2−で
あり、そしてR₄₅はNH（CH₂）_2-3−Ｎ（C₂H₅）₂で
ある）、X₁₀₄（ここでR₄₄は水素であり、そしてｇ
は２または３である）そしてX₁₀₈（ここでR₄₃は−
（CH₂）_1-2である）であり、あるいはX″は、R″_27a
およびR″_27bの一方が水素でないとき、X₁，X₄₀，
X₇₀，X₇₁，X₈₀，X₈₁，X₈₂またはX₈₅である、 をもつ。 好ましくはＸが結合しているフエニル環が置換
されているとき、クロロ、メチルまたはメトキシ
から選ばれる置換基は前記へ結合しているアゾ基
に対してオルト位置にある。 好ましい金属化可能な基は、ベンゾまたはフエ
ニル基上のアゾ架橋に対してオルトに位置する−
NH₂、−OHまたは−Ｏ（C_1-4アルキル）である。
これは次のように表わすことができる： または 式中各A₅は、独立に、−Ｏ−または−NH−で
あり、 Me_aは１：１または１：２金属錯塩形成金属で
あり、両方のR₆₆およびR₆₇は互いに対してオル
トであり、そして一緒に芳香族環係を形成する
（たとえば、それらが結合する２個の炭素原子と
一緒に

【式】基を形成する）。 式の好ましい化合物は、金属化された形にお
いて、式（ａ）〜（ｆ）をもつ： 式中Y_aは−Ｏ−または−NH−であり、M_eは
１：１金属錯塩について銅、クロム、コバルト、
ニツケルまたは鉄、マンガンまたは亜鉛であり
（Meは好ましくはこの場合において銅であり）あ
るいはMeは１：２金属錯塩についてクロム、コ
バルト、鉄またはニツケルである（Meは好まし
くはこの場合において鉄である）。 R₁が水素である式の化合物は、式 の化合物を、式ａ 式中R₆₀はハロゲンであり、そしてR₆₁は水素
または式 の基である、 の化合物と反応させるか、あるいはR₆₁が である式の化合物を、式または NH（R₇）₂ （） Ｎ（R₈）₂R₉ （） の化合物と反応させることにより、製造できる。 式の化合物は、既知の方法により、たとえば
R₆₁が である場合製造することができ、式の化合物
は、式 式中R₆₃は

【式】である、 の化合物を、式の化合物を、式 の化合物と反応させて、式 の化合物を生成し、次いでニトロ基をアミノ基に
還元し、あるいはR₆₁が水素である場合、式の
化合物をけん化することにより、製造できる。 R₁が である式の化合物は、既知の方法により、式XI の化合物をジアゾ化し、式 の化合物とカツプリングさせることにより製造で
きる。 R₁が水素以外である式の化合物は、式XIａ
またはXIIａ NH₂−Ｄ XIIａ の化合物を、既知の方法により、ジアゾ化し、式
ａ の化合物と反応させることによつて、製造でき
る。 R₁が水素以外である式の化合物を生成する
カツプリングは、既知の方法に従つて実施でき
る。有利には、カツプリングは水性（酸性、中性
またはアルカリ性）媒質中で、必要に応じてカツ
プリング促進剤たとえばピリジンまたは尿素の存
在下に、実施する。あるいは、カツプリングは、
溶媒、たとえば水および有機溶媒の混合物中で実
施することができる。 R₁が水素以外であるとき、式の化合物の金
属化は、既知の方法によつて達成することができ
る。 １：１金属錯塩の形の式のアゾ化合物は、金
属不含の形の式の化合物を銅、コバルト、鉄、
ニツケル、マンガン、クロムおよび亜鉛から選ば
れた金属で金属化することによつて製造できる。 １：２金属錯塩の式のアゾ化合物は、金属不
含の形の式の化合物をクロム、ニツケル、コバ
ルトおよび鉄から選ばれた金属で金属化すること
により、製造できる。 １：２金属錯塩の形の式の化合物を製造する
ほかの方法は、金属不含の形の式のアゾ化合物
を、金属クロム、ニツケル、コバルトまたは鉄で
あるとき、アゾ化合物の１：１金属錯塩と反応さ
せることによる。 １：１金属錯塩を形成する金属化法は、有利に
は、１モルのアゾ化合物を１当量の金属を含有す
る金属化剤で処理することによつて実施する。 金属化は、有利には、水性媒質または水と水混
和性有機溶媒、たとえば、アセトン低級アルキル
アルコール、ジメチルアミド、ホルムアミド、グ
リコールまたは酢酸との混合物中で、1.0〜8.0の
PH範囲、好ましくはPH２〜７において実施する。
金属化法は室温ないし反応媒質の沸点の温度にお
いて実施できる。 有利には、金属化は完全に有機の媒質（たとえ
ば、ジメチルホルムアミド）中で実施できる。有
利には、たとえば、コバルト化は、無機の亜硝酸
塩、たとえば、リチウム、ナトリウム、アンモニ
ウムまたはカリウムの亜硝酸塩の存在下に、コバ
ルトの１グラム原子当り２〜６モルの比において
実施できる。 適当なコバルト生成化合物は、たとえば、コバ
ルト（）またはCo（）の硫酸塩、酢酸塩また
は塩化物である。 銅生成化合物は、たとえば、硫酸第二銅、ギ酸
第二銅、酢酸第二銅および塩化第二銅である。 ニツケル生成化合物は、Ni（）またはNi（）
の化合物、たとえば、ニツケルのギ酸塩、ニツケ
ルの酢酸塩およびニツケルの硫酸塩である。 好ましいマンガン生成化合物はMn（）化合
物であり、そして鉄生成化合物はFe（）または
Fe（）の化合物である。これらおよび亜鉛生成
化合物の例は、マンガン、鉄および亜鉛のギ酸
塩、酢酸塩および硫酸塩である。 好ましいクロム生成化合物はCr（）およびCr
（）のギ酸塩、酢酸塩および硫酸塩である。 式の化合物において、陰イオンＡ は非発色
性陰イオン、たとえば、塩基性染料化学において
普通のものである。適当な陰イオンの例は、塩
素、臭素、硫酸、重硫酸、メチル硫酸、アミノス
ルホン酸、過塩素酸、ベンゼンスルホン酸、シユ
ウ酸、マレイン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、
コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、メタンスルホン酸
および安息香酸の陰イオン、ならびに錯塩の陰イ
オン、たとえば、塩化亜鉛の複塩およびホウ酸、
クエン酸、グリコール酸、ジグリコール酸および
アジピン酸の陰イオンあるいはオルトホウ酸と存
在する少なくとも１つのジスジオール基をもつ多
価アルコールとの付加生成物の陰イオンである。
これらの陰イオンは互いについてイオン交換によ
り、あるいは酸または塩との反応により交換する
ことができる（たとえば、水酸化物または重炭酸
塩を経てあるいはドイツ国公開明細書第2001748
号または同第2001816号に従う）。 式のアゾ化合物は、たとえば造粒により、あ
るいは適当な溶媒中の溶解により、固体または液
体の調製物に適当に仕上げる。式の化合物は、
繊維、糸または繊維材料、とくに天然または再生
のセルロース材料、たとえば綿、あるいは酸基が
変性された合成ポリアミドまたは合成ポリエステ
ルの染色、パジングまたは捺染に適する。このよ
うなポリアミドはベルギー特許第706104号に記載
されており、そしてこのような合成ポリエステル
は米国特許第3379723号に記載されている。 式の化合物は、また、靭皮繊維、たとえば、
大麻、亜麻、サイザル麻、ジユート、コイヤーま
たはわらに適用できる。 また式の化合物は、アクリロニトリルまたは
１，１−ジシアノエチレンのホモポリマーまたは
混合ポリマーから成るかあるいはそれを含有する
繊維、糸またはそれから製造された繊維材料の染
色、パジングまたは捺染に使用される。 繊維材料は、既知の方法に従い染色、捺染また
はパジング染色される。酸変性ポリアミドは、と
くに有利には、水性の中和または酸性の媒質中
で、60℃ないし沸点の温度または加圧下の100℃
を超える温度において染色される。 また、繊維材料は、式の化合物により、有機
溶媒中で、たとえば、ドイツ国特許明細書第
2437549号に記載されている指示に従い、染色す
ることができる。 セルロース材料は、主として吸尽法により、す
なわち長浴または短浴から、室温ないし沸膨温度
において、必要に応じて加圧下に、染色され、こ
こで浴の比は１：１〜１：100、好ましくは１：
20〜１：50である。染色を短浴から実施する場
合、液比は１：５〜１：15である。染色浴のPHは
３〜10（短浴および長浴について）の間で変化す
る。染色は好ましくは電解質の存在下に行う。 捺染は、既知の方法により調製された捺染糊で
含浸することにより実施できる。 また、式の染料は、紙の染色または捺染に、
たとえば、塊状染色されたサイズ紙および未サイ
ズ紙の製造に適する。染色は同様に浸漬法による
紙の染色に用いることができる。紙の染色は、既
知の方法で実施する。 また、式の染料は、既知の方法によるなめし
皮の染色または捺染に適する。 すぐれた堅牢度の染色物は、紙およびなめし革
の両者について得られる。 なめし皮について式の染料を用いて得られた
染色物は、すぐれた光堅牢性、すぐれたPVCに
よる拡散性、すぐれた水、洗たくおよび汗の堅牢
性、すぐれたドライクリーニング堅牢性、すぐれ
た水滴堅牢性およびすぐれた硬水堅牢性を有す
る。 紙について式の染料（ここでR₁は水素以外
である）を用いて製造された染料は、環境的理由
で重要である、実質的に透明な廃液を生成する。
式の染料は、すぐれた染着性を有し、紙へいつ
たん適用されると、滲出せず、そしてPHに感受性
ではない。式の染料を用いて得られた染色物は
すぐれた光堅牢性を有し、そして光に長時間暴露
したときのニユアンスは色調があせる。式の染
料は水についてばかりでなく、牛乳、石けん、
水、塩化ナトリウム溶液、果汁および甘味ミネラ
ル水についてのすぐれた湿潤堅牢性を有する。さ
らに、式の染料を用いて得られた染色物は、す
ぐれたアルコール堅牢性をもつため、アルコール
飲料に対して堅牢性である。さらに、式の染料
は、すぐれたニユアンスの安定性をもつ。 式の染料は、染色調製物に変えることができ
る。安定な液体または固体の色染調製物への処理
は、一般に知られている方法において、有利に
は、粉砕または造粒により、あるいは適当な溶媒
中に溶解し、必要に応じて助剤、たとえば、安定
剤を加え、または中間的に尿素を加えることによ
り、実施できる。このような調製物は、たとえ
ば、フランス国特許明細書第1572030号および同
第1581900号に記載されているように、あるいは
ドイツ国公開2001748号および同第2001816号に従
い、得ることができる。 式の化合物の液体調製物は、好ましくは、10
〜30重量％の式の化合物および30重量％の可溶
化剤、たとえば、尿素、乳酸または酢酸からな
り、この組成物の残部は水である。固体調製物は
好ましくは20〜80％の染料、20〜80％の可溶化剤
たとえば尿素またはNa₂SO₄および２〜５％の水
からなる。 以下の実施例において、特記しないかぎり、す
べての部および百分率は重量により、そして温度
はセ氏である。 実施例 １ 390部（２モル）のパラ−ニトロ安息香酸エチ
ルエステルを、3200部のエタノールおよび360部
（６モル）のエチレンジアミン中で60〜65°に加温
する。数時間かきまぜた後、微細な結晶質生成物
が生じ、これを過すると、360部の式（1a） の化合物、融点132〜134°（未精製生成物）、が得
られる。 式（1b） の化合物は、式1aの化合物を、エタノール中で
55℃において、わずかに過剰のピリジンと１モル
のクロロ酢酸メチルエステルとの生成物と、反応
させることによつて生成する。 化合物（1b）を単離しないで、１モルの酢酸
メチルエステルを反応混合物に加え、これを25℃
において塩基の存在下に既知の方法により処理し
て、式（1c） の化合物を生成し、これはベキヤンプス
（Bechamps）法により還元して対応するアミン
にすることができる。 この反応混合物に水を加えた後、式（1c）の化
合物は結晶化する。 式（1c）の化合物を５〜７％の塩酸中で既知の
方法に従いけん化して、式（1d） のアミンを生成させる。 式（1d）の化合物を、既知の方法に従い水中
で約90°およびPH９において式（1e） の化合物と反応させて、式（1f） の化合物を生成させる。式1fの化合物は非常に水
溶性であり、とくに酸性媒質中に可溶性であり、
そしてアゾ染料の製造においてカツプリング成分
として使用できる。 実施例 ２ 実施例１の方法に類似する方法において、式 の化合物は、エチレンジアミンの代わりに１，３
−ジアミノプロパンおよび式（1e）の化合物の代
わりにクロロアセチルクロライドおよびトリメチ
ルアミンを用いて、生成する。 実施例 ３ 酢酸付加塩の形の225部（1.5モル）のメタアミ
ノアセトアニリドを、等モル量の氷酢酸と水との
混合物中に、酢酸ナトリウムと一緒に入れる。０
〜５℃に冷却したとき、245部のクロロアセチル
クロライド（2.25モル）を２時間かけて加える。
式（3a） の生成物が生成する。式（3a）の化合物の１モ
ルを、既知の方法に従い、１モルのピリジンと反
応させて、式（3b） の化合物を生成させる。式（3b）の化合物を単
離する必要なしに、１モルの酢酸メチルエステル
をこの反応混合物に加え、そして既知の方法に従
い室温において塩基の存在下に、式（3c） が生成する。 95〜98℃において、式（3c）の化合物を約５％
の塩酸でけん化して、式（3d） の化合物を生成させる。 式（3d）の化合物を、実施例１に記載する方
法に類似する方法において、式（3e） の化合物に転化する。 実施例 ４〜12 式 式中Ｒは下表１において定義するとおりであ
る、 の化合物を、実施例１におけるようにして製造で
きる。

【表】

【表】 実施例 13〜44 次の実施例において、式 式中Ｔ，ＡおよびR₂は下表２に記載するとお
りである、 の化合物を、実施例１におけるようにして製造で
きる。表２において、T₂〜T₇およびA₂〜A₃₂は
下に記載するとおりであり、そしてＡ は
CH₃COO である。 T₂は−CNを表わし、 T₃は−CONH₂を表わし、 T₄は

【式】を表わし、 T₅は

【式】を表わし、 T₆は

【式】を表わし、 T₇は

【式】を表わし、 A₂は

【式】を表 わし、 A₃は

【式】を表 わし、 A₄は−COCH₂−Ｎ（CH₃）₃A を表わし、 ₅は

【式】を表わし、 A₆は を表わし、 A₇は を表わし、 A₈は

【式】を表 わし、 A₉は

【式】を表 わし、 A₁₀は

【式】を表わし、 A₁₁は を表わし、 A₁₂は

【式】 を表わし、 A₁₃は を表わし、 A₁₄は を表わし、 A₁₅は を表わし、 A₁₆は

【式】を表わ し、 A₁₇は

【式】を表わし、 A₁₈は

【式】を表 わし、 A₁₉は

【式】を表わ し、 A₂₀は

【式】を表わ し、 A₂₁は

【式】を表 わし、 A₂₂は を表わし、 A₂₃は

【式】 を表わし、 A₂₄は

【式】を表わ し、 A₂₅は を表わし、 A₂₆は を表わし、 A₂₇は を表わし、 A₂₈は を表わし、 A₂₉は

【式】を表わし、 A₃₀は を表わし、 A₃₁は を表わし、 A₃₂は を表わす。

【表】

【表】 実施例 45 式（45a） の化合物は、１モルの４−アミノアセトアニリド
をジアゾ化し、実施例１の化合物（1f）とカツプ
リングさせることにより製造される。 30％の塩酸を化合物（45a）の水溶液に加える
ことにより、７％の塩酸含有溶液を生成し、これ
を10時間還流させる。式（45b） の化合物が生成する。次いで１モルの化合物
（45b）をジアゾ化し、次いで式（45c） の化合物にカツプリングさせて、式（45d） を生成させ、この化合物は紙を青紫の色合に染色
する。 式（45c）の化合物の代わりに、１モルの式
（45e） を使用することにより、同様な生成物を得ること
ができる。 実施例 46 6.9部（1/20モル）の１−アミノ−４−ニトロ
ベンゼンを、塩酸溶液中で−０〜５℃において
3.5部（1/20モル）の亜硝酸ナトリウムでジアゾ
化する。次いで、1/40モルのこのジアゾニウム溶
液を、８部の１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸（1/40モル）にPH１
においてカツプリングさせる。残りの1/40モルの
ジアゾニウム溶液をPH９において、このようにし
て生成したモノアゾ染料にカツプリングさせて、
式（46a） の化合物を生成させる。 化合物（45a）のニトリ基を既知の方法に従つ
て還元し、このようにして形成した両方の−
NH₂基をジアゾ化し、次いで１モルのジアゾニ
ウム化合物を実施例１の化合物（1e）の２モルに
カツプリングさせて、式（46b） を生成させる。化合物（46b）は、紙を黒色の色
相に染色する。 実施例 47〜64 式 式中記号は下表３において定義するとおりであ
る（ここで記号T_4-7およびA_2-4は実施例13〜44
において定義したとおりであり、そして記号
B_2-11は下に定義するとおりである） の化合物を、実施例46の方法におけるようにして
製造できる。 B₂は−C₂H₅を表わし、 B₃は−C₂H₄OHを表わし、 B₄は−（CH₂）₃N（CH₃）₂を表わし、 B₅は−（CH₂）₃N（CH₃）₃CH₃SO₄ を表わし、 B₆は−（CH₂）₂NH₂を表わし、 B₇は−（CH₂）₂−NH₂を表わし、 B₈は を表わし、 B₉は−（CH₂）₂−NHCOCH₂−Ｎ（CH₃）₃Cl を
表わし、 B₁₀は を表わし、 B₁₁は を表わす。

【表】

【表】 実施例47〜64の化合物は、紙を黒の色合に染色
する。 実施例 65 1/20モルのパラニトロアニリンをジアゾ化し、
１／２０モルの１−アミノ−８−ヒドロキシ−ナフタ
レン−３，６−シスルホン酸にカツプリングす
る。この生ずるモノアゾ染料に、1/20モルのジア
ゾ化した１−アミノ−２−ヒドロキシ−４−ニト
ロベンゼンをカツプリングさせて、式（65a） 化合物を生成させる。 この化合物（65a）のニトロ基を硫化ナトリウ
ムでPH11−12において還元する。このように生成
したジアミノジスアゾ化合物を実施例46における
ようにテトラアゾ化し、1/10モルの実施例（1e）
の化合物にカツプリングさせて、式（65b） の化合物を生成させる。 この染料は紙を黒の色合に染色する。 また、この化合物は、既知の方法に従い、銅、
鉄、クロムまたはコバルトで金属化して１：１金
属錯塩を形成することができ、あるいはクロム、
コバルトまたは鉄で金属化して１：２金属錯塩を
形成することができる。 実施例 66〜68 次の化合物を、実施例65におけるように（ある
いは他の既知の方法により）対応する出発化合物
から製造できる。 実施例 67および68 これらの実施例において、基R_aは式 である。 式 （実施例67） 式中R₂はA₂（実施例13〜44において定義した）
である、 の化合物を、実施例46におけるようにして、ある
いは既知の方法により、製造できる。 式 （実施例68） 式中R₂はA₂（実施例13〜44において定義した）
である、 の化合物を実施例46におけるようにして（あるい
は既知の方法により）製造できる。 実施例67および68において、R₂は水素または
実施例13〜46において定義した基A₃〜A₃₂によつ
ても置換できる。 これらの染料は、紙を青の色合に染色できる。 実施例 69および70 これらの実施例において、R_bは式 である。 R_aがR_bで置換された実施例67の式の化合物
（実施例69）は、実施例67におけるようにして製
造できる。 R_aがR_bで置換された実施例68の式の化合物
（実施例70）は、実施例68におけるようにして製
造できる。 実施例69および70において、R₂は水素または
実施例13〜44において定義した他の基A₃−A₃₂の
いずれによつて置換することもできる。実施例69
および70の化合物から得られる染色物は、青の色
合である。 実施例 72 適当な出発化合物から、式（72a） の化合物を、実施例45におけるようにして製造で
きる。 式（72b） 式中R_cは である、 の化合物は、式（72a）の化合物をジアゾ化し、
式Ｈ−R_cの化合物とカツプリングさせることに
より、生成させることができる。式（72a）の化
合物は、紙を紫色に、そして式（72b）の化合物
は紙を黒色に染色する。 実施例 73〜106 実施例65におけるようにして（または他の既知
の方法により）式 式中記号は下表４に定義するとおりであり、そ
してT_2-4は実施例13〜44において定義したとお
りであり、B_4-8は実施例47〜64において定義し
たとおりであり、そしてB₁₂は である、 の化合物を製造する。

【表】

【表】 実施例73〜106の化合物は、2′，3′または4′の位
置にOH基を含有することもできる。これらの場
合において、これらの化合物は、銅、クロム、コ
バルトまたは鉄で１：１金属錯塩に、あるいはク
ロム、コバルトまたは鉄で１：２金属錯塩に、金
属化できる。 実施例73〜106の化合物はまた2′，3′又は4′位置
にOCH₃基を含むこともできる。これらの場合に
おいて、これらの化合物は、好ましくは銅によ
り、１：１金属錯塩に金属化することができる。 このように生成した化合物は、式 または式 であり、ここでMeは銅、クロム、コバルトまた
は鉄であり（１：１金属錯塩）またはクロム、コ
バルトまたは鉄である（１：２金属錯塩）。 実施例 107 12.3部（0.1モル）のオルトアニシジンをジア
ゾ化し、次いで式（107a） の化合物にカツプリングさせて、式（107b） の化合物を生成させる。 この染料は黄色に紙を染色する。染料（107b）
は、ポリアクリロニトリルを塊状で染色するため
に使用できる。 実施例 108〜131 式 式中Ｔ，R₂，R_aおよびR_bは下表５に定義する
とおりであり、そしてT_2-7およびA_2-4の意味は
実施例13〜44において定義したとおりである、 の化合物は、実施例107に類似する方法で製造で
きる。

【表】 実施例108〜132の染料は、黄色の染色物を生成
する。これらの染料は、ポリアクリロニトリルの
塊状染色にも有用である。 実施例 133 適当な出発化合物を用いて、式（133a） の化合物を、実施例107におけるようにして製造
できる。 そのようにして得られる染色物は、黄金色であ
る。 実施例 134〜139 式 式中記号は下表６に記載するとである、 の化合物は、適当な出発化合物から既知の方法に
より製造できる。

【表】 実施例134〜139の化合物は、黄金色ないしオレ
ンジ色の染色を生成し、すぐれた堅牢性を有す
る。 実施例 140〜162 式中記号は下表７に定義するとおりである（記
号T_2-7およびA_2-4は実施例13〜44において定義
したとおりであり、そして記号B_2-11は実施例47
〜64において定義したとおりである）、の化合物
は、適当な出発物質から実施例107におけるよう
にして製造できる。

【表】

【表】 実施例140〜151、154、159および162は紫の色
合の染色物を生成し、これに対して実施例152、
153、155〜158、160および161の化合物は赤味黄
ないしオレンジの色合の染色物を生成する。 実施例 163〜186 式 式中記号は下表８に定義するとおりである、 の化合物は、実施例107におけるようにして製造
できる。記号T_2-4およびA_2-4は実施例13〜44に
おいて定義したとおりであり、そして記号K_1-17
は下に記載する。 実施例163〜168、179および185の化合物は赤色
の染色物を生成し、実施例169〜175、183および
184の化合物は黄色の染色物を生成し、実施例176
〜178の化合物は青色の染色物を生成し、そして
実施例180〜182および186の化合物はオレンジ色
の染色物を生成する。 K₁は

【式】を表わし、 K₂は

【式】を表わ し、 K₃は

【式】を表わし、 K₄は を表わし、 K₅は を表わし、 K₆は

【式】を表わし、 K₇は

【式】を表わ し、 K₈は を表わし、 K₉は を表わし、 K₁₀は を表わし K₁₁は を表わし、 K₁₂は を表わし、 K₁₃は を表わし、 K₁₄は を表わし、 K₁₅は

【式】を表わし、 K₁₆は

【式】を 表わし、 K₁₇は

【式】 を表わし、 K₁₈は

【式】を表わす。

【表】

【表】 実施例 187〜243 実施例107の方法に類似する方法に従い、式 式中記号は下表９に定義するとおりである（記
号A_2-4およびR_2-7は実施例13〜44において定義
したとおりであり、そして表９において使用する
X_1-108の記号は下に定義するとおりである） の化合物を製造できる。 表９において使用する記号X₁〜X₁₀₈は、次の
とおりである： X₁は直接結合であり、 X₅−Ｓ−、X₆−Ｏ−、X₇−CHOCH−、X₁₀
−NH−、X₁₁−NH−CO−、

【式】

【式】X₁₇− SO₂−NH−、X₂₂−CO−NH−NH−CO−、

【式】

【式】 X₄₅−CH₂−NH−CO−NH−CH₂−、X₄₉−CH₂
−CO−CH₂−、X₅₀−CH＝CH−CH＝CH−、 X₅₈−CH₂−CO−、X₅₉−CH＝CH−CO−CH＝
CH−、 X₆₂−Ｏ−CH₂−CH₂−Ｏ−、X₆₄−CO−NH−
R₄₃−CO−NH−、X₇₀−NH−CO−NH−、 X₇₃−NHCOCH₂CH₂CO−NH−、X₇₄−NH−
CO−CH＝CH−CO−NH−、X₇₅−NH−CO
（CH₂）₄−CO−NH−、 X₈₁−CH₂−、X₈₂−（CH₂）₂−、X₈₅−CO−NH
−（CH₂）₂−NH−CO−、X₈₆−CO−NH−
（CH₂）₃−NH−CO−、X₈₇−CO−NH−（CH₂）₄
−NH−CO−、 X₁₀₀−CO−NH−R₄₃−CO−NH−R₄₃−NH−
CO−、X₁₀₁−CO−NH−R₄₃−NH−CO−CH₂
−CH₂−CO−NH−R₄₃−NH−CO−、X₁₀₂−
CO−NH−R₄₃−NH−CO−CH＝CH−CO−
NH−R₄₃−NH−CO−、 X₁₀₄−SO₂−NR₄₄−（CH₂）_q−NR₄₄−SO₂−、
X₁₀₅−CO−NR₄₄−R₄₃−Ｏ−CO−、 X₁₀₈−CONH−R₄₃−NH−CO−NH−R₄₃−NH
−CO−。

【表】

【表】 紙を、実施例187および212の化合物は赤色に、
実施例188〜190、194〜197、199〜201、203〜
211、214〜216および235、237、238、240〜243の
化合物は黄色に、実施例191の化合物は青色に、
そして実施例192、193、198、202、213、217〜
218および236〜239の化合物はオレンジ色に染色
する。 実施例 244 適当な出発化合物および実施例107の方法に類
似する方法を用い、式 を製造できる。この化合物は紙を赤黄色に染色す
る。 実施例 245〜258 式 式中記号は下表10に記載するとおりであり、そ
して記号A_2-4およびT_2-7は実施例13〜44に記載
したとおりであり、B_2-11は実施例47〜64におい
て定義したとおりであり、K_1-17は実施例163〜
186において定義したとおりであり、そして表10
において使用する記号K_1-108は実施例187〜243に
おいて定義したとおりである、 の化合物。 紙を、実施例245、252および258は赤色に染色
し、実施例246、248および257の化合物はオレン
ジ色に染色し、実施例247の化合物は青色に染色
し、そして実施例249〜251および253〜256の化合
物は黄色に染色する。

【表】

【表】 実施例 259〜268 式 式中記号は下表11に記載するとおりである、の
化合物は、実施例107におけるようにして製造で
きる。

【表】 紙を、実施例262の化合物は赤色に染色し、実
施例259〜261の化合物はオレンジ色に染色し、そ
して実施例262〜268の化合物は黄色に染色する。 実施例 269 式（269a） のモノアゾ化合物を用いて出発し、塩化シアヌル
酸と反応させ、次いでＮ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアミンと反応させると、 式269b の化合物を生成させることができる。 式（269b）の化合物を、式（269c） の化合物と水中で90℃およびPH９において反応さ
せることにより、式（269d） の化合物を、実施例１におけるようにし、製造で
きる。実施例269の化合物（269d）は紙を黄色に
染色する。 実施例 270 式（270a） の化合物をジアゾ化し、次いで２−アミノ−１，
４−ジメチルベンゼンにカツプリングさせる。生
ずる化合物をさらにジアゾ化し、次いで式Ｈ−
K₅ の化合物とカツプリングさせて、式（270b） の化合物を生成させる。 この染料は紙をカツ色に染色する。２−アミノ
−１，４−ジメチルベンゼンにカツプリングさせ
る代わりに、等量の２−メトキシ−５−メチルア
ニリンを使用すると、式（270c） の化合物が生成する。 化合物（270c）は紙をかつ色に染色する。 化合物（270c）は、既知の方法により、金属、
たとえば、銅で金属化して、式（270d） 式中Meは銅、クロム、コバルトまたは鉄であ
る、の化合物を生成させることができる。 実施例 271〜283 式 式中記号は下表12に定義するとおりである、の
化合物は、実施例270におけるようにして、製造
し、次いで金属化することができる。記号B_2-11
は実施例47〜64に記載し、そして記号A_2-4およ
びT_2-7は実施例13〜44に記載したとおりである。 実施例271〜273および277〜281の化合物は紙を
紫色に染色し、そして実施例274〜276および282
〜283の化合物は紙を青色に染色する。

【表】

【表】 実施例 284〜297 実施例270におけるようにして、式 式中記号は下表13に定義するとおりである、の
化合物を製造できる。記号K_2-17は実施例163〜
186において定義したとおりである。 実施例284〜289および292〜295の化合物は紙を
紫色に染色し、そして実施例290、291、296およ
び297の化合物は青色に染色する。

【表】

【表】 実施例 298〜300 式 の化合物は、式（270a）の化合物をジアゾ化し、
次いで化合物Ｈ−Ｋとカツプリングすることによ
り製造できる。Ｋは、 である。 カツプリング成分Ｈ−Ｋは、既知の方法により
既知の化合物から製造できる。 実施例 301 (a) 式（301a） のカツプリング成分の製造 91部の塩化シアヌル酸を240部の氷／水混合
物中に懸濁させる。133部のＮ、Ｎ−ジエチル
アミノプロピルアミンを５〜10°において滴下
し、この混合物を３時間かきまぜ、その後127
部の１−ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−
３，６−ジスルホン酸を加える。温度を90°に
上げ、PHを45部の酢酸ナトリウムの滴下により
2.5〜３に保持する。２時間後、縮合を停止す
る。溶液をかきまぜながら20°に冷却し、ここ
で所望の結晶質生成物が析出する。生成物を
過し、そして217部のカツプリング成分
（301a）を含有する灰色生成物が生成する。 (b) 式（301b） 30部の４−アミノアセトアニリドを、500部
の氷／水混合物中で０℃において、50部の濃塩
酸と反応させる。この添加物、55部の4Nの亜
硝酸ナトリウムを滴下し、次いで42部の６−ヒ
ドロキシ−４−メチル−３−ピリジニウムピリ
ド−２−オンを加え、この混合物を炭素ナトリ
ウムの添加によりPH６にする。カツプリングは
直ちに起こり、オレンジ色染料が生ずる。カツ
プリングが完結後、化合物を過し、生ずるプ
レスケーキを300部の水中に懸濁させ、次いで
100部の濃塩酸と反応させ、95℃に加熱する。
アセチル基の切り離しは、２時間後に完結す
る。生ずる溶液をかきまぜにより室温に冷却
し、式（301b）の染料は黄色結晶として沈殿
する。これに過し、ブラインで洗浄し、乾燥
する。68部の式（301b）の化合物を含有する
170部の黄色粉末が得られる。 (c) 式（301c） の化合物の製造 20.5部の式（301a）の化合物を、200部の水
中に懸濁させ、水酸化ナトリウムの添加により
その中に溶解させる。 22.4部の式（301b）の式の化合物を既知の方
法によりジアゾ化し、生ずるジアゾ化し、生ず
るジアゾ溶液を式（301a）の化合物に滴下し、
そして溶液のPHを水酸化ナトリウムの添加によ
り８〜９に保持する。カツプリングは直ちに起
こつて、青色染料を生成する。カツプリングの
停止後、PHを濃塩酸の滴下により7.5に低下し、
染料は完全に沈殿し、次いで過し、乾燥す
る。染料は青色であり、その酸付加塩の形であ
り、紙を青色に染色する。残る染浴は無色であ
る。このようにして得られた染色物は、湿潤堅
牢度にすぐれる。 実施例 302 式（301c）の化合物は、４−アミノアセトアニ
リドを式（301a）の化合物へカツプリングさせ、
次いで酸性媒質中でけん化し、ジアゾ化し、次い
で６−ヒドロキシ−４−メチル−３−ピリジウム
−ピリド−２−オンヘカツプリングさせることに
よつて製造することができる。 実施例 303 実施例301の方法において、４−アミノアニリ
ンを使用する代わりに、ｐ−ニトロアニリンを使
用し、次いで硫酸塩のアルカリ媒質中でニトロ基
を還元する。得られる染料は、式（301）ｃをも
つ。 実施例 304〜340 式 式中記号は下表14において定義するとおりであ
る、 の化合物は、実施例301〜303に類似する方法によ
り製造できる。 これらの実施例において、 Y₁は

【式】を表わ し、 Y₂は

【式】を表わ し、 Y₃は

【式】を表わ し、そして Y₄は

【式】を 表わす。 基Ｘにおいて、星じるしを付した炭素原子は、
ピリドン基へ結合するアゾ基を結合している。 欄において、数字１〜９は、特定の実施例の
化合物の色を表わす。 １＝オレンジ ２＝青味赤 ３＝赤味青 ４＝
青 ５＝灰青 ６＝赤紫 ７＝青紫 ８＝紫 ９
＝かつ色 基の位置を、カツコ内の数値で示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 341 式（341a） の化合物から出発して、式（341b） の化合物を次のようにして、製造することができ
る。 式（341a）の化合物は、実施例45におけるよ
うにして製造できる。 75部の式（341a）の化合物を３部の4Nの亜硝
酸ナトリウム溶液でジアゾ化し、これに2.5部の
５，5′−ジヒドロキシ−７，7′−ジスルホ−２，
2′−ジナフチル尿素を含有するアルカリ溶液を滴
下する。カツプリングを10部のNaOHの添加に
より完結し、そして式（341b）の青色の化合物
が生ずる。 実施例 342〜348 式 の化合物は、適当な出発物質を用いて実施例341
におけるようにして、製造できる。記号は下表15
において定義する。欄において、欄における
色の数値は実施例304〜340であり、これに10＝か
つ色味赤11＝黒を追加してある。

【表】

【表】 実施例 349 適当な化合物から出発して、式（349a） の化合物を製造できる。化合物（349a）は紙を
灰紫色に染色する。 実施例 350 10部の実施例318の染料を、200部の水中にかき
まぜて入れ、80°に加温する。20部の水および15
部の濃アンモニア中の３部の硫酸銅五水和物の溶
液をこの染料溶液に注入し、温度を90〜95℃に上
げる。４時間後、金属化を停止し、30部のNaCl
を加え、この混合物を室温に冷却し、最後に５部
の水酸化ナトリウムを滴下する。 式（350a） の染料が得られる。酸付加塩の形で、化合物
（350a）は紙を灰かつ色に染色する。廃液は実際
上無色であり、そして湿潤堅牢度と光堅牢度はす
ぐれる。 実施例 351 28部の化合物（301c）の粉末を90部の水および
10部の乳酸中にかきまぜながら溶かし、そして60
℃において粉末は溶ける。次いで、染料溶液を
過して清澄にする。125部の液が得られ、これ
は数カ月間貯蔵に対して安定であり、そして加温
または冷たい条件のもとにおいても染料は析出し
ない。この染料溶液は、紙の染色に直接に（ある
いは水で希釈して）使用できる。 実施例 352 24部の化合物（301c）の粉末をかきまぜて500
部の水中に入れ、次いでこの混合物を５部の氷酢
酸で酸性にする。この染料は溶けて溶液となり、
次いでこの溶液を乾燥する。式（352a） の化合物が生成し、これは粉末の形であり、冷水
中の高い溶解度をもつ。 実施例351および352において、使用した酸の代
わりに、塩酸、硫酸、リン酸およびギ酸のような
酸を使用でき、そして染料（301c）の代わりに、
実施例302〜350の化合物のいずれを使用すること
もできる。 実施例 353 80部の染料（301c）の粉末を、20部のデキスト
リン、20部の氷酢酸および300部の水の溶液中に
かきまぜて入れ、そして均質な懸濁液が得られ
る。この混合物を噴霧し、すぐれた取り扱い性を
有し、ダストをほとんど含まない、青色の粒体が
得られる。この粒体を紙の塊状物に加えることに
より、紙を青色に染色することができる。 同様な方式で、実施例１〜299および302〜350
の化合物のいずれか１つから粒体をつくることが
できる。 使用例 Ａ 70部の松材から得られた化学的に漂白した亜硝
酸パルプと30部のカバ材から得られた化学的に漂
白した亜硫酸パルプを、ホランダ−（Hollander）
により2000部の水中で粉砕する。0.5部の式
（301c）の実施例301からの染料（酸付加塩とし
て、例えば実施例351）をこのパルプ中へふりか
けて入れる。20分間混合後、このパルプから紙を
製造する。この方法で得られる吸収紙は、青色に
染色される。廃水は実際上無色である。 使用例 Ｂ 0.5部の式（301c）の実施例301からの染料（酸
付加塩として、たとえば実施例351）を、200部の
水とともにホランダーにより粉砕した、100部の
化学的に漂白した亜硫酸パルプへ加える。15分間
完全に混合した後、サイズを行う。この材料から
製造した紙は、青色であり、光および湿潤堅牢度
にすぐれる。 使用例 Ｃ ある長さのサイズした吸収紙を、次の組成の染
料溶液を通して40〜50℃において引く： 0.5部の実施例314からの染料（酸付加塩とし
て） 0.5部のでんぷん、および 99.0部の水。 過剰の染料溶液を２本のローラーに通して絞り
出す。乾燥した長さの紙は、オレンジ色に染色さ
れる。 使用例 Ｄ 100部の新らしくなめし、中和したクロム化合
物でなめした皮を、容器内で55℃の250部の水お
よび酸付加塩の形の実施例346の染料の0.5部の染
料の浴とともに30分間かきまぜ、次いで同じ浴中
でスルホン化鯨油に基づく隠イオン性脂肪酸液の
２部で30分間処理する。次いで皮を常法で乾燥
し、調製すると、黒色に均一に染色された皮が得
られる。 他の低い親和性の植物なめし皮を、既知の方法
により同様に染色することができる。 使用例 Ｅ 酸付加塩の形の実施例35の染料の２部を、40℃
の4000部の脱イオン水中に溶かす。100部の予備
湿潤化綿の繊維支持体を加え、この浴を30分かけ
て沸点に上げ、沸とう温度に１時間保持する。水
洗し、乾燥後、灰味青の、光および湿潤堅牢度に
すぐれた染色物が得られる。染料は実際上完全に
染着し、そして廃水はほとんど無色である。 他の実施例のいずれの染料も、使用例Ａ〜Ｃの
いずれか１つにおいて用いた特定の実施例の化合
物の代わりに使用できる（実施例301〜353の場
合、酸付加塩の形）。そのように使用する染料は、
固体または液体の調製物の形であることができ
る。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 式中Ｒは水素；C_1-4アルキル；１個または２個
   のC_1-4アルキル基で置換されていてもよいC_5-6シ
   クロアルキル；フエニル、ベンジルまたはフエニ
   ル−エチル、後者の３種類の置換基のフエニル基
   はメチル、エチル、メトキシおよびエトキシから
   選ばれた１個または２個の基で置換されていても
   よい；であり、 Ｔは水素； −CH，【式】−COOR₄； −CON（R₅）₂；−SO₂N（R₅）₂；
   【式】 または【式】であり、 R₃は水素、C_1-4アルキル、−Ｎ（R₅）₂または−
   CON（R₅）₂であり、 R₄はC_1-6アルキルまたはフエニル（C_1-3アル
   キル）であり、 R₅は水素またはC_1-4アルキルであるか、ある
   いは２個のR₅が窒素原子と結合して存在すると
   き、両方のR₅はそれらが結合するＮ原子と一緒
   に１〜３個の異種原子を含有する飽和環を形成
   し、 R₆はC_1-4アルキルであり、 X_aは−Ｏ−，−Ｎ（R₅）または−Ｓ−であり、 Ｂは水素、C_1-4アルコキシで置換されていても
   よいC_1-4アルキル、ヒドロキシ置換C_2-4アルキ
   ル；１〜３個のC_1-4アルキル基により置換されて
   いてもよいC_5-6シクロアルキル；フエニルC_1-3ア
   ルキル、そのフエニル基はC_1-4アルキル、C_1-4ア
   ルコキシおよびハロゲンから選ばれた１〜３個の
   基で置換されていてもよい；−Ａ−NH−R₂；−
   A₄′−Ｎ（R₇）₂；−A₄−Ｎ（R₈）₂R₉A または−Ｎ
   （R₇）₂であり、 ＡはC_2-8アルキレン、C_2-8アルケニレン、フエ
   ニレンまたはシクロヘキシレンであり、 R₂は であり、 ｑは０または１であり、 R₁₁は水素、ハロゲン、−NO₂、C_1-4アルキルま
   たはC_1-4アルコキシであり、 R₁₂は【式】または−CO（CH₂）_a−Ｚ ａは１、２または３であり、 Ｚは−Ｎ（R₇）₂または−Ｎ（R₈）₂R₉A であり、 各R₇は、独立に、水素；C_1-6アルキル；C_2-6
   アルキル（ハロゲン、−OHまたは−CN基でモノ
   置換されている）；フエニル（C_1-3アルキル）（こ
   のフエニル環はハロゲン、C_1-4アルキルおよび
   C_1-4アルコキシから選ばれた１〜３個の基で置換
   されていてもよい）；またはC_5〜6シクロアルキル
   基（１または３個のC_1-4アルキル基で置換されて
   いてもよい）であるか、あるいは両方のR₇はそ
   れらが結合しているＮ原子と一緒に、１〜３個の
   異種原子を含有する５員または６員の飽和環を形
   成し、 各R₈は、独立に、C_1-6アルキル；C_2-6アルキ
   ル（ハロゲン、−OHまたは−CN基でモノ置換さ
   れている）；フエニル（C_1-3アルキル）（このフエ
   ニル環はハロゲン、C_1-4アルキルおよびC_1-4アル
   コキシから選ばれた１〜３個の基で置換されてい
   てもよい）；またはC_5〜6シクロアルキル基（１ま
   たは３個のC_1-4アルキル基で置換されていてもよ
   い）であり、そしてR₉はフエニルで置換されて
   いてもよいC_1-4アルキルであるか、あるいは両方
   のR₈およびR₉はそれらが結合するＮ原子と一緒
   に、ピリジニウム基（１個または２個のC_1-4アル
   キル基により置換されていてもよい）または１〜
   ３個の異種原子を含有する５員もしくは６員の飽
   和環を形成し、 R₁₃はアミノ；窒素原子が１，３，５−トリア
   ジン環に結合している脂肪族、環式脂肪族、芳香
   族または複素環族アミノ基；ハロゲン；ヒドロキ
   シ；C_1-4アルコキシ；フエニルまたは 【式】であり、 A₂は直鎖または枝分れ鎖のC_2-6アルキレンま
   たは−_* Ｎ Ｈ−CO−CH₂−であり、ここで星印を
   付したＮ原子が−NR₅−基に結合しているもの
   とし、 R₁₄は窒素原子が１，３，５−トリアジン環に
   結合している脂肪族、環式脂肪族、芳香族または
   複素環族アミノ基であり、 A₄はC_2-8アルキレンまたはC_2-8アルケニレン
   であり、 A₄′は直接結合、C_1-8アルキレンまたはC_2-8ア
   ルケニレンであり、 R₁は水素または−Ｎ＝Ｎ−Ｄであり、 Ｄはジアゾ成分の基であり、ただし Ｂが−Ａ−NH−R₂以外のものである場合に
   は、R₁は でなければならないものとし、 A₁はテトラゾ成分の基であり、 R₁₇は水素、 【式】 【式】−Ｎ＝Ｎ−K₁；−Ｎ＝Ｎ −A₁₀−Ｎ＝Ｎ−K₁ または であり、 A₁₀はテトラゾ成分の基またはカツプリング／
   ジアゾ成分基であり、 K₁はジアゾ成分の基またはカツプリング成分
   の基であり、 R₂₀は−（NR₅）_q−Q₁−Ｎ（R₇）₂； −（NR₅）_q−Q₂−Ｎ（R₈）₂R₉A ；または 【式】であり、 Q₁は−CH_2* Ｃ Ｏ−；−_* Ｎ HCOCH₂−または
   C_2-6アルキレンであり、ここで星印を付した原子
   が−（NR₅）_q−基に結合しているものとし、 Q₂はC_2-6アルキレン、−CH_2* Ｃ Ｏ−，−_* Ｎ
   HCOCH₂−または−_* Ｃ ONHCOCH₂−であり、
   ここで星印を付した原子が−（NR₅）_q−基に結合
   しているものとし、 X₀は架橋基であり、 R₁₉は水素、ヒドロキシ、アミノ、（C_1-4アルキ
   ル）カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノまたは
   フエニルアミノであり、ここで後者の２種類の基
   のフエニル基はハロゲン、ニトロ、アミノ、C_1-4
   アルキルおよびC_1-4アルコキシから選ばれた１個
   または２個の置換基で置換されていてもよく、た
   だしR₁₇が−Ｎ＝Ｎ−K₁および−Ｎ＝Ｎ−A₁₀−
   Ｎ＝Ｎ−K₁以外のものである場合にはR₁₉は水素
   でなければならないものとし、 ｎはそれぞれ独立に０、１または２であり、 ｑはそれぞれ独立に０または１であり、 Ａ はそれぞれ独立に非発色性アニオンであ
   り、 ただし () 式の化合物がスルホ基を含まないモノア
   ゾ化合物である場合には、この化合物は少なく
   とも１個の水可溶化塩基性もしくはカチオン基
   を含むものとし、 () 式の化合物がモノアゾ化合物以外の、ス
   ルホ基を含まない化合物である場合には、この
   化合物は少なくとも２個の水可溶化基を含むも
   のとし、 () 式の化合物が１個またはそれ以上のスル
   ホ基を含む場合には、塩基性およびカチオン基
   の合計数はスルホ基の数よりも少なくとも１個
   多いものとする、 で示される金属不含の化合物またはその１：１も
   しくは１：２金属錯塩または前記化合物もしくは
   錯塩の酸付加塩。 ２ 式_a 式中R′はメチル、エチル、非置換のフエニル、
   非置換のベンジルまたは非置換のシクロヘキシル
   であり、 T′は水素、−CN，【式】また は−CON（R₅′）₂であり、 R₃′は水素、メチル、エチル、−NH₂または−
   Ｎ（CH₃）₂であり、 R₅′は水素、メチルまたはエチルであり、 Ａ は非発色性アニオンであり、 B₁′は水素、−CH₃，−C₂H₅，−C₂H₄OH、シク
   ロヘキシル、ベンジル、−（CH₂）_2-3N（R₇″）₂また
   は−（CH₂）_2-3N（R₈″）R₉″A であり、 R₇″はそれぞれ独立に水素、メチル、エチルま
   たは２−ヒドロキシエチルであり、または両方の
   R₇″はそれらが結合している窒素原子といつしよ
   に、モルホリン、ピペリジン、ピペラジンまたは
   Ｎ−メチルピペラジン環を形成し、 R₈″はそれぞれ独立にメチル、エチルまたは２
   −ヒドロキシエチルであり、そしてR₉″はメチ
   ル、エチルまたはベンジルであり、または両方の
   R₈″およびR₉″はそれらが結合している窒素原子
   といつしよに、１個または２個のメチル基により
   置換されていてもよいピリジニウム環まは基β′ を形成し、 Z₀は−Ｏ−、直接結合、−CH₂−，−NH−，
   【式】【式】−SO₂−，−SO− または−Ｓ−であり、 R₆はC_1-4アルキルであり、 A₁′は 【式】【式】または 【式】であり、 R₅₁は水素、ハロゲン、C_1-4アルキルまたは
   C_1-4アルコキシであり、 R₅₂は−OH、ハロゲン、−CN，−CONH₂，−
   NHCOC_1-4アルキル、−NHCONH₂，−COOH，
   −SO₃H、水素、C_1-4アルキルまたはC_1-4アルコ
   キシであり、 各R₅₃は、独立に、水素、−OH、ハロゲン、−
   CN、C_1-4アルキル、C_1-4アルコキシ、−COOH
   または−SO₃Hであり、 Y₀は直接結合、−（CH₂）_1-3−，−Ｏ−，−Ｓ−，
   −SO₂−，−NH−CO−，−NH−CONH−，−
   NH−CO（CH₂）_2-3−CONH−，−CONH
   （CH₂）_2-3NHCO−，−Ｏ−（CH₂）_2-3−Ｏ−，−Ｎ
   ＝Ｎ−または−CH＝CH−CO−CH＝CH−であ
   り、 R₁₇′は水素、基 −Ｎ＝Ｎ−K₁′；−Ｎ＝Ｎ−A₁′−Ｎ＝Ｎ−K₁ または であり、 K₁′は式 （ここでＲ、ＴおよびＢは請求項１の規定に同一
   である）の基であり、 R₂₀′は−NR₅′−Q₁−Ｎ（R₇′）₂，−NR₅′−Q₂−Ｎ
   （R₈′）₂R₉′A または 【式】であり、 Q₁およびQ₂は請求項１の規定に同一であり、 R₇′は水素、直鎖もしくは枝分れ鎖のC_1-6アル
   キル、非枝分れ鎖のヒドロキシC_2-3アルキル、ベ
   ンジルまたは２−シアノエチルであるかあるいは
   両方のR₇はそれらが結合するＮ原子と一緒にピ
   ロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン
   またはＮ−メチルピペラジン環を形成し、 R₈′は直鎖もしくは枝分れ鎖のC_1-6アルキル、
   非枝分れ鎖のC_2-3ヒドロキシアルキル、ベンジル
   または２−シアノエチルであり、そしてR₉′は
   C_1-3アルキルまたはベンジルであるか、または両
   方のR₈′およびR₉′はそれらが結合している窒素原
   子といつしよに、１個または２個のメチル基によ
   り置換されていてもよいピリジニウム環または、
   基β を形成し、 X₀′は、−NH−，−NHCONH−，−NHCOCH
   ＝CHCONH−，−NHCO（CH₂）_2-3CONH−，
   【式】 【式】または 【式】であり、 R₁₃′は塩素、−OH，−NH₂，
   【式】【式】−Ｎ， Ｎ−ジ−（C_2-4ヒドロキシアルキル）アミノ、
   【式】【式】ま たは【式】であり、 R₁₄′は 【式】【式】ま たは【式】であり、 R₁₁′は水素、塩素、ニトロ、メチルまたはメト
   キシであり、 R₂₁はヒドロキシにより置換されていてもよく
   かつ−NR₇−および〓Ｎ（R₈）₂A （ここでR₇お
   よびR₈は請求項１の規定に同一である）から選
   ばれた１〜３個の基で中断されていてもよい
   C_1-12アルキル；−NHCOCH₂−Ｚ；−
   CH₂CONH−Y₁−Ｚ；−Y₁−Ｚ；
   【式】【式】 【式】【式】 【式】 【式】 【式】 【式】 【式】または 【式】であり、 Ｚ、R₅およびR₆は請求項１の規定に同一であ
   り、 Y₁はC_1-6アルキレンまたはC_3-8アルケニレン
   基であり、 R₂₃はハロゲン、−OH，−NO₂、C_1-4アルキル
   またはC_1-4アルコキシであり、 R₂₄は−Ｎ（R₇′）₂，−Ｎ（R₈′）₂R₉′A ，−CO−Y₂
   −Z′，−NHCO−Y₂−Z′，−CONH−Y₂−Z′，−
   SO₂NH−Y₂−Z′；−Y₂−Z′または−
   NHNHCOCH₂−Z′であり、 Y₂はC_1-8アルキレンであり、 Z′は−Ｎ（R₇′）₂または−Ｎ（R₈′）₂R₉A であり、 ｑ、ｎおよびＡ は請求項１の規定に同一であ
   る、で示される、請求項１記載の化合物。 ３ 式 式中Ｒは水素；C_1-4アルキル；１個または２個
   のC_1-4アルキル基で置換されていてもよいC_5-6シ
   クロアルキル；フエニル、ベンジルまたはフエニ
   ル−エチル、後者の３種類の置換基のフエニル基
   はメチル、エチル、メトキシおよびエトキシから
   選ばれた１個または２個の基で置換されていても
   よい；であり、 Ｔは水素； −CN，【式】−COOR₄；− CON（R₅）₂；−SO₂N（R₅）₂；
   【式】または 【式】であり、 R₃は水素、C_1-4アルキル、−Ｎ（R₅）₂または−
   CON（R₅）₂であり、 R₄はC_1-6アルキルまたはフエニル（C_1-3アル
   キル）であり、 R₅は水素またはC_1-4アルキルであるか、ある
   いは２個のR₅が窒素原子と結合して存在すると
   き、両方のR₅はそれらが結合するＮ原子と一緒
   に１〜３個の異種原子を含有する飽和環を形成
   し、 R₆はC_1-4アルキルであり、 X_aは−Ｏ−，−Ｎ（R₅）または−Ｓ−であり、 Ｂは水素、C_1-4アルコキシで置換されていても
   よいC_1-4アルキル、ヒドロキシ置換C_2-4アルキ
   ル；１〜３個のC_1-4アルキル基により置換されて
   いてもよいC_5-6シクロアルキル；フエニルC_1-3ア
   ルキル、そのフエニル基はC_1-4アルキル、C_1-4ア
   ルコキシおよびハロゲンから選ばれた１〜３個の
   基で置換されていてもよい；−Ａ−NH−R₂；−
   A₄′−Ｎ（R₇）₂；−A₄−Ｎ（R₈）₂R₉A または−Ｎ
   （R₇）₂であり、 ＡはC_2-8アルキレン、C_2-8アルケニレン、フエ
   ニレンまたはシクロヘキシレンであり、 R₂は であり、 ｑは０または１であり、 R₁₁は水素、ハロゲン、−NO₂、C_1-4アルキルま
   たはC_1-4アルコキシであり、 R₁₂は【式】または−CO（CH₂）_a−Ｚ ａは１、２または３であり、 Ｚは−Ｎ（R₇）₂または−Ｎ（R₈）₂R₉A であり、 各R₇は、独立に、水素；C_1-6アルキル；C_2-6
   アルキル（ハロゲン、−OHまたは−CN基でモノ
   置換されている）；フエニル（C_1-3アルキル）（こ
   のフエニル環はハロゲン、C_1-4アルキルおよび
   C_1-4アルコキシから選ばれた１〜３個の基で置換
   されていてもよい）；またはC_5〜6シクロアルキル
   基（１または３個のC_1-4アルキル基で置換されて
   いてもよい）であるか、あるいは両方のR₇はそ
   れらが結合しているＮ原子と一緒に、１〜３個の
   異種原子を含有する５員または６員の飽和環を形
   成し、 各R₈は、独立に、C_1-6アルキル；C_2-6アルキ
   ル（ハロゲン、−OHまたは−CN基でモノ置換さ
   れている）；フエニル（C_1-3アルキル）（このフエ
   ニル環はハロゲン、C_1-4アルキルおよびC_1-4アル
   コキシから選ばれた１〜３個の基で置換されてい
   てもよい）；またはC_5〜6シクロアルキル基（１ま
   たは３個のC_1-4アルキル基で置換されていてもよ
   い）であり、そしてR₉はフエニルで置換されて
   いてもよいC_1-4アルキルであるか、あるいは両方
   のR₈およびR₉はそれらが結合するＮ原子と一緒
   に、ピリジニウム基（１個または２個のC_1-4アル
   キル基により置換されていてもよい）または１〜
   ３個の異種原子を含有する５員もしくは６員の飽
   和環を形成し、 R₁₃はアミノ；窒素原子が１，３，５−トリア
   ジン環に結合している脂肪族、環式脂肪族、芳香
   族または複素環族アミノ基；ハロゲン；ヒドロキ
   シ；C_1-4アルコキシ；フエニルまたは 【式】であり、 A₂は直鎖または枝分れ鎖のC_2-6アルキレンま
   たは−_* Ｎ Ｈ−CO−CH₂−であり、ここで星印を
   付したＮ原子が−NR₅−基に結合しているもの
   とし、 R₁₄は窒素原子が１，３，５−トリアジン環に
   結合している脂肪族、環式脂肪族、芳香族または
   複素環族アミノ基であり、 A₄はC_2-8アルキレンまたはC_2-8アルケニレン
   であり、 A₄′は直接結合、C_1-8アルキレンまたはC_2-8ア
   ルケニレンであり、 R₁は水素であり、 A₁はテトラゾ成分の基であり、 R₁₇は水素、 【式】 【式】−Ｎ＝Ｎ−K₁；−Ｎ＝Ｎ −A₁₀−Ｎ＝Ｎ−K₁ または であり、 A₁₀はテトラゾ成分の基またはカツプリング／
   ジアゾ成分基であり、 K₁はジアゾ成分の基またはカツプリング成分
   の基であり、 R₂₀は−（NR₅）_q−Q₁−Ｎ（R₇）₂； −（NR₅）_q−Q₂−Ｎ（R₈）₂R₉A ；または 【式】であり、 Q₁は−CH_2* Ｃ Ｏ−；−_* Ｎ HCOCH₂−または
   C_2-6アルキレンであり、ここで星印を付した原子
   が−（NR₅）_q−基に結合しているものとし、 Q₂はC_2-6アルキレン、−CH_2* Ｃ Ｏ−，−_* Ｎ
   HCOCH₂−または−_* Ｃ ONHCOCH₂−であり、
   ここで星印を付した原子が−（NR₅）_q−基に結合
   しているものとし、 X₀は架橋基であり、 R₁₉は水素、ヒドロキシ、アミノ、（C_1-4アルキ
   ル）カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノまたは
   フエニルアミノであり、ここで後者の２種類の基
   のフエニル基はハロゲン、ニトロ、アミノ、C_1-4
   アルキルおよびC_1-4アルコキシから選ばれた１個
   または２個の置換基で置換されていてもよく、た
   だしR₁₇が−Ｎ＝Ｎ−K₁および−Ｎ＝Ｎ−A₁₀−
   Ｎ＝Ｎ−K₁以外のものである場合にはR₁₉は水素
   でなければならないものとし、 ｎはそれぞれ独立に０、１または２であり、 ｑはそれぞれ独立に０または１であり、 Ａ はそれぞれ独立に非発色性アニオンであ
   り、 ただし () 式の化合物がスルホ基を含まないモノア
   ゾ化合物である場合には、この化合物は少なく
   とも１個の水可溶化塩基性もしくはカチオン基
   を含むものとし、 () 式の化合物がモノアゾ化合物以外の、ス
   ルホ基を含まない化合物である場合には、この
   化合物は少なくとも２個の水可溶化基を含むも
   のとし、 () 式の化合物が１個またはそれ以上のスル
   ホ基を含む場合には、塩基性およびカチオン基
   の合計数はスルホ基の数よりも少なくとも１個
   多いものとする、 で示される金属不含の化合物を製造するに当た
   り、式 の化合物を、式_a 式中R₆₀はハロゲンであり、そしてR₆₁は水素
   または式 【式】の基である、 の化合物と反応させるか、あるいはR₆₁が である式の化合物を、式または NH（R₇）₂ （） Ｎ（R₈）₂R₉ （） （ここでＲ，Ｔ，Ａ，R₇，R₈，R₉，R₁₁，R₁₃，
   R₁₄およびｑは前記規定に同一である）の化合物
   と反応させることからなる、方法。 ４ 式 式中Ｒは水素；C_1-4アルキル：１個または２個
   のC_1-4アルキル基で置換されていてもよいC_5-6シ
   クロアルキル；フエニル、ベンジルまたはフエニ
   ル−エチル、後者の３種類の置換基のフエニル基
   はメチル、エチル、メトキシおよびエトキシから
   選ばれた１個または２個の基で置換されていても
   よい；であり、 Ｔは水素； −CN，【式】−COOR₄；− CON（R₅）₂；−SO₂N（R₅）₂；
   【式】または 【式】であり、 R₃は水素、C_1-4アルキル、−Ｎ（R₅）₂または−
   CON（R₅）₂であり、 R₄はC_1-6アルキルまたはフエニル（C_1-3アル
   キル）であり、 R₅は水素またはC_1-4アルキルであるか、ある
   いは２個のR₅が窒素原子と結合して存在すると
   き、両方のR₅はそれらが結合するＮ原子と一緒
   に１〜３個の異種原子を含有する飽和環を形成
   し、 R₆はC_1-4アルキルであり、 X_aは−Ｏ−，−Ｎ（R₅）または−Ｓ−であり、 Ｂは水素、C_1-4アルコキシで置換されていても
   よいC_1-4アルキル、ヒドロキシ置換C_2-4アルキ
   ル；１〜３個のC_1-4アルキル基により置換されて
   いてもよいC_5-6シクロアルキル；フエニルC_1-3ア
   ルキル、そのフエニル基はC_1-4アルキル、C_1-4ア
   ルコキシおよびハロゲンから選ばれた１〜３個の
   基で置換されていてもよい；−Ａ−NH−R₂；−
   A₄′−Ｎ（R₇）₂；−A₄−Ｎ（R₈）₂R₉A または−Ｎ
   （R₇）₂であり、 ＡはC_2-8アルキレン、C_2-8アルケニレン、フエ
   ニレンまたはシクロヘキシレンであり、 R₂は であり、 ｑは０または１であり、 R₁₁は水素、ハロゲン、−NO₂、C_1-4アルキルま
   たはC_1-4アルコキシであり、 R₁₂は【式】または−CO（CH₂）_a−Ｚ ａは１、２または３であり、 Ｚは−Ｎ（R₇）₂または−Ｎ（R₈）₂R₉A であり、 各R₇は、独立に、水素；C_1-6アルキル；C_2-6
   アルキル（ハロゲン、−OHまたは−CN基でモノ
   置換されている）；フエニル（C_1-3アルキル）（こ
   のフエニル環はハロゲン、C_1-4アルキルおよび
   C_1-4アルコキシから選ばれた１〜３個の基で置換
   されていてもよい）；またはC_5〜6シクロアルキル
   基（１または３個のC_1-4アルキル基で置換されて
   いてもよい）であるか、あるいは両方のR₇はそ
   れらが結合しているＮ原子と一緒に、１〜３個の
   異種原子を含有する５員または６員の飽和環を形
   成し、 各R₈は、独立に、C_1-6アルキル；C_2-6アルキ
   ル（ハロゲン、−OHまたは−CN基でモノ置換さ
   れている）；フエニル（C_1-3アルキル）（このフエ
   ニル環はハロゲン、C_1-4アルキルおよびC_1-4アル
   コキシから選ばれた１〜３個の基で置換されてい
   てもよい）；またはC_5〜6シクロアルキル基（１ま
   たは３個のC_1-4アルキル基で置換されていてもよ
   い）であり、そしてR₉はフエニルで置換されて
   いてもよいC_1-4アルキルであるか、あるいは両方
   のR₈およびR₉はそれらが結合するＮ原子と一緒
   に、ピリジニウム基（１個または２個のC_1-4アル
   キル基により置換されていてもよい）または１〜
   ３個の異種原子を含有する５員もしくは６員の飽
   和環を形成し、 R₁₃はアミノ；窒素原子が１，３，５−トリア
   ジン環に結合している脂肪族、環式脂肪族、芳香
   族または複素環族アミノ基；ハロゲン；ヒドロキ
   シ；C_1-4アルコキシ；フエニルまたは 【式】であり、 A₂は直鎖または枝分れ鎖のC_2-6アルキレンま
   たは−_* Ｎ Ｈ−CO−CH₂−であり、ここで星印を
   付したＮ原子が−NR₅−基に結合しているもの
   とし、 R₁₄は窒素原子が１，３，５−トリアジン環に
   結合している脂肪族、環式脂肪族、芳香族または
   複素環族アミノ基であり、 A₄はC_2-8アルキレンまたはC_2-8アルケニレン
   であり、 A₄′は直接結合、C_1-8アルキレンまたはC_2-8ア
   ルケニレンであり、 R₁は−Ｎ＝Ｎ−Ｄであり、 Ｄはジアゾ成分の基であり、ただし Ｂが−Ａ−NH−R₂以外のものである場合に
   は、R₁は でなければならないものとし、 A₁はテトラゾ成分の基であり、 R₁₇は水素、 【式】 【式】−Ｎ＝Ｎ−K₁；−Ｎ＝Ｎ −A₁₀−Ｎ＝Ｎ−K₁ または であり、 A₁₀はテトラゾ成分の基またはカツプリング／
   ジアゾ成分基であり、 K₁はジアゾ成分の基またはカツプリング成分
   の基であり、 R₂₀は−（NR₅）_q−Q₁−Ｎ（R₇）₂； −（NR₅）_q−Q₂−Ｎ（R₈）₂R₉A ；または 【式】であり、 Q₁は−_* Ｃ H₂CO−；−_* Ｎ HCOCH₂−または
   C_2-6アルキレンであり、ここで星印を付した原子
   が−（NR₅）_q−基に結合しているものとし、 Q₂はC_2-6アルキレン、−CH_2* Ｃ Ｏ−，−_* Ｎ
   HCOCH₂−または−C^*ONHCOCH₂−であり、
   ここで星印を付した原子が−（NR₅）_q−基に結合
   しているものとし、 X₀は架橋基であり、 R₁₉は水素、ヒドロキシ、アミノ、（C_1-4アルキ
   ル）カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノまたは
   フエニルアミノであり、ここで後者の２種類の基
   のフエニル基はハロゲン、ニトロ、アミノ、C_1-4
   アルキルおよびC_1-4アルコキシから選ばれた１個
   または２個の置換基で置換されていてもよく、た
   だしR₁₇が−Ｎ＝Ｎ−K₁および−Ｎ＝Ｎ−A₁₀−
   Ｎ＝Ｎ−K₁以外のものである場合にはR₁₉は水素
   でなければならないものとし、 ｎはそれぞれ独立に０、１または２であり、 ｑはそれぞれ独立に０または１であり、 Ａ はそれぞれ独立に非発色性アニオンであ
   り、 ただし () 式の化合物がスルホ基を含まないモノア
   ゾ化合物である場合には、この化合物は少なく
   とも１個の水可溶化塩基性もしくはカチオン基
   を含むものとし、 () 式の化合物がモノアゾ化合物以外の、ス
   ルホ基を含まない化合物である場合には、この
   化合物は少なくとも２個の水可溶化基を含むも
   のとし、 () 式の化合物が１個またはそれ以上のスル
   ホ基を含む場合には、塩基性およびカチオン基
   の合計数はスルホ基の数よりも少なくとも１個
   多いものとする、 で示される金属不含の化合物を製造するに当た
   り、ジアゾ化された式XI_aまたはXII_a NH₂−Ｄ XII_a の化合物を式_a （ここでA₁，R₁₇，R₁₉，ｎ，Ｄ，Ｒ，Ｔおよび
   Ｂは前記規定に同一である） の化合物と反応させて、金属化されていない式
   の化合物を得、そして所望により、金属化されて
   いない式の化合物を金属化して金属化された式
   の化合物を生成することからなる、方法。 ５ 式 式中Ｒは水素；C_1-4アルキル；１個または２個
   のC_1-4アルキル基で置換されていてもよいC_5-6シ
   クロアルキル；フエニル、ベンジルまたはフエニ
   ル−エチル、後者の３種類の置換基のフエニル基
   はメチル、エチル、メトキシおよびエトキシから
   選ばれた１個または２個の基で置換されていても
   よい；であり、 Ｔは水素； −CH，【式】−COOR₄； −CON（R₅）₂；−SO₂N（R₅）₂；
   【式】 または【式】であり、 R₃は水素、C_1-4アルキル、−Ｎ（R₅）₂または−
   CON（R₅）₂であり、 R₄はC_1-6アルキルまたはフエニル（C_1-3アル
   キル）であり、 R₅は水素またはC_1-4アルキルであるか、ある
   いは２個のR₅が窒素原子と結合して存在すると
   き、両方のR₅はそれらが結合するＮ原子と一緒
   に１〜３個の異種原子を含有する飽和環を形成
   し、 R₆はC_1-4アルキルであり、 X_aは−Ｏ−，−Ｎ（R₅）または−Ｓ−であり、 Ｂは水素、C_1-4アルコキシで置換されていても
   よいC_1-4アルキル、ヒドロキシ置換C_2-4アルキ
   ル；１〜３個のC_1-4アルキル基により置換されて
   いてもよいC_5-6シクロアルキル；フエニルC_1-3ア
   ルキル、そのフエニル基はC_1-4アルキル、C_1-4ア
   ルコキシおよびハロゲンから選ばれた１〜３個の
   基で置換されていてもよい；−Ａ−NH−R₂；−
   A₄′−Ｎ（R₇）₂；−A₄−Ｎ（R₈）₂R₉A または−Ｎ
   （R₇）₂であり、 ＡはC_2-8アルキレン、C_2-8アルケニレン、フエ
   ニレンまたはシクロヘキシレンであり、 R₂は であり、 ｑは０または１であり、 R₁₁は水素、ハロゲン、−NO₂、C_1-4アルキルま
   たはC_1-4アルコキシであり、 R₁₂は【式】または−CO（CH₂）_a−Ｚ ａは１、２または３であり、 Ｚは−Ｎ（R₇）₂または−Ｎ（R₈）₂R₉A であり、 各R₇は、独立に、水素；C_1-6アルキル；C_2-6
   アルキル（ハロゲン、−OHまたは−CN基でモノ
   置換されている）；フエニル（C_1-3アルキル）（こ
   のフエニル環はハロゲン、C_1-4アルキルおよび
   C_1-4アルコキシから選ばれた１〜３個の基で置換
   されていてもよい）；またはC_5〜6シクロアルキル
   基（１または３個のC_1-4アルキル基で置換されて
   いてもよい）であるか、あるいは両方のR₇はそ
   れらが結合しているＮ原子と一緒に、１〜３個の
   異種原子を含有する５員または６員の飽和環を形
   成し、 各R₈は、独立に、C_1-6アルキル；C_2-6アルキ
   ル（ハロゲン、−OHまたは−CN基でモノ置換さ
   れている）；フエニル（C_1-3アルキル）（このフエ
   ニル環はハロゲン、C_1-4アルキルおよびC_1-4アル
   コキシから選ばれた１〜３個の基で置換されてい
   てもよい）；またはC_5〜6シクロアルキル基（１ま
   たは３個のC_1-4アルキル基で置換されていてもよ
   い）であり、そしてR₉はフエニルで置換されて
   いてもよいC_1-4アルキルであるか、あるいは両方
   のR₈およびR₉はそれらが結合するＮ原子と一緒
   に、ピリジニウム基（１個または２個のC_1-4アル
   キル基により置換されていてもよい）または１〜
   ３個の異種原子を含有する５員もしくは６員の飽
   和環を形成し、 R₁₃はアミノ；窒素原子が１，３，５−トリア
   ジン環に結合している脂肪族、環式脂肪族、芳香
   族または複素環族アミノ基；ハロゲン；ヒドロキ
   シ；C_1-4アルコキシ；フエニルまたは 【式】であり、 A₂は直鎖または枝分れ鎖のC_2-6アルキレンま
   たは−_* Ｎ Ｈ−CO−CH₂−であり、ここで星印を
   付したＮ原子が−NR₅−基に結合しているもの
   とし、 R₁₄は窒素原子が１，３，５−トリアジン環に
   結合している脂肪族、環式脂肪族、芳香族または
   複素環族アミノ基であり、 A₄はC_2-8アルキレンまたはC_2-8アルケニレン
   であり、 A₄′は直接結合、C_1-8アルキレンまたはC_2-8ア
   ルケニレンであり、 R₁は−Ｎ＝Ｎ−Ｄであり、 Ｄはジアゾ成分の基であり、ただし Ｂが−Ａ−NH−R₂以外のものである場合に
   は、R₁は でなければならないものとし、 A₁はテトラゾ成分の基であり、 R₁₇は水素、 【式】 【式】−Ｎ＝Ｎ−K₁；−Ｎ＝Ｎ −A₁₀−Ｎ＝Ｎ−K₁ または であり、 A₁₀はテトラゾ成分の基またはカツプリング／
   ジアゾ成分基であり、 K₁はジアゾ成分の基またはカツプリング成分
   の基であり、 R₂₀は−（NR₅）_q−Q₁−Ｎ（R₇）₂； −（NR₅）_q−Q₂−Ｎ（R₈）₂R₉A ；または 【式】であり、 Q₁は−CH_2* Ｃ Ｏ−；−_* Ｎ HCOCH₂−または
   C_2-6アルキレンであり、ここで星印を付した原子
   が−（NR₅）_q−基に結合しているものとし、 Q₂はC_2-6アルキレン、−CH_2* Ｃ Ｏ−，−_* Ｎ
   HCOCH₂−または−_* Ｃ ONHCOCH₂−であり、
   ここで星印を付した原子が−（NR₅）_q−基に結合
   しているものとし、 X₀は架橋基であり、 R₁₉は水素、ヒドロキシ、アミノ、（C_1-4アルキ
   ル）カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノまたは
   フエニルアミノであり、ここで後者の２種類の基
   のフエニル基はハロゲン、ニトロ、アミノ、C_1-4
   アルキルおよびC_1-4アルコキシから選ばれた１個
   または２個の置換基で置換されていてもよく、た
   だしR₁₇が−Ｎ＝Ｎ−K₁および−Ｎ＝Ｎ−A₁₀−
   Ｎ＝Ｎ−K₁以外のものである場合にはR₁₉は水素
   でなければならないものとし、 ｎはそれぞれ独立に０、１または２であり、 ｑはそれぞれ独立に０または１であり、 Ａ はそれぞれ独立に非発色性アニオンであ
   り、 ただし () 式の化合物がスルホ基を含まないモノア
   ゾ化合物である場合には、この化合物は少なく
   とも１個の水可溶化塩基性もしくはカチオン基
   を含むものとし、 () 式の化合物がモノアゾ化合物以外の、ス
   ルホ基を含まない化合物である場合には、この
   化合物は少なくとも２個の水可溶化基を含むも
   のとし、 () 式の化合物が１個またはそれ以上のスル
   ホ基を含む場合には、塩基性およびカチオン基
   の合計数はスルホ基の数よりも少なくとも１個
   多いものとする、 で示される金属不含の化合物またはその１：１も
   しくは１：２金属錯塩または前記化合物もしくは
   錯塩の酸付加塩を基材に適用することを含む、紙
   または皮革の染色または捺染方法。