JPH0356194B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、常温で固体のワツクス類を内包する
マイクロカプセルを保護材に用いた感圧複写紙に
関するものである。

従来、無色の電子供与性物質（以下、発色剤と
称する）を不揮発性溶媒に溶解し、それをゼラチ
ンその他の高分子皮膜で包んだ、直径数ミクロン
ないし十数ミクロンのマイクロカプセルを塗布し
たいわゆる上用紙、発色剤と接触すると反応を起
して発色する性質のある活性白土やフエノール樹
脂などの電子受容性物質（以下、顕色剤と称す
る）を含んだ塗液を塗布したいわゆる下用紙、又
は上記下用紙の裏面に該マイクロカプセルを塗布
したいわゆる中用紙を組合せて使用する感圧複写
紙が知られている。他に特殊なものとして該マイ
クロカプセルと顕色剤を共に含有するセルフコン
テインド紙が知られている。

複写をとるためには、上用紙−（中用紙）−（中
用紙）−下用紙などの順に重ねて筆圧やタイプ打
圧などの局部的な外圧を加えると、その部分のマ
イクロカプセルが破壊され発色剤含有溶液が顕色
剤層に転移し発色して複写記録が得られる。

これら感圧複写紙においては、塗布したマイク
ロカプセルが複写時に加圧により内包する発色剤
溶液を浸出し得る圧力破壊性という利点を持つと
同時に取扱い時に汚染を生じるという欠点を持
ち、このため従来より各種保護材が提案されてき
た。

例えば、特公昭41−2979号公報にいおいては、
微結晶セルローズを添加してなる感圧複写紙用印
刷インキ、特公昭47−1178号公報においては、殿
粉又は殿粉誘導体の微粉末を用いた感圧記録紙、
特公昭48−33204号公報においては、印づけ液体
を含む微小な圧力破壊性カプセル単位と該カプセ
ル単位の平均直径の少なくとも約1.2倍の平均直
径を有するデンプン粒と結合剤からなる記録材料
転写シート、特公昭54−26927号公報においては、
アミノ樹脂含浸セルローズ繊維微粉末を用いた感
圧記録紙、更に、特開昭51−34018号公報におい
ては、豆類（legume）から誘導された大直径の
殿粉粒子を用い、かつ、この殿粉粒子が20〜75ミ
クロンの平均サイズを有するものを用いた感圧性
マイクロカプセル化被覆がある。

しかしながら、これら例示した公報では、いず
れも既存の材料は使用するマイクロカプセルの粒
径に応じて選択して用いるものである。

使用する保護材は、より均一な粒径のものが好
ましいが、上述したものは、粒径範囲も広く未だ
研究の余地があつた。

本発明は、感圧複写紙の塗布層中における、無
色の電子供与性物質含有マイクロカプセルおよび
電子受容性物質含有マイクロカプセルの少なくと
も一方のマイクロカプセルを保護する保護材が、
常温で固体のワツクス類を内包したマイクロカプ
セルである感圧複写紙用保護材で、本発明の保護
材を感圧複写紙に適用することにより、感圧複写
紙の製造、加工、および印刷の際の発色汚れを改
善できた。

本発明の常温で固体のワツクス類を内包するマ
イクロカプセルはワツクス類の融点以上において
は無色の電子供与性物質含有マイクロカプセルや
電子受容性物質含有マイクロカプセルと同様に圧
力破壊性マイクロカプセルであるが、常温では内
包されたワツクス類は固化し、一種の固体カプセ
ルとして圧力破壊性がなくなる。この固体カプセ
ルが先の無色の電子供与性物質含有マイクロカプ
セルや電子受容性物質含有マイクロカプセルより
大きいとき、これらを混合塗布した感圧複写紙
は、外部の圧力により無色の電子供与性物質含有
マイクロカプセルや電子受容性物質含有マイクロ
カプセルが破壊するのを固体カプセルが保護し、
発色汚染性の少ない、取り扱いやすいものとする
ことができる。

本発明に用いられる常温で固体のワツクス類を
内包するマイクロカプセルは、従来用いられてい
る保護材、例えば小麦デンプンのようなものの場
合、粒径が広く、均一な粒径のものとするには分
級しなければならず手間がかかるのに対して、マ
イクロカプセル化の手段で当業者には容易に均一
な粒径のものとすることができ、極めて効果的な
保護材である。

常温で固体のワツクス類を内包するマイクロカ
プセルの粒径は、使用する無色の電子供与性物質
含有マイクロカプセル及び電子受容性物質含有マ
イクロカプセルの粒径に応じて最適の粒径を選ぶ
ことができるが、通常使用されるマイクロカプセ
ルの平均粒径に対して1.5倍以上、好ましくは、
２〜３倍とすることがよい。

本発明に用いられるワツクス類としては、密ろ
う、鯨ろう、中国ろう等の動物系ワツクス；キヤ
ンデリラワツクス、カルナウバワツクス、木ろ
う、ライスワツクス、サトウキビろう等の植物系
ワツクス；モンタンワツクス、オゾケライト、リ
グナイトワツクス等の鉱物系ワツクス；パラフイ
ンワツクス、マイクロクリスタリンワツクス等の
石油系ワツクス；モンタンワツクス誘導体、パラ
フインワツクス誘導体、マイクロクリスタリンワ
ツクス誘導体等の変性ワツクス；カスターワツク
ス、オパールワツクス等の水素化ワツクス；低分
子量ポリエチレン及びその誘導体、アクラワツク
ス、ジステアリルケトン、脂肪酸アマイド等の合
成ワツクス等が単独あるいは組合わせて使用でき
る。

本発明に用いられる無色の電子供与性物質とし
ては、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミドフタリド、３，３−ビ
ス（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、３
−（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（１，２
−ジメチルインドール−３−イル）フタリド等の
トリアリールメタン系化合物、４，4′−ビスジメ
チルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル等の
ジフエニルメタン系化合物、３−ジメチルアミノ
−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン等のキサンテン
系化合物、ベンゾイルロイコメチレンブルー等の
チアジン系化合物、３−メチル−スピロージナフ
トピラン、３−プロピル−スピロジベンゾピラン
等のスピロ系化合物等が挙げられる。

本発明に用いられる電子受容性物質としては、
酸性白土、活性白土、カオリンゼオライト、ベン
トナイト等の無機酸性物質、Ｐ−クレゾール、Ｐ
−オクチルフエノール、Ｐ−シクロヘキシルフエ
ノール、Ｐ−フエニルフエノール、α−ナフチル
フエノール、クミルフエノール、Ｐ−クロロフエ
ノール等の置換フエノール系化合物、フエノール
ホルマリン縮合物、置換フエノール−ホルマリン
縮合物等のフエノール樹脂系化合物及びそれらを
亜鉛、ニツケル等の多価金属で変性した金属塩変
性フエノール樹脂系化合物、Ｐ−ブチル安息香
酸、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロ
キシ安息香酸、サリチル酸、５−tert−ブチルサ
リチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル
酸等の芳香族カルボン酸系化合物及びそれらを亜
鉛、ニツケル等の多価金属で金属塩とした芳香族
カルボン酸系化合物の金属塩または、芳香族カル
ボン酸系化合物と酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛等
の多価金属化合物との混合物等が挙げられる。

本発明に用いるマイクロカプセルは当業界公知
の方法で製造することができる。例えば、米国特
許第2800457号、同第2800458号明細書等に示され
るような水溶液からの相分離法、特公昭38−
19574号、同昭42−446号、同昭42−771号公報等
に示されるような界面重合法、特公昭36−9168
号、特開昭51−9079号公報等に示されるモノマー
の重合によるin−situ法、英国特許第952807号、
同第965074号明細書等に示される融解分散冷却
法、米国特許第3111407号、英国特許第930422号
明細書等に示されるスプレードライング法などが
あるがこれらに限定されるものではない。また壁
膜形成材としては、ゼラチン、アラビアゴム、デ
ンプン、アルギン酸ソーダ、エチルセルロース、
カルボキシエチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリエチレンイミン等が用い
られるが、光、特に紫外光を十分透過させるよう
な材質がより好ましい。

本発明の感圧複写紙に用いられる常温で固体の
ワツクス類を内包するマイクロカプセルを司持体
に保持させるため、一般に水溶性バインダー、ラ
テツクス類が用いられる。

例えば、ゼラチン、カゼイン、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、酸
化デンプン、エステル化デンプン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、アクリロ
ニトリルーブタジエン共重合体、塩化ビニリデン
系共重合体等の水溶性高分子及びラテツクス類が
挙げられる。これらは膜面強度、分散性等の点か
ら選択され単独もしくは組合わせて用いる。

さらに、本発明に用いられるワツクス類を内包
するマイクロカプセルは感圧複写紙用マイクロカ
プセル以外に、香料、触媒など内包するマイクロ
カプセルの保護材としても十分使用しえるもので
ある。

塗布方法としては、例えばエアーナイフコータ
ー、ブレードコーター、グラビアコーター等で支
持体の全面に、また、フレキソ印刷機、グラビア
印刷機等で支持体の一部分に塗布する方法があげ
られる。

支持体としては、透明、半透明、不透明のもの
が任意に選べる。例えば紙、各種不織布、合成
紙、金属箔、プラスチツクフイルム等、あるいは
これらを組合わせた複合シートも用いられる。

以下、実施例あげて本発明を具体的に説明す
る。なお、「部」は重量部を示す。

実施例 １ (1) 常温で固体のワツクス類を内包するマイクロ
カプセル分散液は次の如く作成した。

スチレン−無水マレイン酸共重合体を少量の
水酸化ナトリウムと共に溶解したPH4.0の５％
水溶液100部中に融点67℃をもつマイクロクリ
スタリンワツクス（日本精蝋(株)製、商品名：
Hi−Mic−1045）80部を分散、乳化し油滴が
平均16〜18μmの水中油滴型エマルジヨンとし
た。

メラミン10部、37％ホルマリン水溶液25部、
水65部を少量の水酸化ナトリウムでアルカリ性
とし、75℃に加熱したところ、15分で透明とな
り、メラミン−ホルマリン初期縮合物が得られ
た。この初期縮合物を乳化液に加え、液温を75
℃とし４時間カクハンを続けたのち、常温まで
冷却した。得られたマイクロカプセルは平均粒
径18〜20μmのものであり、マイクロカプセル
分散液の固型分は約38％であつた。

(2) 発色剤を内包したマイクロカプセル分散液は
次の如く作成した。

エチレン−無水マレイン酸共重合体の10％水
溶液100部、尿素10部、レゾルシン１部及び水
200部を混合して溶液とし、水酸化ナトリウム
水溶液を用いてPH3.5に調整した。10.8部の
CVLを溶解した1.1−ジフエニルエタン溶液180
部を上記混合水溶液中に分散、乳化し油滴が平
均４〜5μmの水中油滴型エマルジヨンとした。

次いで37％ホルマリン水溶液25部を加え液温
を55℃に保ち、４時間カクハンを続けたのち室
温まで冷却しカプセル化を終了した。

得られたマイクロカプセルは平均粒径５〜
6μmのものであり、マイクロカプセル分散液の
固型分は約40％であつた。

(3) 下記配合の塗布液を作成し、坪量50ｇ／m²の
原紙にメイヤーバーを用いて塗布量が７ｇ／m²
となるように塗布した。

なお、各部は固型分で表わした。

常温で固体のワツクス類を内包する 30部 マイクロカプセル （(1)のマイクロカプセル） 発色剤溶液を内包する 12部 マイクロカプセル （(2)のマイクロカプセル） 酸化デンプン ５部 得られた感圧複写紙上用紙は、白色度の高い
汚れの少ないものであつた。

比較例 １ 実施例１の(1)で作成した常温で固体のワツクス
類を内包するマイクロカプセルの代りに市販の小
麦デンプン（粒径範囲５〜30μm、分布のピーク
5μmと10〜15μm）を用い、実施例１の(3)と同
一配合で坪量50ｇ／m²の原紙にメイヤーバーを用
いて７ｇ／m²となるように塗布し、感圧複写紙の
上用紙を得た。

上記、実施例１及び比較例１で得た感圧複写紙
の上用紙について、塗布面を下用紙塗布面と対向
させ、４cm中の円型平面をもつ４Kgの荷重をのせ
て、下用紙を固定し、上用紙を引張ることにより
下用紙面上の発色による汚れから保護材としての
効果をみた。発色の汚れについて、光学濃度計に
より赤フイルターを用い青色濃度を測つた。

その結果は次の通りであつた。

下用紙の 下用紙の 発色汚れ 塗布面 実施例１ 0.08 0.05 比較例１ 0.20 0.05 なお、数値の大きい程、青色濃度が高いことを
示している。

上記結果より、本発明の常温で固体のワツクス
類を内包するマイクロカプセルを保護材として用
いるとき発色汚れの少ない感圧複写紙の上用紙を
得ることができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 感圧複写紙の塗布層中における、無色の電子
   供与性物質含有マイクロカプセルおよび電子受容
   性物質含有マイクロカプセルの少なくとも一方の
   マイクロカプセルを保護する保護材が、常温で固
   体のワツクス類を内包したマイクロカプセルであ
   る感圧複写紙用保護材。