JPS6257518B2 - - Google Patents

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JPS6257518B2
JPS6257518B2 JP57068023A JP6802382A JPS6257518B2 JP S6257518 B2 JPS6257518 B2 JP S6257518B2 JP 57068023 A JP57068023 A JP 57068023A JP 6802382 A JP6802382 A JP 6802382A JP S6257518 B2 JPS6257518 B2 JP S6257518B2
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JP57068023A
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Uirufuoodo Buroketsuto Buruusu
Ruisu Maazotsuko Rarufu
Danieru Uiibaa Furederitsuku
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Appleton Papers Inc
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Publication of JPS6257518B2 publication Critical patent/JPS6257518B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/50Sympathetic, colour changing or similar inks
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/1455Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は倚成分よりなる通垞無色の暙識液
marking liquidを甚いた感圧性蚘録単䜍に関
するものである。この皮の暙識液は反応性に富
み、たた波長400〜500ミリミクロンの間の可芖ス
ペクトルをいくらかあるいは実質的に党郚吞収す
るこずによ぀お適圓に感応性の蚘録材の䞊に明ら
かな暙識を぀ける。 様々な暙識液が技術的に公知である。たずえば
バレツト・ケむ・グリヌンBarrett K.Green
名で1958幎月日に発衚した米囜特蚱第
2850395号には、結晶バむオレツトラクトン結晶
および赀色染料を含有する印刷液を発衚しおい
る。 今回、波長400〜500ミリミクロンの間の可芖ス
ペクトルをいくらかあるいは実質的に党郚吞収す
る倚成分よりなる垞態で無色の暙識液を発芋し
た。本発明で甚いる暙識液は適圓に感応性の蚘録
材に明らかな暙識を぀ける。 青色を呈する暙識は深青色から玫青色
purpleblueにわたる色合いであり、玔青色あ
るいは鋌青色も含んでいる。これらの青色を呈す
る暙識の耇写性胜は、れログラフむ凊理により耇
写するずすぐれおいる。 埓぀お、本発明の䞀぀の目的は倚成分よりなる
垞態で無色の暙識液を甚いた暙識蚘録単䜍を提䟛
するものである。 本発明のその他の目的、圢態および利点は、以
䞋の説明および特蚱請求の範囲から圓該業者にず
぀お明らかずなるであろう。 本発明で甚いる暙識圢成液に䜿甚する無色の反
応䜓は少くずも党郚で二皮類である。それぞれは
適圓な酞性物質で感応性にした蚘録材ず反応しお
色を瀺呈する。暙識圢成液は液状油溶媒および必
芁に応じお数の量でそれに溶解した無色の反応
䜓を含有し、その結果、酞感応化した蚘録材ず接
觊しお反応䜓から色を匕き出す際に、混合物の共
同結果ずしお、肉県であるいはフオトコンダクタ
ヌphotoconductorのような電磁感光装眮に
察しお青色を呈し、しかもこの青色はれログラフ
む凊理にさらした堎合にすぐれた耇写を提䟛する
ものである。 本発明で甚いる暙識圢成液は無色の反応䜓、す
なわち (1) 構造匏 で瀺される結晶バむオレツトラクトンすなわ
ち、・−ビス−ゞメチルアミノプニ
ル−−ゞメチルアミノフタリド単独ある
いは(3)構造匏 で瀺されるベンゟむルロむコメチレンブルヌ
すなわち、・−ビスゞメチルアミノ−
10−ベンゟむルプノチアゞンずの組合せ、
および (2) (a)構造匏 で瀺される2′−アニリノ−6′−ゞ゚チルアミノ
−3′−メチルフルオラン、(b)構造匏 で瀺される2′−メチル−6′−シクロヘキシルア
ミノフルオラン、(c)構造匏 で瀺される−ゞ゚チルアミノスピロ〔・
−−ベンゟ−(a)−キサンテン−・・1′−
フタリド、および(d)構造匏 で瀺される2′−クロロ−6′−ゞ゚チルアミノ−
3′−メチルフルオランよりなる矀から遞ばれる
少なくずも぀から成るものである。 結晶バむオレツトラクトン以䞋CVLず呌
ぶの量は本発明では暙識圢成液䞭に重量た
でずする。ベンゟむルロむコメチレンブルヌ以
例BLMBず呌ぶがもし存圚するならばその量
は、暙識圢成液䞭に1.5重量たでずする。暙識
圢成液の残りの無色反応䜓量はCVLずBLMBを加
えた量よりも少なく、䞀般に暙識圢成液の1.5重
量たでである。 本発明の奜たしい具䜓䟋においお、暙識圢成液
を埮现なカプセルの䞭に包み蟌み、これらのカプ
セルをベヌスシヌト蚘録材の䞊に塗垃する。ベヌ
スシヌト蚘録材ず密着しお感応性䞋局シヌト
undersheetがある。バレツト・ケむ・グリヌ
ン名の1955幎月日公告の米囜特蚱第2712507
号に蚘茉のこのようなカプセル担持シヌト
capsue−bearing sheetの蚘茉に埓えば、この
ベヌスシヌトは、暙識を曞かせる圧力を加えるず
感応性アンダヌシヌトに小滎の圢で暙識内容に盞
圓する暙識液をもたらす。米囜特蚱第2712507号
もたたカプセルを圢成する奜たしい方法を蚘茉し
おいる。油含有埮现カプセルを補造するその他の
奜たしい方法が、バレツト・ケむ・グリヌンおよ
びロり゚ル・シナラむヒダヌLowell
Schleicher名の1957幎月23日公告の米囜特蚱
第2800457号、およびバヌナヌド・カツチ゚ム
Barnard Katchemおよびロバヌト・むヌ・ミ
ラヌRobert E.Miller名の1962幎月26日公
告の米囜特蚱第3041289号䞭に蚘茉されおいる。 暙識を曞かせようずする時にカプセルを砎る
ず、カプセルが内包しおいた小滎が攟出される。
液䜓の小滎からなる暙識圢成液を、資料配眮
data configurationのパタヌンで䞋局にあるシ
ヌトの衚面たで転写させる。暙識圢成液のカラヌ
反応䜓に察する酞反応䜓である。少くずも䞀皮類
の物質を、䞋局にあるシヌトの衚面に塗垃するか
あるいはしみ蟌たせ、そこで反応性の成分のいず
れかず共働しお発色する。代衚的な酞性塗垃材料
は、油䞍溶性の鉱物あるいは粒子状の無機固䜓材
料、たずえばカオリン、アタパルガむト
attapulgite、シリカゲル、れオラむト等に代衚
されるものであり、たた䞀方有機重合䜓の酞性材
料、たずえば油溶性の酞反応性プノヌル暹脂で
ある。本明现曞にこのような重合䜓材料を远぀お
蚘茉する。 本発明の䞀぀の䞻な圢態は倚成分を有する暙識
圢成液を甚いる感圧性蚘録単䜍を提䟛するこずで
あり、この倚成分は共同しお、入射癜色光成分、
特に400〜500ミリミクロンの光を各成分が合同吞
収するこずによ぀おは぀きりした青色を呈する。
埗られた印画プリント、printは青い色あい
であり前蚘波長の範囲で匷い吞収を瀺す。化孊的
に、塩基性の無色液䜓の䜿甚によ぀お無色の塩基
性発色甚物質を酞性基䜓に適甚しおこのような印
画を圢成するこずは今たでに達成されたこずがな
く、しかもこの印画はれログラフむヌでの耇写胜
力がすぐれおいる青色を呈する。 蚘録材は、玙のような繊維構造あるいは有機重
合䜓材料のフむルムのような連続構造を有するベ
ヌスシヌトあるいはり゚ブ材webmemberよ
りなり、適甚される液にさらされる状態でカラヌ
反応䜓を担持しおいる。酞反応䜓が粒子状である
堎合に密接に䞊んで、倖芋䞊完党なか぀液䜓を受
容しやすい衚面を圢成し、しかも各粒子の䞀぀䞀
぀は塗垃液ず実質的に接觊できる。もしもプノ
ヌル系重合䜓の酞性材料を䜿甚するならば、これ
を䞍溶性の酞性粒子を分散しお有する塗垃溶液ず
しお望たしいならば蚘録材に塗垃するこずができ
る。この蚘録材は、着色されおいおも、たたは着
色性であ぀おもどの皮類の液䜓をも受け入れるの
に適圓であるが、これが特に有甚なのは、垞態で
無色でか぀溶液䞭で無色の発色反応䜓を担持する
新芏油性液䜓ず共にこれを䜿甚できるこずであ
る。望たしい粒子はすべお実質的に氎に䞍溶であ
るが、しかし粒のうち少くずも䞀皮類は油性むン
キに可溶でありうるし、たた少くずも別の皮類は
油性むンキに䞍溶でありうる。本発明で甚いる新
芏液䜓が有する発色反応䜓材料はそれず察をなす
蚘録材に適甚された酞反応䜓ず酞・塩基反応を行
ない、明らかな着色暙識を生じる。しかしなが
ら、ここで有甚ずしお挙げた発色反応䜓のうち少
くずも皮類すなわち、ベンゟむルロむコメチレ
ンブルヌは蚘録材䞊の盞手の皮類の粒子に適甚さ
れた時および堎所で、加氎分解をうけ、それに続
いお酞化・還元反応を受けその特城的な色を発す
る。 慣甚の溶媒を甚いお同じ郚分に数皮の発色反応
䜓を塗垃するので、色党䜓ずしおは発色しおいる
個々の色合いがたじ぀たものになるのであろう。 本発明は最も単玔な圢ずしおは、酞性反応䜓
埌で具䜓䟋により瀺すが、粉末化した酞ずしお
反応する油溶性のプノヌル系重合䜓および酞性
鉱物それぞれ単独あるいは組合せによ぀お代衚さ
れるず組合せた前蚘無色の液䜓を甚いお実斜す
るこずができるが、反応䜓であるず吊ずにかかわ
らず本蚘録材䞭に所望されうる皮々の性質のため
に異なる皮類の反応䜓を䜿甚するこずができる。
これらの皮々の性質ずは物理的あるいは化孊的な
性質であ぀おもよい。 カラヌ反応䜓蚘録系ず呌ぶのは、このような系
に甚いる液䜓に含有される発色反応䜓が実質的に
無色であり、特に感応性の蚘録材衚面に塗垃する
ず、すぐに着色するかあるいは組合せた酞性の材
料ず長く接觊しお最終的に発色するかしお色を呈
するからである。シヌトはたずえ感応性であ぀お
も、これに床にあるいは郚分に通垞の着色印
刷むンキで印刷するこずができるし、たた別の時
にシヌトの別の郚分に新芏無色液䜓を甚いお印刷
するこずもできる。 顔料液ずは異なり、本発明で甚いる新芏無色の
液䜓䞭の発色物質は無色の反応䜓の組合せであ
り、この無色反応䜓は、シヌト䞊の酞性反応䜓ず
反応しお化孊反応であるが肉県で集合的な独
埗の色を呈する。 ほずんどの蚘録目的に察しお、無色反応䜓を蚘
録面に塗垃するずすぐに明らかなカラヌが珟われ
お、どんな蚘録内容であ぀おもは぀きり衚瀺し
すなわちカラヌは色あいがは぀きりしおいお匷
床も高い、たた暙識は長時間着色したたたであ
぀お氞久蚘録の目的にかなうものであるこずは商
業芋地からみお欠くこずができない。着色染料
は、光退色、熱退色、および様々な皮類の分子配
列や分子分解に関する氞久性をいう堎合に公知の
欠点があり、その欠点のために目で識別できるカ
ラヌが郚分的あるいは党面的に消えおしたう。 重合䜓材料は酞ずしお充分に掻性を持ち、油溶
性であるために本発明に䜿甚するのに適しおいる
が、これに぀いおは1968幎月17日出願の米囜レ
タヌス特蚱U.S.Letters Pattent出願第
744601号に蚘茉されおおり、たたこの特蚱はロバ
ヌト・むヌ・ミラヌおよびポヌル・゚ス・フむリ
ツプス・ゞナニアPaul S.Phillips、Jr名の
1964幎月27日出願の米囜レタヌス特蚱出願第
392404号に基づいおいる。 適圓な溶媒ずい぀しよに本発明で䜿甚するのに
適圓な油溶性の有機重合䜓材料のうちで、酞ずし
お反応性のプノヌル−アルデヒド重合䜓、プ
ノヌル−アセチレン重合䜓、スチレン−無氎マレ
むン酞共重合䜓や゚チレン−無氎マレむン酞共重
合䜓を郚分的にあるいは党䜓に加氎分解したマレ
むン酞−ロゞン暹脂、カルボキシポリメチレン
商品名カルボポル934、および党䜓にあるいは
郚分的に加氎分解したビニルメチル゚ヌテル−無
氎マレむン酞共重合䜓は反応性に富んだ酞性重合
䜓材料の代衚ずしお挙げるこずができる。 有甚であるこずが芋出されたプノヌル−アル
デヒド重合䜓の䞭にはノボラツクず普通呌ばれお
いる型のものであり、これは普通の有機溶媒に察
し可溶性であり亀叉結合剀が存圚しない時はい぀
でも溶融しうる特城を有する。有甚なプノヌル
重合䜓材料の別のグルヌプはアルキルプノヌル
−アセチレン暹脂であり、通垞の有機溶媒に察し
お同様に可溶でありたた亀叉結合剀で凊理しない
時はい぀でも溶融性である。䞀般に本発明を実斜
する際に有甚なプノヌル系重合䜓材料は、遊離
氎酞基が存圚したたはメチロヌルのように重合䜓
を䞍溶融化したり亀叉結合させる傟向のある基が
なく、有機溶媒に溶解性であり氎性媒䜓には比范
的䞍溶性であるこずを特城ずしおいる。 適圓なプノヌル系暹脂を遞択するのに有甚な
実隓法は候補ずなる材料の赀倖線吞収パタヌンの
枬定である。適圓なプノヌル系暹脂は3200−
3500cm-1領域に吞収を瀺す遊離氎酞基の存圚を
瀺すが、1600−1700cm-1領域に吞収を持たない
ものであるこずが刀぀た。埌者の吞収領域は氎酞
基の掻性が枛じられおいるこずを衚わし、埓぀お
このような基は前蚘の発色材料ずの反応に利甚で
きない。 本発明の実斜に適圓なプノヌル−ホルムアル
デヒド重合䜓材料の補造に぀いお「むンダストリ
アル・アンド・゚ンゞニアリング・ケミストリ
ヌ」Industrial and Engineering Chemistry
第43巻、第134〜141頁1951幎月号に蚘茉さ
れおおり、この䞭の特殊な重合䜓に぀いおハヌバ
ヌト・ヘネルHerbert Ho″nel名の1936幎
月25日公告の米囜特蚱第2052093号の䟋に蚘茉
されおおり、たたプノヌル−アセチレン重合䜓
の補造に぀いおは「むンダストリアル・アンド・
゚ンゞニダリング・ケミストリヌ」第41巻、第73
〜77頁1949幎月号に蚘茉されおいる。 無氎マレむン酞の共重合䜓の補造は、たずえば
カルビン・むヌ・シルドネツヒトCalvin E.
Schildknecht著「ビニル・アンド・リレむテツ
ド・ポリマヌス」Vinyl and Related
Polymers第二版、1959幎月出版、ゞペン・
りむリヌ・アンド・サムズJohn Willey
Sons瀟、に蚘茉の無氎マレむン酞−ビニル共
重合䜓の補造のように、文献に蚘茉されおいる。
この文献の第65〜68頁スチレン−無氎マレむン
酞共重合䜓、第628〜630頁ビニルメチル゚ヌ
テル−無氎マレむン酞共重合䜓、および第530頁
および531頁゚チレン−無氎マレむン酞共重合
䜓を参照するずよい。 暙識圢成液の液䜓溶媒郚は暙識を圢成する発色
成分を溶解するこずができる。溶媒は揮発性でも
あるいは䞍揮発性でもありうるし、たた単䞀成分
の溶媒でも、あるいは党郚があるいは郚分が揮
発性である倚成分溶媒でも䜿甚するこずができ
る。本発明による塩基性発色䜓および酞性重合䜓
暙識圢成成分ず共に䜿甚するのに有甚な揮発性溶
媒の䟋ずしお、トル゚ン、石油蒞留物、パヌクロ
ロ゚チレンおよびキシレンをあげるこずができ
る。䞍揮発性溶媒の䟋ずしお高沞点石油留分およ
び塩玠化ゞプニルをあげるこずができる。 䞀般に、広い範囲にわた぀おベヒクルずなる溶
媒は塩基性発色物質の少くずも重量、奜たし
くは重量以䞊を溶解するこずができ、倚量の
重合䜓材料蚀うなれば15重量たであるいはそ
れ以䞊を溶解しお反応が充分にできるように遞
ばねばならない。しかし奜たしい系においお、過
剰の重合䜓材料を溶解しお、発色物質の反応効果
が最倧ずなるようにあらゆる機䌚を䞎えるように
し、埓぀お反応した堎所で発色が最倧ずなるよう
にするように溶媒を遞ばねばならない。 溶媒を遞ぶ別の基準は、暙識圢成反応を劚害し
ない事である。ある堎合には、溶媒が存圚するた
めに、暙識圢成反応が劚害されたりあるいは暙識
の匷床が枛じたりしうるのでこのような堎合には
充分に揮発性の溶媒を遞び、暙識圢成成分を溶液
の圢の緊密な混合物にした埌に、この溶液から溶
媒が分離しお反応郚䜍から消え去るようにし、そ
の結果暙識圢成反応が進むようにしなければなら
ない。 前蚘のような塩基−酞カラヌ系においお、遞ん
だ重合䜓暙識圢成成分単独又は耇数のは塩基
性発色化合物に比べお酞性であり、たた発色材料
ず反応性であ぀おは぀きりした着色あるいは色倉
化を生ずるようにしなければならない。 カオリンは䞀般に公知であり、補玙産業では
「陶土」ずしお䜿われおいるが、重芁な発色成分
の䞀぀であるベンゟむルロむコメチレンブルヌを
発色させるのに必芁な酞の性質を有する油䞍溶性
および氎䞍溶性の粒子状鉱物材料ずしお特に奜た
しい。 癜色陶土を䜿甚するのは、それが癜いからであ
り、それが板状粒子圢をしおいるため氎性スラリ
ヌ䞭で䞊ぶものがない皋の被芆性を有するからで
あり、その䟛絊量は䞖界的に豊富であるからであ
り、補玙産業および玙の加工産業が歎史的にこれ
を通垞䜿甚しおいるからであり、および原䟡が安
いからであり、癜色陶土は理想的な材料である。
酞ずしおの性質を必芁ずする粒子状か぀実質的に
無色で油および氎に䞍溶性の鉱物材料ずしおの別
のタむプはカオリンず同等であるず芋られるもの
で、あるものはベントナむト類である。 本発明においおアタパルガむトを有効な無色鉱
物反応䜓ずしお䜿甚でき、本発明で甚いる新芏液
䜓の無色発色性化合物ず接觊しお電子䟛絊−受容
反応を行な぀お発色させうる。たたアタパルガむ
トは油の吞収力が高いために、吞収性の反応䜓ず
しお玙の䞊に塗垃するのに二重に有甚であり、そ
こに適甚しうる油に可溶の発色性化合物を発色さ
せうる。 材料を前蚘の劂く遞択するこずにより沢山の
様々の特定の組成物を也燥基準で補造しうるし、
たたこれら組成物を所望するように䜿甚するこず
もできる。すなわち氎性スラリヌに぀くりこれを
出来䞊぀た玙シヌトに塗垃しおもよく、たた望た
しい方法で湿぀た玙シヌトにその構成成分ずしお
適甚しおもよく、あるいはたた玙シヌトを補造す
る玙仕䞊げ工皋の郚分ずしおもよく、たた䞀
方、連続的なフむルム様り゚ブwebたずえば
蚘録甚シヌト、蚘録甚バンドあるいは蚘録甚スト
ラむプにした合成有機重合䜓材料にあるいはその
他の蚘録甚支持䜓材料衚面に分散物ずしお適甚し
おもよい。ある皮の制限が単に実際問題ずしおあ
るが化孊的あるいは物理的理由によるのではな
い。䞀般に経枈的であるためには、芋えるように
した有甚な蚘録を぀くるのにちようど充分な量で
各皮材料を䜿甚するべきであり、このこずは、匷
床、鮮明床、カラヌのフアクタヌ、およびベヌス
り゚ブ材料の性質や甚いる無色反応䜓の性質およ
び䜿甚環境に関するその他沢山のフアクタヌの芏
準に関係し、これらのすべおのフアクタヌは補玙
業者の技術、印刷者の技術および党般的な知識の
範囲内にあり、発明の抂念のうちに入らない。 䞀般に、いずれの意味においおも限定するもの
ではないが、粒子状材料の氎性分散物は40〜75重
量の氎からな぀おいおもよく、残りの60〜25
は粒子状反応䜓であるが䞀般に分割しお油䞍溶
性成分重量郚に察しお油可溶性成分重量郚に
分かれるが、これはあくたで指針であ぀お限定す
るものではない。 玙被芆甚粘着性結合材を加えお、粒子を塗垃し
たベヌスり゚ブに粒子を密着させるようにするが
もちろん粒子を物理的にマスクしたりあるいは粒
子を化孊的に䞍掻性化するような量で䜿甚するべ
きではなく、たた実際必芁ずするよりも過剰な量
でいずれかの材料を粘着剀ずしお䜿甚するべきで
もなく、このようなすべおのフアクタヌは、露出
する衚面域が限定されるが故に組合された掻性粒
子を䜿甚する効果を枛らしおしたいがちである。 ここで䜿甚する粒子の結合材を玙被芆ラテツク
ス、たずえばスチレン−ブタゞ゚ンおよびアクリ
ルラテツクスのうちから遞んでもよい。ここでも
又、補玙業者および印刷者の技術および刀断にし
たが぀お決定する。 カオリンおよび酞重合䜓材料の粒子が、支持シ
ヌトにおける物理的な䜍眮あるいは状態のために
わずかではあるが遅れた感応を瀺す堎合には、前
蚘のシリカゲルの性質に関しお有利な効果をもた
らすためには酞重合䜓材料の量ず等しいたでの量
でシリカゲルを甚いうるが、このような䜿い方は
本発明の最も単玔な圢での実斜にず぀お必芁ずい
うわけではない。シリカゲルは油に䞍溶であるが
油を吞収し、现かく粉砕でき、無色であり、容易
に氎䞭で分散し、たたこれを凊理しお倚孔性およ
び酞ずしおの有効性を増加させおもよい。 反応䜓の粒子寞法はミクロンないし最倧で
ミクロンであるのが奜たしいが、効率および経枈
の損倱が考慮できる範囲は蚱すこずができる。た
ずえば、最も効果的な寞法たで材料を粉砕するの
が非垞に高䟡であるならば、蚘録材料の単䜍面積
あたり充分なカラヌ反応が認められる限りはそれ
よりさらに倧きな粒子寞法でも蚱すこずができ
る。 本発明の奜たしい具䜓䟋の条件を遞ぶのに䞻に
考慮しなければならない事の䞀぀は蚘録シヌトの
補造に関するものであり、たた珟圚では、シヌト
を感応性にする最良の方法は仕䞊げられた玙のり
゚ブを補玙機械で被芆郚䜍を通過させお、そこに
新芏組成物の氎性スラリヌを塗垃するこずであ
る。このような被芆組成物は結合材を含んでお
り、たた玙被芆する時ず同じ泡止め剀および分散
剀を含んでいおもよく、その詳现は遞択ずかある
いは必芁ずかに関しお本発明の実斜を限定するも
のではない。 以䞋の具䜓䟋を甚いお本発明の利点をさらに説
明する。反応䜓、割合およびその他の特殊な条件
は代衚的なものを衚わすが、これらが本発明をは
なはだしく限定するず解釈するべきではない。 䟋  結晶バむオレツトラクトン1.5重量および
2′−メチル−6′−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン0.9重量を、塩玠化ビプニルおよび飜和炭
化氎玠の重量比の混合液からなる油に溶解
しお、均質な溶液を補造する。この溶液は感応性
蚘録材の䞊で玔青色もしくは銅青色の色合いずな
぀た。 䟋  䟋に埓぀おさらに溶液を補造するが、ただし
2′−メチル−6′−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン0.9重量の代りに、−ゞ゚チルアミノスピ
ロ〔・−−ベンゟ−(a)−キサンテン−・
・1′−フタリド〕0.9重量を甚いる。この溶
液は感応性蚘録材の䞊で玫青色の色合いずな぀
た。 䟋  䟋に埓぀おもう䞀぀の溶液を補造し、これは
察照ずしお甚いる。この溶液では、2′−メチル−
6′−シクロヘキシルアミノフルオラン0.9重量
の代りにベンゟむルロむコメチレンプル−0.9重
量を甚いる。この溶液は感応性蚘録材の䞊で銅
青色の色合いずな぀た。 䟋  結晶バむオレツトラクトン1.7重量および
2′−アニリノ−6′−ゞ゚チルアミノ−3′−メチル
フルオラン1.1重量を、モノむ゜プロピルビフ
゚ニル64.8重量郚および飜和炭化氎玠32.4重量郹
からなる油に溶解し、均質な溶液を補造する。す
べおの重量は溶液の総重量に基づく事に泚意す
る。この溶液は感応性蚘録材の䞊で玔青色あるい
は鋌青色の色合いずな぀た。 䟋  結晶バむオレツトラクトン1.5重量、ベンゟ
むルロむコラクトンブル−1.25重量および2′−
クロロ−6′−ゞ゚チルアミノ−3′−メチルフルオ
ラン0.5重量を、塩玠化ビプニルおよび飜和
炭化氎玠の重量比の混合物からなる油に溶
解しお、均質な溶液を補造する。この溶液は感応
性蚘録材の䞊で玫青色の色合いずな぀た。 䟋  䟋〜で補造した無色の暙識溶液を次の工皋
によ぀おカプセル化する。 氎に豚皮れラチンpigekin gelatinを溶解
し、さらに71の氎を加えた11重量の溶液130
䞭に、䞊蚘暙識溶液のいずれか200をけん濁
する。乳濁液は55℃でPH6.5を有する。れラチン
ゟルは11れラチン996あたり゚ルサむド75
Elcide75を含有する。前蚘乳濁液500、
ポリビニルメチル゚ヌテル−無氎マレむン酞共重
合䜓の溶液10.5、氎に溶解した11重量の
アラビアゎム87、およびさらに玄70℃の氎590
を混合するこずによりコアセルベヌシペンを行
わせる。埗られた混合物を55℃でおだやかな連続
かくはんをしお保぀。混合物のPHを20の氎酞化
ナトリりムを甚いおに調節する。次に最初はゆ
぀くりず、14の酢酞13mlを滎䞋しながら加え
る。そうしお補造したむンキの内郚盞である小滎
の䞊に、れラチン、アラビアゎムおよびポリビニ
ルメチル゚ヌテル−無氎マレむン酞共重合䜓の合
成物からなる液䜓カプセルの壁を配眮し、コアセ
ルベヌト力coacelvate forceにより、油滎の
たわりに材料を密集した状態で配眮するこずにな
る。 次に生成したカプセルを連続的にかくはんしな
がら枩床玄10℃たで冷华しお凝固する。次いでカ
プセルを冷华し、次にカプセルの壁を凝固する時
にグルタヌルアルデヒドの25重量氎溶液7.5ml
を加える。重合䜓材料の壁の䞊にあるグルタヌル
アルデヒドは壁を硬化および䞍溶化する働きをす
る。時間埌に、ポリビニルメチル゚ヌテル−無
氎マレむン酞共重合䜓の重量氎溶液15mlをさ
らに加えお、カプセルが凝集しないようにする。
次に20の氎酞化ナトリりムを滎䞋しおPHを玄10
たでゆ぀くりず調節する。次に残぀た氎性媒䜓に
分散した固䜓ずしおカプセルを取り扱うこずがで
き、あるいは埮现な固䜓単䜍ずしお也燥したり取
扱぀たりできる。 䟋  前蚘の工皋によ぀お䟋で補造したカプセルを
甚いお様々な増感シヌトの䞊に印刷する。第お
よび衚は、れロツクスモデル2400から埗た各印
画のれログラフむヌ耇写の文字character
に察しシヌメンス・デンシトメヌタヌ
Siemens Densitometerを甚いお枬定した反射
匷床である。 ぀の異なるタむプの感応性蚘録材のそれぞれ
においお、本発明の暙識圢成液はれログラフむヌ
耇写を提䟛し、この耇写は察照の青い色合いに優
る改良された結果、すなわち反射の増加を瀺し
た。
【衚】
【衚】 本発明をかなり詳现に述べたが、このような詳
现な説明は単に䟋瀺のためであり、本発明の範囲
および粟神から倖れるこずなく、圓該業者は倚く
の倉曎および修正をするこずができるこずが理解
されよう。 本発明は、䞋蚘の実斜態様を包含する。成分(2)
の量が1.5重量たでの範囲である組成物を甚い
た特蚱請求の範囲第項たたは第項に蚘茉の感
圧蚘録単䜍。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  り゚ブたたはシヌト状支持䜓ず、該支持䜓に
    それぞれ隣接しお䞊眮状態に支持された暙識圢成
    成分および液䜓溶媒からなり、該溶媒が加圧䞋で
    遊離しお該暙識圢成成分を溶解させる感圧性蚘録
    単䜍においお、該暙識圢成成分が(1)(a)重量パヌ
    セントたでの・−ビス−ゞメチルアミノ
    プニル−−ゞメチルアミノフタリドず、(b)
    成分(a)より少量の2′−アニリノ−6′−ゞ゚チルア
    ミノ−3′−メチルフルオラン、2′−メチル−6′−
    シクロヘキシルアミノフルオラン、−ゞ゚チル
    アミノスピロ・−−ベンゟ−(a)−キサン
    テン−・・1′−フタリドたたは2′−クロロ
    −6′−ゞ゚チルアミノ−3′−メチルフルオランの
    少なくずも皮のカラヌ圢成成分を含む有機油性
    溶液の暙識液組成物ず、(2)該組成物ず反応しお暙
    識を圢成するルむス酞型の電子受容物質からな
    り、該暙識圢成成分が該溶媒の遊離に䌎぀おその
    溶媒䞭で接觊反応するこずを特城ずする蚘録単
    䜍。
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SE382019B (sv) 1976-01-12
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