JPH0354340B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はｏ−キノンジアジド化合物を感光性成
分とする感光性平版印刷版の改良された現像液に
関するものである。 〔従来技術〕 ｏ−キノンジアジド化合物は活性光線の照射に
よりジアゾ基が分解し、カルボキシ基を有する化
合物となることが知られている。従つてｏ−キノ
ンジアジド化合物を含む感光層は、画像露光後に
アルカリ性現像液により処理されると露光部分が
除去され未露光部が画像となるので、所謂ポジー
ポジ型感光性成分として特に近年感光性平版印刷
版の感光層あるいはエツチング用フオトレジスト
組成物として極めて重用されている。特にｏ−キ
ノンジアジド化合物にアルカリ可溶性樹脂を混合
した組成物が経済性、実用性から有利に使用さ
れ、中でもノボラツク型のフエノールホルムアル
デヒド縮合樹脂、又はクレゾールホルムアルデヒ
ド縮合樹脂と混合されたものが一般に用いられて
いる。これらｏ−キノンジアジド感光層の現像液
としては第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ、珪酸ソー
ダ、珪酸カリウム、珪酸アンモニウム等の単独あ
るいは混合された水溶液が用いられている。しか
し苛性ソーダ、第三燐酸ソーダ水溶液などはアル
ミニウムなどの金属へのエツチング作用が強く現
像時間によつて金属支持体を使用した感光性平版
印刷版の現像液としては不都合である。また現像
結果が極めて変動し易く、甚だしい場合は、現像
時間の僅かの超過で画像が欠落していまうことが
あつた。また反復使用による現像能力の低下が激
しく一定容量における感光性平版印刷版の処理可
能な量（処理能力）は非常に少ない。そこで近年
珪酸ソーダ水溶液又は珪酸カリウム水溶液が比較
的有利に使用されている。それは金属に対するエ
ツチング作用が乏しいことゝ同時に、珪酸ソーダ
又は珪酸カリウムの成分である酸化珪素（SiO₂）
と酸化ナトリウム（Na₂O）又は酸化カリウム
（K₂O）の含有比率（一般にSiO₂／Na₂O又は
SiO₂／K₂Oのモル比を表わす）と濃度によつて
ある程度現像性の調整が可能とされるためであ
る。すなわちSiO₂が多くなるに従い現像力が抑
制され現像安定性が高まり、Na₂O又はK₂Oが多
くなると現像力が高まり現像安定性が低下する。
こゝで言う現像安定性とは、現像時間に対する画
像の安定性のことでNa₂O又はK₂Oのみが多くな
ると短時間で画像の欠落が起り易くなる。 一定容量での処理能力はNa₂O又はK₂O含有量
の高い方が良い。従つてSiO₂／Na₂O比又は
SiO₂／K₂O比を現像力、現像安定性の面で調整
しながら全濃度を高めていくことによつてある程
度の現像力、安定性と共に処理能力を得ることが
できる。しかし乍ら、いずれの点を満たすには不
充分で現像力を基準におけば安定性に欠け、安定
性に基準をおけば現像力、処理能力に欠ける傾向
があつた。また比較的高濃度とするために沈殿が
生成し易く、使用後の廃液処理に際し中和用の酸
の使用量が多くなるなどの欠点があつた。以上述
べた苛性ソーダ、第三燐酸ソーダ、珪酸ソーダ、
珪酸カリウム等の現像液の問題点を要約すれば、
アルカリ強度を高めれば現像力、処理能力に秀れ
るが現像安定性に欠け、現像安定性を得るために
はアルカリ濃度を低くしなければならず、従つて
処理能力に欠けることになる。従つてアルカリ強
度の高い状態で現像安定性を得ることができれば
現像力、処理能力いずれにも秀れた現像液を得る
ことができる。 アルカリ強度の高い状態で現像安定性を得る方
法として現像液にアニオン界面活性剤又は両性界
面活性剤を添加する方法が特開昭50−51324号公
報に、また水溶性カチオニツクポリマーを添加す
る方法が特開昭55−95946号公報に、水溶性の両
性高分子電解質を添加する方法が特開昭56−
142528号公報に記載されている。しかしこれらの
現像液はいずれも自動現像機を用いて現像すると
現像途中で発泡するという欠点を有していた。ま
た特開昭55−25100号公報には周期律表Ａ、
ＡおよびＢの還移元素のイオン性化合物を添加
することが記載されている。この場合陽極酸化し
たアルミニウム支持体の強アルカリによるエツチ
ングを抑える効果はあるが、現像安定性は十分で
なかつた。 〔発明の目的〕 従つて、本発明の目的は現像力、現像安定性、
処理能力、発泡性等いずれにも優れた現像液を提
供することにある。 〔発明の構成〕 本発明者らはこれらの点を鋭意研究の結果、珪
酸アルカリ水溶液中に後述の水溶性ジアミン化合
物を含有させることによつて、ｏ−キノンジアジ
ド感光層の改良された現像液が得られることを見
出した。 すなわち本発明は、珪酸アルカリ水溶液に下記
の一般式で表わされる水溶性化合物を0.001〜10
重量％含有させたことを特徴とする。ｏ−キノン
ジアジド感光層を有する感光性平版印刷版の現像
液である。 式中、R₁〜R₈は同一でも異なつていてもよく、
ＨまたはCH₃を示し、R₉〜R₁₂は同一でも異なつ
ていてもよく、Ｈ、CH₃、COR₁₃またはCONR₁₄
を示し、R₁₃およびR₁₄は、アルキル基、アリー
ル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、
ａは２〜12の整数、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ
およびｉは同一でも異なつていてもよく、０〜
300の整数を示し、（ｂ＋ｆ）（ｃ＋ｇ）（ｄ＋ｈ）
（ｅ＋ｉ）≠０である。 上記一般式で表わされる化合物のうち特に好ま
しいものは、R₁＝R₂＝R₃＝R₄＝CH₃、R₅＝R₆＝
R₇＝R₈＝Ｈ、R₉＝R₁₀＝R₁₁＝R₁₂＝Ｈまたは
COR₁₃、R₁₃＝アルキルであり、エチレンオキサ
イドが総分子中40〜80重量％含まれ、プロピレン
オキサイドの分子量範囲が2000〜5000であり、ａ
が２〜６の整数であるような化合物である。 以下本発明を更に詳細に説明する。 本発明に用いられる珪酸アルカリとしては珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム、珪酸
アンモニウム等があり、単独又は組合せて用いる
ことが出来る。珪酸アルカリのSiO₂／M₂Oモル
比（Ｍはアルカリ金属をあらわす。）は0.5〜3.0
が好ましく、1.0〜2.0が特に好ましい。上記のモ
ル比が3.0を越えるにつれて現像性が低下する傾
向がある。また上記モル比が0.5より小さくなる
につれてアルカリ強度が高くなつていくので、感
光性平版印刷版の支持体として汎用されているア
ルミニウム板等の金属をエツチングする弊害が出
てくるようになる。現像液中の珪酸アルカリの濃
度は１〜10重量％が好ましく、1.5〜７重量％が
特に好ましい。10重量％より高くなると沈殿や結
晶が生成しやすくなり、また廃液時の中和に際し
てゲル化しやすくなるので廃液処理がめんどうと
なる。また、１重量％より低くなると現像力、処
理能力が低くなる。 本発明に用いられる最も特徴的な成分である水
溶性化合物は、前記一般式で示されるジアミン化
合物である。 前記一般式においてR₁₃およびR₁₄によつて表
わされるアルキル基としては、例えばCH₃、
CH₃CH₂、CH₃（CH₂）₂、CH₃（CH₂）₃、CH₃
（CH₂）₄、

【式】

【式】

【式】CH₃（CH₂）₇、CH₃ （CH₂）₈、CH₃（CH₂）₁₀、CH₃（CH₂）₁₂、CH₃
（CH₂）₁₄、CH₃（CH₂）₁₆、CH₃（CH₂）₁₈、CH₃
（CH₂）₂₀、CH₃（CH₂）₂₂、CH₃（CH₂）₂₄等の炭素数
１〜25の直鎖または分枝のアルキル基が好まし
い。また、R₁₃およびR₁₄によつて表わされるア
リール基としては例えば、フエニル、

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

〔発明の効果〕

これらの感光材料に本発明の現像液を用いるこ
とにより第一に現像安定性が高まり現像条件の管
理が極めて容易となる。第二に処理能力が高まり
少量で多くの感光材料を現像できる。第三に、使
用済液の排出が少なくて済み廃液処理が容易であ
る等の利点をもたらす。 〔実施例〕 以下実施例をもつて本発明を詳細に説明する。 実施例１〜４ 特公昭43−28403号公報実施例１に記載さてて
いるアセトンとピロガロールの縮合物により得ら
れるポリヒドロキシフエニルのナフトキシン−
１，２−ジアジド−５−スルホン酸エステル0.8
重量部とノボラツク型メタパラ混合クレゾルホル
ムアルデヒド樹脂2.2重量部、ノボラツク型オク
チルフエノールホルムアルデヒド樹脂0.02重量
部、無水フタル酸0.08重量部、２−トリクロルメ
チル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４
−オキサジアゾール0.04重量部およびクリスタル
バイオレツトのパラトルエンスルホン酸塩0.03重
量部を20重量部のメチルセロソルブアセテートと
８重量部のメチルエチルケトンに溶解して感光液
を調製した。厚さ0.3mmのナイロンブラシで砂目
立されたアルミニウム版をアルカリでエツチング
した後、硝酸水溶液中で更に電解エツチングし、
続いて硫酸水溶液中で陽極酸化し（陽極酸化皮膜
量2.7ｇ／m²）、その後70℃の酢酸亜鉛水溶液で処
理し良く洗浄した後に乾燥し、その上に上記感光
液を回転塗布機によつて塗布乾燥して約2.0ｇ／
m²の感光層を有する感光版を得た。この感光版に
濃度差0.15のステツプウエツジと網点ウエツジを
通して富士写真フイルム(株)製PSライト（2kwメ
タルハライドランプ）を用いて露光した。一方現
像液としてSiO₂／Na₂Oモル比約1.1の珪酸ソーダ
２重量％水溶液１に表１の化合物を添加した現
像液を作製した。

【表】 露光焼付された感光版を２枚づつ、25℃に保た
れたそれぞれの現像液に浸漬し、１枚は１分後、
他の１枚は５分後に取り出し水洗した。表２には
溶出した、ステツプウエツジの段数と網点ウエツ
ジのハイライト部の網点再現性の結果を示す。

【表】 表２より、比較例１の珪酸ナトリウム水溶液単
独にくらべ実施例１〜４の現像液は現像性が極め
て安定であることが判る。更に実施例１と２の現
像液について現像処理能力を調べたがいずれも１
当り３m²の感光版を現像した後も充分な現像力
を維持していた。 実施例 ５〜８ 実施例１の感光版を用いて現像液として
SiO₂／K₂Oモル比1.2の珪酸カリウムの2.5重量％
の水溶液１に表３の化合物を添加したものを用
いて実施例１と同様の方法で現像した。その結果
を表４に示す。

【表】

【表】 表４より比較例２の珪酸カリウム水溶液単独に
くらべ実施例５〜８の現像液は現像性が極めて安
定であることが判る。更に実施例６の現像液につ
いて現像処理能力を調べたが、いずれも１当り
３m²の感光版を現像した後も充分な現像力を維持
していた。 又、実施例５〜８の各現像液の処理後の廃液を
水に１：１で希釈して塩酸で中和したが、いずれ
もゲルの発生は見られず簡単に中和処理を施すこ
とができた。 実施例 ９ 実施例１において、そこで用いたナフトキノン
ジアジド化合物の替りにビスフエノールＡのナフ
トキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸エ
ステルを用いた感光版を用いて同様に現像処理し
たが、実施例１の場合と同様の結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 珪酸アルカリ水溶液に、下記の一般式で表わ
   される水溶性化合物を、0.001〜10重量％含有さ
   せたことを特徴とする、ｏ−キノンジアジド感光
   層を有する感光性平版印刷版の現像液。 式中、R₁〜R₈は同一でも異なつていてもよく、
   ＨまたはCH₃を示し、R₉〜R₁₂は同一でも異なつ
   ていてもよく、Ｈ、CH₃、COR₁₃または
   CONHR₁₄を示し、R₁₃およびR₁₄は、アルキル
   基、アリール基、アルケニル基またはアルキニル
   基を示し、ａは２〜12の整数、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、
   ｆ、ｇ、ｈおよびｉは同一でも異なつていてもよ
   く、０〜300の整数を示し、（ｂ＋ｆ）（ｃ＋ｇ）
   （ｄ＋ｈ）（ｅ＋ｉ）≠０である。