JPH03503895A

JPH03503895A - アルコキシエステルのエステル交換

Info

Publication number: JPH03503895A
Application number: JP1503924A
Authority: JP
Inventors: ジョーンズ，グレン　クラーク; ノッティンガム，ウィリアム　デル
Original assignee: イーストマンケミカルカンパニー
Priority date: 1988-04-08
Filing date: 1989-03-30
Publication date: 1991-08-29
Also published as: DE68913304T2; DE68913304D1; EP0408635B1; WO1989009762A1; EP0408635A1; US4898969A; CA1333615C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】アルコキシエステルのエステル交換本発明は、アルコキシエステルのエステル交換に有用な触媒並びにかかるエステル交換反応の実施方法に関する。

背景種々の非対称置換アルキル３−アルコキシプロピオネートは、同様に置換されたアルキル３−アルコキシプロピオネートのエステル交換により製造することができる。残念ながら、末端アルキル部分は、公知のエステル交換触媒、例えば、アルカリ金属アルコキシド、硫酸等を使用すると、明らかにアルキル３−アルコキシプロピオネートの逆マイクル反応を促進することにより、スクランブル（ｓｃｒａｍｂｌｅ）する傾向がある。加えるに、かかる触媒は望ましくない副生成物、恐らくアルキル３−アルコキシプロピオネートの逆マイクル反応の生成物からのものを生成する。エステル交換活性を有することが知られている他の触媒は副生成物を生成しない−というのはそれらは本発明の実施に用いられるアルコキシエステルと本質的に非反応性であるからである。従って、エステル交換も副生成物の生成もおこらない。

米国特許第４．６１４．６１３号（株式会社ＢＡＳＦに譲渡された）は、低級アルコールのβ−Ｎ−アジリジノプロピオネートの、比較的高沸点のアルコール又はポリアルコールとのエステル交換のための、有機媒体に可溶性のチタニウム（ＴＶ）又はスズ（ＴＶ）化合物の使用を開示している。この文献は、β−Ｎ−アジリジノプロピオネートのエステル交換に特定されておりかつ３員アジリジン環の重合化のような副反応の問題について述べている。

°６１３号の開示の主題である特定化合物は、反応性分子の一部としてアジリジノ部分が存在する結果、多くの副反応及びプロセス上の束縛を受けやすい。６１３号の反応系に存在する、モノマー性及びポリマー性の、第２級及び第３級アミン種はチタニウム及び／又はスズ触媒と相互反応することが可能で、それにより所望反応の促進を助ける。

発明の陳述本発明によれば、ある限定されたクラスのチタニウム及びスズ化合物は、アルキル３−アルコキシプロピオネートの高度に選択的なエステル交換のための有効な触媒であることを我々は発見した。得られる化合物は広範囲の応用、例えば、コーティング塗布に使用する溶媒、例えば、融合助剤、例えば可塑剤等に有用である。

発明の詳細な記述本発明によれば、アルコールエステルを少くとも１つのアルコールと、チタニウム又はスズ触媒の存在下でエステル交換生成物を生成するのに適切な条件下で接触させることを含んでなる、アルコキシエステルのエステル交換の方法が提供される。本発明方法は、（ａ）構造式：式中、各Ｒは、すべてのＲ基の炭素原子の総数が１０を超さないという条件で、Ｈ及びＣ，−Ｃ，、のアルキル部分からなる群より独立して選択され、及び各Ｒ ′はＣ２〜Ｃ＋ｏのアルキル部分からなる群から独立して選択される、を有するアルコキシエステルを、（ｂ）少くとも１個の、構造式：％式％式中、各Ｒ”は、場合により１個又はそれ以上のヒドロキシ−もしくはアルコキシ部分で置換された、０１〜Ｃ２０のアルキル又はシクロアルキル部分からなる群から選択される、を有するアルコールと、（ｉ）式：％式％）式中、各Ｒ″′はＣ８〜Ｃ１゜のアルキル部分からなる群から独立して選択される、を有するチタニウムアルコキシド触媒、及び式中、Ｒ″′は先に定義した通りであり、Ｘは酸素、約１〜１０個の範囲の炭素原子を有する有機酸のアルキル又はアシル基であり、ｍは１〜３の範囲で変動する整数である、を有するスズ化合物からなる群から選択される触媒の存在下で接触させ、前記接触が、構造式：を有する所望のエステル交換生成物を生成するのに十分な時間及び温度で行われることを包含するものである。

好ましいアルコキシエステルは、ＲがＨのもの、すなわち、プロピオン酸のエステルである。本発明の範囲内に意図されるアルコキシエステルとしては：エチル３−エトキシプロピオネート、メチル３−エトキシプロピオネート、メチル３−メトキシプロピオネート、プロピル３−プロポキシプロピオネート、ブチル３−ブトキシプロピオネート、イソブチル３−イソブトキシプロピオネート、並びにそれらの任意の２個又はそれ以上の混合物が挙げられる。

本発明の範囲内での使用が意図されるアルコールは：１−メトキシー２−プロパツール、２−エチル−１−ヘキサノール、イソブタノール、イソプロパツール、２．２．４−）ジメチルペンタン−１，３−ジオール、シクロヘキサノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、グリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、並びにそれらの任意の２個又はそれ以上の混合物が挙げられる。

このエステル交換反応は、１個のアルコール部分の１個のアルコキシエステル部分との反応を含んでいるので、これらの成分は本質的に化学量論的部分で混合することができる。

もちろん、当業者は、アルコキシエステル又はアルコールのいずれかの過剰量を反応媒体として用いることができることを認めている。

本発明の実施に使用するよう意図されているチタニウム化合物としては、チタニウム（ＩＶ）インプロポキシド、チタニウム（ＩＶ）メトキシド、チタニウム（ＩＶ）エトキシド、チタニウム（ＴＶ）プロポキシド、チタニウム（ＩＶ）ブトキシド、チタニウム（ＴＶ）イソブトキシド、チタニウム（■）２−エチルヘキソキシド等が挙げられる。

本発明の実施に使用するよう意図されているスズ化合物としては、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレート等が挙げられる。

本発明のエステル交換反応は約１３０°〜２１０℃の範囲の温度で行うことができる。反応時間は約１〜約２４時間の範囲で変動することができる。圧力は本発明の実施に対して限定的ではなく、減圧から約１．０００ｐｓｉｇまでの過圧を用いることができる。

本発明のエステル交換方法は、不活性雰囲気、すなわち、実質的に水を含まないかつ酸素含量の低い雰囲気、例えば、窒素、アルゴン等で行うのが好ましい。酸素レベルを爆発限度以下に保つことが望ましい。

本発明の実施に用いられる触媒の濃度は、広範囲に、すなわち、全反応混合物の重量を基にして約０．０１〜１．０重量％まで変動することができる。触媒の最も有効な使用、望ましい反応速度及び容易に生成物を回収するためには、反応混合物の全重量に基づいて、約０．０２〜０．２重量％の範囲の触媒を用いるのが好ましいであろう。

次の非限定性の例を参考にして、我々の発明をより詳しく述べるであろう。

倦すべてのエステル交換反応は細管ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）により監視された。例におけるすべてのパーセント値は面積（ａｒｅａ）パーセントである。

例１−エチル３−エトキシプロピオネートの１−メトキシ−２−プロパツールとのエステル交換エチル３−エトキシプロピオネート　１４６ｇ　（１，０モル）、１−メトキシ −２−プロパツール１８０ｇ　（２，０モル）及びチタニウム（ＩＶ）イソプロポキシド２ｇの溶液を１５インチのベン・ステート（Ｐｅｎｎ　５ｔａｔｅ）充填カラムで還流し、そしてエタノールが生成するに従って、エタノールを除去した。６時間後、反応は９８．８％完了した。１３０°〜１４０℃の温度がカラムの基材中で観察された。ＧＣ分析によれば、エチルアクリレートは、エタノール留出物又は粗生成物、１−メトキシ−２−プロピル３−エトキシプロピオネート中に観察されなかった。粗生成物は低レベルの着色を有するにすぎなかった。

２−エチルヘキサノール２６８ｇ　（２，０６モル）、エチル３−エトキシプロピオネート　４４２ｇ　（３，０３モル）及びチタニウム（ＩＶ）イソプロポキシド０．５ｇの溶液を５−プレートのオルダーショ−（Ｏｌｄｅｒｓｈａｗ）カラムで還流し、そしてエタノールが生成するに従ってエタノールを除去した。１．５時間にわたってカラム基材中の温度は１５５℃〜２１０℃まで上昇した。

ＧＣ分析によれば、単一の生成物だけが生成したことが示された。留出物（９７ｇ）は７６℃〜１６３℃で出てきた。この留出物は次の組成を有した：エタノール９３．２ｇ、エチルアセテート０．３　ｇ、水１．３ｇ、及びエチル３−エトキシプロピオネート２．１ｇ、生成物は１．０トル未満で留出し、及び基材温度は１４０℃未満であった。低沸点留分はエチル３−エトキシプロピオネート　１３３ｇ、エチルアクリレート０．１ｇ、生成物３．４ｇ及び未知物質０．２ｇであった。この生成物、２−エチルヘキシル３−エトキシプロピオネート（４６１ｇ、　９７％収率）は９９．２％の純度を有し、その構造はその赤外線及びＮＭＲスペクトルにより実証された。残渣８ｇ中に生成物７ｇがあった。

イソブチル３−イソブトキシプロビオネート（５１ｇ、　０．２５モル）、シクロヘキシルアルコール（７５ｇ、　０．７５モル）及びチタニウム（ｒＶ）イソプロポキシド０．５ｇを一緒に混合し、５−プレートのオルダーショー・カラムで加熱還流（１７０℃）した。イソブタノール留出物を１０６℃で除去した。ＧＣ分析によれば、単一生成物のみの生成が示された。残留反応生成物を１．０トル及び８５℃未満で真空蒸留した。シクロヘキシル３−イソブトキシプロピオネ −）５５ｇ　（９６，５％収率）を回収し、ＧＣによれば〉９８％の純度であった。ＮＭＲによりその構造が確認された。

メチル３−メトキシプロピオネート（７２ｇ、０．５モル）、２−エチル−１− ヘキサノール（９７ｇ、　０．７５モル）及びチタニウム（ｒＶ）イソプロポキシド０．５ｇを一緒に混合しモして５プレートのオルダーショー・カラムで加熱還流（１８０℃）した。メタノール留出物を＜７０℃で除去した。ＧＣ分析によれば、単一の生成物のみが生成したことが示された。残留反応生成物を１２トル及び１２７℃で真空蒸留して２−エチル−１＝ヘキシル３−メトキシプロピオネ −）　１０８ｇ（１００％収率）を回収した。ＧＣによれば９９％の純度であった。ＮＭＲによりその構造が確認された。

８８％のメチル−３−エトキシプロピオネート及び１２％のエチル３−エトキシプロピオネートの混合物（１２１ｇ、１．０モル）、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール（８１ｇ、０．５モル）及びチタニウム（ＴＶ）イソプロポキシド０．５ｇを５プレートのオルダーショー・カラムで加熱還流（１９０℃）した。メタノール／エタノール留出物を６８°〜８０℃で除去した。ＧＣ分析によれば、単一の生成物のみが生成したことが示された。残留反応生成物を１．０トル及び１１０℃未満で真空蒸留して２−（２−ブトキシエトキシ）−エチル３−エトキシプロピオネ−）　１２５ｇ　（９５，４％収率）を回収した。ＧＣによれば９７％の純度であった。ＮＭＲによりその構造が確認された。

（ａ）ベンタンジオールモノエステルの製造：エチル３−エトキシプロピオネート（５８４ｇ　、　４．０モル）、２．２．４−）ジメチル−１，３−ベンタンジオール（２９２ｇ、２．０モル）及びチタニウム（ｒＶ）イソプロポキシド２．０ｇを５プレートのカラムで加熱還流（１７０℃）シ、そしてエタノール留出物を７８℃で除去した。反応を、ＧＣにより追跡してジエステルに対するモノエステルの比が７７／１４に達した時点で中止した。生成物を１５プレートのオールダーショー・カラムを介して１．０トル及び１０２℃で真空蒸留して、２，２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオールモノ３−エトキシプロピオネートエステル（ＧＣによれば〉９９％純度）を回収した。ＮＭＲによれば、示された、４３％の二級エステル及び５７％の一級エステルの比とのこの構造帰属を支持するものであった。常圧の沸点は２６４℃である。

（ｂ）ベンタンジオールジエステルの製造：エチル３−エトキシプロピオネート（３６５ｇ、　２．５モル）、２．２．４−）ジメチル−１，３−ベンタンジオール（ＴＭＰＤ）（１４６ｇ、　１．０モル）及びチタニウム（ＴＶ）イソプロポキシド１．０ｇを５プレートのカラムで加熱還流（１７０℃）した。エタノール留出物を７８℃で除去した。反応を、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により追跡しモしてＴＭＰＤ含量が１％より低くなりかつモノ／ジの比が１７４になった時点で中止した。反応混合物を１５プレートのオールダーショー・カラムを介して１．０トル及び１６２℃未満で真空蒸留して、２．２．４−）リフチル−１，３−ベンタンジオールジー３−エトキシプロピオネートエステル（ＧＣによれば〉９８％の純度０７５ｇを回収した。ＮＭＲ及びＩＲはその構造を支持するものであった。

常圧での沸点は３３７℃である。

エチル３−エトキシプロピオネート５８４ｇ　（４，０モル）及びチタニウム（ＩＶ）イソプロポキシド４ｇの１４０℃溶液に、８時間かけて表面下にメチルアルコール５４６ｇ　（１７，０モル）を添加した。反応物を１５プレートのオールダーショー・カラムで還流しそして低沸点アルコール留出物をメタノール添加と同一速度で除去した。８時間の最後において、ＧＣ分析によれば単一生成物が生成されたことが示された。反応混合物は８２．０％のメチル３−エトキシプロピオネート、１５．８％のエチル３−エトキシプロピオネート、０．９％のメタノール、０．３％のエタノール及び１．０％の高沸点物を含有した。生成物混合物中には、アクリレート（エチルもしくはメチル）又はアルキル３−メトキシプロピオネート　（エチルもしくはメチル）は全く見出されなかった。

エチル３−エトキシプロピオネ−）　４３８ｇ　（３，０モル）及びチタニウム（ＩＶ）イソプロポキシド２．０ｇの１５０℃の溶液に、プロピルアルコールを表面下に添加した。アルコール留出物を５プレートのオールダーショー・カラムを介して、温度及び残留反応量が一定であるような速度で除去した。留出物温度が９３℃に達した時点で反応を中止した。ＧＣによれば、単一の生成物が生成されたことが示された。反応混合物は、５．５％のプロパツール、２．０％のエチル３−エトキシプロピオネート、９１．３％のプロピル３−エトキシプロピオネート及び１．３％の他のものを含有した。生成混合物中に存在するアクリレート（プロピルもしくはエチル）又はアルキル３−プロポキシプロピオネート　（エチルもしくはプロピル）は全くなかった。

例９−ジブチルスズジアセテート触媒を用いる、エチル３−ニチル３−エトキシプロピオネート（４４ｇ、０．３モル）、シクロヘキサノール（６０ｇ、０．６モル）及びジブチルスズジアセテート１．０　ｇを加熱還流（１６０℃）しそしてエタノール留出物を蒸留により除去した。ＧＣ分析によれば、単一の生成物のみが生成されたことが示された。反応生成物を１．０トル及び８９℃未満で真空蒸留してシクロヘキシル３−エトキシプロピオネート（ＧＣによれば９９％の純度）５５ｇを回収した。

ＮＭＲによりその構造が確認された。

テキサノール（４３５ｇ、２．０モル）（テキサノールエステルアルコールは２，２．４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレーＩ・であり、このイソブチルエステルは約６０％の一級及び４０％の二級である）、エチル３−エトキシプロピオネート（３３４ｇ、２．３モル）及びチタニウム（ＩＶ）イソプロポキシド（２，０ｇ）を−緒に混合しそして５プレートのオールダーショー・カラムで加熱還流しそしてエタノールが生成されるに従ってエタノールを除去した。温度を２００℃未満に制御するため、別の２５０献のエチル３−エトキシプロピオネートを反応混合物に添加した。すべてのエタノールの除去後、反応混合物を１５プレートのオールダーショー・カラムを介して１．０トル及び１２２℃未満で真空蒸留して〉９８％純度の２．２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール混合イソブチレート及び３−エトキシプロピオネートエステル３８０　ｇ　（６０％収率）を回収した。ＮＭＲ及びＧＣ／ＭＳ分析によりその構造が確認された。これらの混合エステルの常圧沸点は３０８℃である。

エチル３−エトキシプロピオネート（１４６ｇ、　１．０モル）、１−メトキシ −２−プロパツール（１８０ｇ、　２．０モル）及び酢酸亜鉛０．９ｇを、エタノールの生成に従ってエタノールを除去するように配列した２５プレートのオールダーショー・カラムで還流した。６時間の反応時間後、エタノール留出物はなかった。反応混合物のガスクロマトグラフィーによれば、１％未満の生成物が存在したことが示された。

この実験結果は、酢酸亜鉛が、エチル３−エトキシプロピオネートにとってのエステル交換触媒としては効果がないことを実証するものである。

エチル３−エトキシプロピオネ−）　（４４ｇ、０．３モル）、シクロヘキサノール（６０ｇ、０．６モル）及び濃硫酸１．０ｇを３０分加熱還流した。反応混合物のＧＣ／ＭＳによれば、エチルアセテート８％、シクロヘキシル３−エトキシプロピオネート８８％及びエチル３−シクロヘキソキシプロピオネート２％の３種の生成物が生成されたことが確認された。

この実験結果は、本発明により得られる極めて選択的な反応（例１０を参照されたい）と比較して、硫酸は反応生成物の混合物を与えることを実証するものである。

メチル３−メトキシプロピオネート　（７２ｇ、０．５モル）、２−エチル−１ −ヘキサノール（９７ｇ、　０．７５モル）及びメタノール（２，０ｇ）中の２５％のナトリウムメトキシドを一緒に混合しそして加熱還流した。反応混合物のＧＣ／ＭＳによれば、２−エチル−１−ヘキシル３−メトキシプロピオネート（７５％）及び２−エチル−１−ヘキシル３−（２−エチル−１−ヘキソキシ）プロピオネート（２５％）の２種の生成物の存在が確認された。

この実験結果は、ナトリウムアルコキシドはアルキル３−アルコキシプロピオネートのエステル交換にとって選択的触媒ではないことを実証するものである。

本発明を、その好ましい、実施態様を特に参考にして詳細に述べてきたが、本発明の精神及び範囲内で変更及び修正を行うことができることが理解されるであろう。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の８）平成２年　１０月　５日１　特許出願の表示ＰＣＴ／ＵＳ８９１０１２８４２　発明の名称アルコキシエステルのエステル交換３　特許出願人住　所　アメリカ合衆国、ニューヨーク　１４６５０゜ロチェスター、ステイト　ストリート　３４３名　称　イーストマン　コダック　カンパニー４代理人 °６１３号の開示の主題である特定化合物は、反応性分子の一部としてアジリジノ部分が存在する結果、多（の副反応及びプロセス上の束縛を受けやすい。′６１３号の反応系に存在する、モノマー性及びポリマー性の、第２級及び第３級アミン種はチタニウム及び／又はスズ触媒と相互反応することが可能で、それにより所望反応の促進を助ける。

特に関連があるのは、ポリマー網状体の形のある種の触媒の存在下でのエステル交換を開示している文献Ｄｔ！−Ａ−１１４２８６８である。

本発明の実施に使用するよう意図されているチタニウム化合物としては、チタニウム（ＴＶ）イソプロポキシド、チタニウム（ＴＶ）メトキシド、チタニウム（ｒＶ）エトキシド、チタニウム（ｒＶ）プロポキシド、チタニウム（ＴＶ）ブトキシド、チタニウム（ｒＶ）イソブトキシド、チタニウム（■）２−エチルヘキソキシド等が挙げられる。

本発明のエステル交換反応は約１３０°〜２１０℃の範囲の温度で行うことができる。反応時間は約１〜約２４時間の範囲で変動することができる。圧力は本発明の実施に対して限定的ではなく、減圧から約１．０００ｐｓ　ｉｇ　（６，９ＭＰａ）までの過圧を用いることができる。

例５−エチル３−エトキシプロピオネートの２−（２−ブト８８％のメチル−３ −エトキシプロピオネート及び１２％のエチル３−エトキシプロピオネートの混合物（１２１ｇ、１．０モル）、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール（８１ｇ、０．５モル）及びチタニウム（ＩＶ）イソプロポキシド０．５　ｇを５プレートのオルダーショー・カラムで加熱還流（１９０℃）した。メタノール／エタノール留出物を６８°〜８０℃で除去した。ＧＯ分析によれば、単一の生成物のみが生成したことが示された。残留反応生成物を１．０トル及び１１０℃未満で真空蒸留して２−（２−ブトキシエトキシ）−エチル３−エトキシプロピオネート１２５ｇ　＜９５．４％収率）を回収した。ＧＣによれば９７％の純度であった。ＮＭＲによりその構造が確認された。

（ａ）ベンタンジオールモノエステルの製造：エチル３−エトキシプロピオネート（５８４ｇ　、　４．０モル）、２．２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール（２９２ｇ。

２．０モル）及びチタニウム（ｒＶ）イソプロポキシド２．０ｇを５プレートのカラムで加熱還流（１７０℃）し、そしてエタノール留出物を７８℃で除去した。反応を、ＧＣにより追跡してジエステルに対するモノエステルの比が７７／１４に達した時点で中止した。生成物を１５プレートのオールダーショー・カラムを介して１．０トル及び１０２℃で真空蒸留して、２．２．４＝トリメチル−１，３−ベンタンジオールモノ３−エトキシプロピオネートエステル（ＧＣによれば〉９９％純度）を回収した。ＮＭＲによれば、示された、４３％の二級エステル及び５７％の一級エステルの比とのこの構造帰属を支持するものであった。常圧の沸点は２６４℃である。

請求の範囲１、構造式：式中、各Ｒは、すべてのＲ基の炭素原子の総数が１０を超さないという条件で、Ｈ及びＣ，−Ｃ，。のアルキル部分からなる群より独立して選択され、及び各Ｒ ′は０１〜Ｃ１０のアルキル部分からなる群から独立して選択される、を有するアルコキシエステルのエステル交換の方法であって；前記方法が前記アルコキシエステルを、少くとも１個の、構造式：％式％式中、各Ｒ”は、場合により１個又はそれ以上のヒドロキシ−もしくはアルコキシ部分で置換された、Ｃ５〜Ｃ２゜のアルキル又はシクロアルキル部分からなる群から選択される、を有するアルコールと、式中、各Ｒ″′は０１〜Ｃ８゜のアルキル部分からなる群から独立して選択される、を有するチタニウムアルコキシド触媒、及び（ｉｉ）ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズオキシド及びジブチルスズジラウレートからなる群より選択されるスズ化合物からなる群から選択される触媒の存在下で接触させ、前記接触が、構造式：を有する所望のエステル交換生成物を生成するのに十分な時間及び温度で行われることを含んでなるものである方法。

２、前記アルコキシエステルのすべてのＲ基がＨである請求項１記載の方法。

３、　エステル化されるべき前記アルコキシエステルが、エチル３−エトキシプロピオネート、メチル３−エトキシプロピオネート、メチル３−メトキシプロピオネート、プロピル３−プロポキシプロピオネート、ブチル３−ブトキシプロピオネート、イソブチル３−イソブトキシプロピオネート、並びにそれらの任意の２個又はそれ以上の混合物からなる群から選択される請求項１記載の方法。

４、前記アルコキシエステルがエチル３−エトキシプロピオネートである請求項１記載の方法。

１０、前記チタニウムアルコキシドがチタニウム（ＩＶ）イソプロポキシドである請求項１記載の方法。

１１、前記接触が、１３０°〜２１０℃の範囲の温度で、１〜２４時間の範囲の時間待われる請求項１記載の方法。

１２．２，２．４−）サメチル−１，３−ベンタンジオールモノ３エトキシプロピオネートエステル、２．２．４−）ジメチル−１，３−ベンタンジオールジー３−エトキシプロピオネートエステル及び２．２．４−）ジメチル−１，３−ベンタンジオールイソブチレート及び３−エトキシプロピオネートエステルの混合物からなる群から選択される物質の組成物。

国際調査報告国際調査報告ＬＩＳ　８９０１２８４５Ａ　　　　２７７８９

Claims

【特許請求の範囲】

１．構造式：ＣＲ２−ＣＲ２−ＣＯ２Ｒ′ ＯＲ′ 式中、各Ｒは、すべてのＲ基の炭素原子の総数が１０を超さないという条件で、Ｈ及びＣ１〜Ｃ１０のアルキル部分からなる群より独立して選択され、及び各Ｒ ′はＣ１〜Ｃ１０のアルキル部分からなる群から独立して選択される、を有するアルコキシエステルのエステル交換の方法であって；前記方法が前記アルコキシエステルを、少くとも１個の、構造式：Ｒ′′−ＯＨ式中、各Ｒ′′は、場合により１個又はそれ以上のヒドロキシーもしくはアルコキシ部分で置換された、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル又はシクロアルキル部分からなる群から選択される、を有するアルコールと、（ｉ）式：Ｔｉ（ＯＲ′′′）４式中、各Ｒ′′′はＣｌ〜Ｃ１０のアルキル部分からなる群から独立して選択される、を有するチタニウムアルコキシド触媒、及び（ｉｉ）式：Ｒ′′′ｍＳｎＸ４−ｍ式中、Ｒ′′′は先に定義した通りであり、Ｘは酸素、約１〜１０個の範囲の炭素原子を有する有機酸のアルキル又はアシル基であり、ｍは１〜３の範囲で変動する整数である、を有するスズ化合物からなる群から選択される触媒の存在下で接触させ、前記接触が、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する所望のエステル交換生成物を生成するのに十分な時間及び温度で行われることを含んでなるものである方法。
２．前記アルコキシエステルのすべてのＲ基がＨである請求項１記載の方法。
３．エステル化されるべき前記アルコキシエステルが、エチル３−エトキシプロピオネート、メチル３−エトキシプロピオネート、メチル３−メトキシプロピオネート、プロピル３−プロポキシプロピオネート、ブチル３−ブトキシプロピオネート、イソブチル３−イソブトキシプロピオネート、並びにそれらの任意の２個又はそれ以上の混合物からなる群から選択される請求項１記載の方法。
４．前記アルコキシエステルがエチル３−エトキシプロピオネートである請求項１記載の方法。
５．前記アルコールが、１−メトキシ−２−プロパノール、２−エチル−１−ヘキサノール、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、シクロヘキサノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、グリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロープロパン、並びにそれらの任意の２個又はそれ以上の混合物からなる群より選択される請求項１記載の方法。
６．前記アルコールがメタノールである請求項４記載の方法。
７．前記アルコールがｎ−プロパノールである請求項４記載の方法。
８．前記アルコールが２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオールである請求項４記載の方法。
９．前記チタニウムアルコキシドが、チタニウム（ＩＶ）イソプロポキシド、チタニウム（ＩＶ）メトキシド、チタニウム（ＩＶ）エトキシドチタニウム（ＩＶ）プロポキシド、チタニウム（ＩＶ）ブトキシド、チタニウム（ＩＶ）イソブトキシド及び、チタニウム（ＩＶ）２−エチルヘキソキシドからなる群から選択される請求項１記載の方法。
１０．前記チタニウムアルコキシドがチタニウム（ＩＶ）イソプロポキシドである請求項１記載の方法。
１１．前記スズ化合物が、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズオキシド、及びジブチルスズジラウレートからなる群から選択される請求項１記載の方法。
１２．前記接触か、約１３０°〜２１０℃の範囲の温度で、約１〜約２４時間の範囲の時間行われる請求項１記載の方法。
１３．２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ３エトキシプロピオネートエステル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ− ３−エトキシプロピオネートエステル及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールイソブチレート及び３−エトキシプロピオネートエステルの混合物からなる群から選択される物質の組成物。