JPH0350220A - 熱硬化可能な樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化可能な樹脂組成物Info
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- JPH0350220A JPH0350220A JP18396789A JP18396789A JPH0350220A JP H0350220 A JPH0350220 A JP H0350220A JP 18396789 A JP18396789 A JP 18396789A JP 18396789 A JP18396789 A JP 18396789A JP H0350220 A JPH0350220 A JP H0350220A
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Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は耐熱性合成樹脂、特に加工性に優れた耐熱性熱
硬化可能な樹脂組成物に関する。
硬化可能な樹脂組成物に関する。
[従来の技術]
プラスチック工業の需要が高度化するにつれて、特殊な
性質を持つ工業素材が必要とされるようになり、この傾
向は技術の高度化と相まって急速に展開しつつある。
性質を持つ工業素材が必要とされるようになり、この傾
向は技術の高度化と相まって急速に展開しつつある。
耐熱性向上の要求は、プラスチック、フィルム、繊維、
ラミネート、積層板、接着剤等耐熱性を要求される分野
の工業材料に耐熱性を付与し、市場を拡大すること及び
新しい機能をもって広範な新しい分野への進出を計るた
めでもある。
ラミネート、積層板、接着剤等耐熱性を要求される分野
の工業材料に耐熱性を付与し、市場を拡大すること及び
新しい機能をもって広範な新しい分野への進出を計るた
めでもある。
このような要求に対し、芳香族ポリアミド、ポリイミド
、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド等エンジニ
ャリングプラスチック又と呼ばれる一群の合成樹脂が既
に開発され、従来の合成樹脂とは異なった新規な機能を
有するプラスチックとして工業生産され、新しい需要分
野を開拓しつつあり、アラミドの名称で知られている芳
香族ポリアミドはその中の一つである。
、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド等エンジニ
ャリングプラスチック又と呼ばれる一群の合成樹脂が既
に開発され、従来の合成樹脂とは異なった新規な機能を
有するプラスチックとして工業生産され、新しい需要分
野を開拓しつつあり、アラミドの名称で知られている芳
香族ポリアミドはその中の一つである。
芳香族ポリアミドとしては、デュ・ボン社で開発された
ポ・リバラフエニレンテレフタルアミド(商品名・ケブ
ラー)、ポリメタフェニレンイソフタルアミド(商品名
:ノーメックス又はHT−1)はその代表的なタイプで
ある。
ポ・リバラフエニレンテレフタルアミド(商品名・ケブ
ラー)、ポリメタフェニレンイソフタルアミド(商品名
:ノーメックス又はHT−1)はその代表的なタイプで
ある。
これらのポリアミド類は、そのすべてが熱可塑性合成樹
脂に分類されるもので、一般に融点が高く、シかも融点
と熱分解温度との差が小さいので、溶融成形が困難もし
くは構造によっては不可能であるという難点があった。
脂に分類されるもので、一般に融点が高く、シかも融点
と熱分解温度との差が小さいので、溶融成形が困難もし
くは構造によっては不可能であるという難点があった。
これに対し、オリゴマーを熱硬化させるタイプのポリア
ミド類は未だ見出されていなかった。
ミド類は未だ見出されていなかった。
熱硬化性の芳香族ポリアミドがなかった理由としては、
−数的に融点が従来の熱可塑性合成樹脂に比して充分高
かったこと、また不飽和結合の導入は成形工程中に好ま
しからざるゲル化を惹起する危険が多いと判断されてい
たためと考える。
−数的に融点が従来の熱可塑性合成樹脂に比して充分高
かったこと、また不飽和結合の導入は成形工程中に好ま
しからざるゲル化を惹起する危険が多いと判断されてい
たためと考える。
一方、これとは別に代表的な耐熱性樹脂の一つにジマレ
イミド類と芳香族ジアミンとをミカエル反応で不飽和結
合へのアミノ基の付加反応によりポリマー形成を行なっ
ていることも周知である(フランスローヌ・ブーラン社
”ケルイミド−)。
イミド類と芳香族ジアミンとをミカエル反応で不飽和結
合へのアミノ基の付加反応によりポリマー形成を行なっ
ていることも周知である(フランスローヌ・ブーラン社
”ケルイミド−)。
但し、マレイミド類は単独重合させようとすると高温で
は重合反応が激しすぎ、有用なポリマーが得られない。
は重合反応が激しすぎ、有用なポリマーが得られない。
[発明が解決しようとする課題]
芳香族ポリアミドは、かなりの高温においても比較的安
定であり、電気特性、機械的強度も優れており、化学的
安定性も高く優れた耐熱性高分子である。
定であり、電気特性、機械的強度も優れており、化学的
安定性も高く優れた耐熱性高分子である。
本発明はこれらの性質を失わずに、更に高温における機
械的強度、化学的安定性を高めることを目的としたもの
である。
械的強度、化学的安定性を高めることを目的としたもの
である。
[課題を解決するための手段]
本発明者らは成形材料として、あるいは積層板として成
形加工する場合に、比較的融点が低く、加熱、加圧下で
所望の形状に成形可能であり、しかも比較的緩和な条件
で硬化でき、硬化後充分な耐熱性、機械的強度および化
学的安定性等を有する芳香族ポリアミドオリゴマーを得
るために、内部不飽和基を有する有機酸ハライド及び芳
香族ジアミン、場合によっては更に芳香族ジカルボン酸
ハライドをハロゲン化水素受容体の存在下で反応させて
、内部不飽和基を有する不飽和ポリアミドオリゴマーを
得、このものはラジカル発生触媒の存在下で硬化可能で
あり、この硬化した芳香族ポリアミドは前記の優れた性
質を有することを見出したが、更にこのオリゴマーに加
えてマレイミド類を併用することにより、硬化速度を向
上させ、しかも両者の組成を選ぶことにより融点を下げ
ることが出来、かかる望ましい改良ができることを知っ
て本発明を完成することができた。
形加工する場合に、比較的融点が低く、加熱、加圧下で
所望の形状に成形可能であり、しかも比較的緩和な条件
で硬化でき、硬化後充分な耐熱性、機械的強度および化
学的安定性等を有する芳香族ポリアミドオリゴマーを得
るために、内部不飽和基を有する有機酸ハライド及び芳
香族ジアミン、場合によっては更に芳香族ジカルボン酸
ハライドをハロゲン化水素受容体の存在下で反応させて
、内部不飽和基を有する不飽和ポリアミドオリゴマーを
得、このものはラジカル発生触媒の存在下で硬化可能で
あり、この硬化した芳香族ポリアミドは前記の優れた性
質を有することを見出したが、更にこのオリゴマーに加
えてマレイミド類を併用することにより、硬化速度を向
上させ、しかも両者の組成を選ぶことにより融点を下げ
ることが出来、かかる望ましい改良ができることを知っ
て本発明を完成することができた。
本発明の内部不飽和基を有する芳香族ポリアミドオリゴ
マーは、−例として次の反応式によって示すことができ
る。
マーは、−例として次の反応式によって示すことができ
る。
(以下余白)
酸ハライド)
イソフタル酸ジクロライド
(芳香族ジカルボン酸シバライド)
(芳香族ポリアミドオリゴマー)
[11]
上記[111
の反応を円滑に進行させるために、
副生ずる塩化水素の受容体が必要であって、−船釣には
脂肪族第3級アミン又は苛性アルカリの使用が便利であ
る。
脂肪族第3級アミン又は苛性アルカリの使用が便利であ
る。
この場合のnはOから15程度(但し、n==0の時は
芳香族ジカルボン酸シバライドは使用しない、)、好ま
しくは3ないし7程度の値が成形性の容易さから有利で
あり、この段階での高分子化は特に必要でない。
芳香族ジカルボン酸シバライドは使用しない、)、好ま
しくは3ないし7程度の値が成形性の容易さから有利で
あり、この段階での高分子化は特に必要でない。
この反応は一般にアミン類を水相に、酸クロライドを水
に溶解しない不活性有機溶媒に混合して、界面重縮合反
応を行なうか、あるいは両者を不活性有機溶媒に溶解し
、低温で縮合させる低温溶液重縮合反応により行なうこ
とができる。
に溶解しない不活性有機溶媒に混合して、界面重縮合反
応を行なうか、あるいは両者を不活性有機溶媒に溶解し
、低温で縮合させる低温溶液重縮合反応により行なうこ
とができる。
本発明に使用できる内部不飽和基(重合性不飽和結合が
分子鎖の末端でなく、内部にあることを意味する。)を
有する有機残基を得るに便利な先駆体として、有機酸ハ
ライド、例えばクロトン酸クロライド、スチリルアセチ
ルクロライド、β−スチレンスルホニルクロライド、桂
皮酸クロライド、ソルビン酸クロライドなどが挙げられ
るが、入手性1価格等の点からクロトン酸クロライドが
最も清適に用いられる。
分子鎖の末端でなく、内部にあることを意味する。)を
有する有機残基を得るに便利な先駆体として、有機酸ハ
ライド、例えばクロトン酸クロライド、スチリルアセチ
ルクロライド、β−スチレンスルホニルクロライド、桂
皮酸クロライド、ソルビン酸クロライドなどが挙げられ
るが、入手性1価格等の点からクロトン酸クロライドが
最も清適に用いられる。
以下、内部不飽和基を有する有機酸ハライドはクロトン
酸クロライドをもって代表させて説明する。
酸クロライドをもって代表させて説明する。
また1本発明に使用できる芳香族ジカルボン酸シバライ
ドとしては、芳香族二塩基酸のジクロライドが便利であ
り1例えばテレフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジ
クロライド、フタル酸ジクロライドまたはその混合物な
どが代表的である。
ドとしては、芳香族二塩基酸のジクロライドが便利であ
り1例えばテレフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジ
クロライド、フタル酸ジクロライドまたはその混合物な
どが代表的である。
実用性から言えば、フタル酸ジクロライドは硬化後のア
ラミドの耐熱性が不充分であり、fニレフタル酸ジクロ
ライドを使用するときは耐熱性は充分であるが、得られ
る芳香族ポリアミドオリゴマーの融点が高くなって取扱
性が困難になる傾向があり、イソフタル酸ジクロライド
が最も良く本発明の目的に合致する。
ラミドの耐熱性が不充分であり、fニレフタル酸ジクロ
ライドを使用するときは耐熱性は充分であるが、得られ
る芳香族ポリアミドオリゴマーの融点が高くなって取扱
性が困難になる傾向があり、イソフタル酸ジクロライド
が最も良く本発明の目的に合致する。
この合成反応は比較的に化学量論的に反応は進行するの
で、前記[II]式のnを計算した上、必要ヱの内部不
飽和基m酸ハライド、芳香族ジアミンおよび芳香族ジカ
ルボン酸シバライドを反応させればよく、もし精密なA
整を必要とするときは簡単なテストによりそのモル比は
決定できる。
で、前記[II]式のnを計算した上、必要ヱの内部不
飽和基m酸ハライド、芳香族ジアミンおよび芳香族ジカ
ルボン酸シバライドを反応させればよく、もし精密なA
整を必要とするときは簡単なテストによりそのモル比は
決定できる。
芳香族ジアミンとしては、例えばメタフェニレンジアミ
ン、4.4′−ジアミノジフェニルメタン、4.4゛−
ジアミノジフェニルプロパン、3,3゛−ジメチル−4
,4°−ジアミノジフェニルメタン、4゜4°−ジアミ
ノジフェニルエーテル、 3.4’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、3.3′−ジアミノジフェニルスルホン、
4.4°−ジアミノジフェニルスルホン、ジアニシジン
、2.4−1ルイレンジアミン、2.4/2.6− )
ルイレンジアミン混合物、1.3−ビス(3−アミノフ
ェノキシ)ベンゼンなどが利用可能であり、二種類又は
それ以上の混合使用も可能である。
ン、4.4′−ジアミノジフェニルメタン、4.4゛−
ジアミノジフェニルプロパン、3,3゛−ジメチル−4
,4°−ジアミノジフェニルメタン、4゜4°−ジアミ
ノジフェニルエーテル、 3.4’−ジアミノジフェニ
ルエーテル、3.3′−ジアミノジフェニルスルホン、
4.4°−ジアミノジフェニルスルホン、ジアニシジン
、2.4−1ルイレンジアミン、2.4/2.6− )
ルイレンジアミン混合物、1.3−ビス(3−アミノフ
ェノキシ)ベンゼンなどが利用可能であり、二種類又は
それ以上の混合使用も可能である。
この反応によって得られる芳香族ポリアミドオリゴマー
は既に説明した如く、その組成を容易に選ぶことができ
、200℃以下の温度で成形可能である。
は既に説明した如く、その組成を容易に選ぶことができ
、200℃以下の温度で成形可能である。
本発明により合成された内部不飽和基を有する芳香族ポ
リアミドオリゴマーは、ラジカル発生触媒の併用により
硬化させることができ、耐熱性を格段に向上させること
が可能となる。
リアミドオリゴマーは、ラジカル発生触媒の併用により
硬化させることができ、耐熱性を格段に向上させること
が可能となる。
芳香族ポリアミドオリゴマーと併用するマレイミド類は
次の3種類に分けられる。
次の3種類に分けられる。
fil フェニルマレイミド類
(11)芳香族ジアミンと無水マレイン酸とから合成さ
れるジマレイミド類 芳香族ジアミンの種類は前出したものがill用される
。
れるジマレイミド類 芳香族ジアミンの種類は前出したものがill用される
。
fiiilアニリン−ホルムアルデヒド縮合物と無水マ
レイン酸とから合成されるポリマレイミド 更に、 fit 、 1ii1. (iiilの混
合使用も可能である。
レイン酸とから合成されるポリマレイミド 更に、 fit 、 1ii1. (iiilの混
合使用も可能である。
フェニルマレイミドは低融点であり、芳香族ポリアミド
オリゴマーとの相溶性も幅広いが、耐熱性にやや欠ける
点もあり、−射的には芳香族ジアミンを原料とするジマ
レイミド類が利用される。
オリゴマーとの相溶性も幅広いが、耐熱性にやや欠ける
点もあり、−射的には芳香族ジアミンを原料とするジマ
レイミド類が利用される。
これらの例としては、N−フェニルマレイミド、N−(
0−クロロフェニル)マレイミド、N、N’ −ジフェ
ニルメタンビスマレイミド。
0−クロロフェニル)マレイミド、N、N’ −ジフェ
ニルメタンビスマレイミド。
N、N’ −ジフェニルエーテルビスマレイミド、N、
N’−パラフェニレンビスマレイミド、N。
N’−パラフェニレンビスマレイミド、N。
N’ −(2−メチルメタフェニレン)ビスマレイミド
、N、N’ −メタフェニレンビスマレイミド、N、
N’ −(3,3’−ジメチルジフェニルメタン)ビス
マレイミド、 N、 N’ −(3,3’−ジフェニル
スル −ホルムアルデヒド縮合物のマレイミド化物などが挙げ
られる。
、N、N’ −メタフェニレンビスマレイミド、N、
N’ −(3,3’−ジメチルジフェニルメタン)ビス
マレイミド、 N、 N’ −(3,3’−ジフェニル
スル −ホルムアルデヒド縮合物のマレイミド化物などが挙げ
られる。
本発明の内部不飽和基を有する芳香族ポリアミドオリゴ
マー(芳香族ポリアミンの内部不飽和有機酸アミドも含
む.)は、一般に硬化速度が遅く、触媒としてラジカル
発生剤を使用しても長時間,高温に加熱することが必要
とされるが、マレイミド誘導体を配合することにより硬
化速度を向上させることができる。
マー(芳香族ポリアミンの内部不飽和有機酸アミドも含
む.)は、一般に硬化速度が遅く、触媒としてラジカル
発生剤を使用しても長時間,高温に加熱することが必要
とされるが、マレイミド誘導体を配合することにより硬
化速度を向上させることができる。
更に,硬化前のマレイミドを配合した組成物の成型性を
向上させる(融点を低下させる)効果があり、低圧で加
工が可能となる効果がある。
向上させる(融点を低下させる)効果があり、低圧で加
工が可能となる効果がある。
芳香族ポリアミドオリゴマーとマレイミド誘導体の配合
比は芳香族ポリアミドオリゴマー100部に対し、マレ
イミド誘導体10〜200重量部、好ましくは10〜1
001徹部である。
比は芳香族ポリアミドオリゴマー100部に対し、マレ
イミド誘導体10〜200重量部、好ましくは10〜1
001徹部である。
マレイミドの添加量を10重量部以下にすると耐熱性は
良好であるが,融点の降下が小さく成型性の改善効果は
少なくなる.また、200重量部以上にしても融点はほ
ぼ一定値を示し、これ以上の融点降下は認められないの
みならず、そのうえ耐熱性が低下し、同時に重合反応も
激しくなり、制御不能になるという問題がある。
良好であるが,融点の降下が小さく成型性の改善効果は
少なくなる.また、200重量部以上にしても融点はほ
ぼ一定値を示し、これ以上の融点降下は認められないの
みならず、そのうえ耐熱性が低下し、同時に重合反応も
激しくなり、制御不能になるという問題がある。
本発明による芳香族ポリアミドオリゴマーとマレイミド
類との混合物は,ラジカル発生触媒の併用により硬化さ
せることが出来,耐熱性を格段に向上させることが可能
となる。
類との混合物は,ラジカル発生触媒の併用により硬化さ
せることが出来,耐熱性を格段に向上させることが可能
となる。
ラジカル発生触媒は制限を加える必要はないが,成形温
度が100℃以上になる場合は、いわゆる高温分解型の
,例えばジクミルパーオキサイドタイプが用いられる。
度が100℃以上になる場合は、いわゆる高温分解型の
,例えばジクミルパーオキサイドタイプが用いられる。
使用量は1〜3phrが適当である。
また、不飽和結合と共重合可能なモノマーの併用は、モ
ノマーが芳香族ポリアミドオリゴマー及びマレイミド誘
導体を溶解する場合に可能であり、特に前記[I]式中
のnが小さい値の場合その適用範囲が広い。
ノマーが芳香族ポリアミドオリゴマー及びマレイミド誘
導体を溶解する場合に可能であり、特に前記[I]式中
のnが小さい値の場合その適用範囲が広い。
本発明による内部不飽和基を有する芳香族ポリアミドオ
リゴマーは,硬化に際し補強剤,フィラー、離型剤,着
色剤,ポリマー等を必要に応じ併用できることはもちろ
んである。
リゴマーは,硬化に際し補強剤,フィラー、離型剤,着
色剤,ポリマー等を必要に応じ併用できることはもちろ
んである。
次に本発明の理解を助けるために,以下に実施例を示す
。
。
[実施例1
(合成例1)
(オリゴマー[I])
】流冷加盟、滴下濾斗、温度計、撹拌機を備えたlβの
四ツ口のセパラブルフラスコにイソフクル酸ジクロライ
ド16.92g (0,083モル)、ジメチJレフオ
ルムアミド(DMF)100gを仕込み、10℃以下に
冷却する。
四ツ口のセパラブルフラスコにイソフクル酸ジクロライ
ド16.92g (0,083モル)、ジメチJレフオ
ルムアミド(DMF)100gを仕込み、10℃以下に
冷却する。
次に3.4°−ジアミノジフェニルエーテル(3゜4’
−DAPE)20g (0,1モル)、トリエチルアミ
ン20.2g (0,2モル)、DMF75gを秤量混
合し、セパラブルフラスコに滴下する。続いて、クロト
ン酸クロライド3.483g(0,033モル)、DM
F25gを秤量混合し、セパラブルフラスコに滴下する
。その間、反応混合物の温度は10℃以下に保つ0滴下
終了後1反応混合物の温度を10℃以下に保ち、2hr
、撹拌を継続する。
−DAPE)20g (0,1モル)、トリエチルアミ
ン20.2g (0,2モル)、DMF75gを秤量混
合し、セパラブルフラスコに滴下する。続いて、クロト
ン酸クロライド3.483g(0,033モル)、DM
F25gを秤量混合し、セパラブルフラスコに滴下する
。その間、反応混合物の温度は10℃以下に保つ0滴下
終了後1反応混合物の温度を10℃以下に保ち、2hr
、撹拌を継続する。
次に激しく攪拌している大量の水中に反応混合物を徐々
に加え、結晶を析出させる。析出した結晶を吸引濾過し
、水で洗浄後乾燥する。
に加え、結晶を析出させる。析出した結晶を吸引濾過し
、水で洗浄後乾燥する。
m、p、165〜180℃
(実施例1)
合成例1で合成したオリゴマー[I] 1重量部、N−
フェニルマレイミド1重量部、ジクミルパーオキサイド
の2%アセトン溶液2重量部を試験管内に加え、均一に
混合し、90℃の油浴に入れ、アセトンを蒸発し乾燥し
た。そのとき混合物はわずかに濁った黄色均一溶液であ
った。この黄色の均一溶液を120℃に昇温し、3時間
加熱したところ琥珀色をした丈夫な塊状の重合体が得ら
れた。この重合体を更に200℃、5時間アフターキュ
アーを行なった。
フェニルマレイミド1重量部、ジクミルパーオキサイド
の2%アセトン溶液2重量部を試験管内に加え、均一に
混合し、90℃の油浴に入れ、アセトンを蒸発し乾燥し
た。そのとき混合物はわずかに濁った黄色均一溶液であ
った。この黄色の均一溶液を120℃に昇温し、3時間
加熱したところ琥珀色をした丈夫な塊状の重合体が得ら
れた。この重合体を更に200℃、5時間アフターキュ
アーを行なった。
得られた重合体を乳鉢で粉砕して、空気中で10℃/分
の昇温速度で熱重量分析を行なうと第1図の(1)のよ
うになった。
の昇温速度で熱重量分析を行なうと第1図の(1)のよ
うになった。
(実施例2)
合成例1で合成したオリゴマー[111986g (0
,001モル)、N−フェニルマレイミド0.346g
(0,002モル)、ジクミルパーオキサイドの2%
アセトン溶液2.332gを試験管内に加え、均一に混
合し、90℃の油浴に入れ、アセトンを蒸発し乾燥した
後、160℃に昇温し3時間加熱したところ琥珀色をし
た塊状の重合体が得られた。この重合体を更に200℃
、5時間アフターキュアーを行なった。
,001モル)、N−フェニルマレイミド0.346g
(0,002モル)、ジクミルパーオキサイドの2%
アセトン溶液2.332gを試験管内に加え、均一に混
合し、90℃の油浴に入れ、アセトンを蒸発し乾燥した
後、160℃に昇温し3時間加熱したところ琥珀色をし
た塊状の重合体が得られた。この重合体を更に200℃
、5時間アフターキュアーを行なった。
得られた重合体を乳鉢で粉砕して、空気中で10℃/分
の昇温速度で熱重量分析を行なうと第1図の(2)のよ
うになった。
の昇温速度で熱重量分析を行なうと第1図の(2)のよ
うになった。
(実施例3)
合成例1で合成したオリゴマー[I]11if1部、N
、N’ −ジフェニルメタンビスマレイミド1重1部、
ジクミルパーオキサイドの2%アセトン溶液2重電部を
試験管内に加え、均一に混合した以外は実施例2と同じ
操作を行なった。
、N’ −ジフェニルメタンビスマレイミド1重1部、
ジクミルパーオキサイドの2%アセトン溶液2重電部を
試験管内に加え、均一に混合した以外は実施例2と同じ
操作を行なった。
(9られた重合体を乳鉢で粉砕して、空気中で10℃/
分の昇温速度で熱重量分析を行なうと第1図の(3)の
様になった。
分の昇温速度で熱重量分析を行なうと第1図の(3)の
様になった。
(実施例4)
合成例1で合成したオリゴマー[I] 100部、N、
N’ −ジフェニルメタンビスマレイミド100部およ
びジクミルパーオキサイド2部をジメチルホルムアミド
200部に溶解させた溶液に、ガラス布を浸漬した後、
100℃で1時間乾燥してプリプレグを作成した。然る
後、このプリプレグを数枚重ねあわせ圧力15 Kg/
cm” 、温度160℃で1時間加熱加圧した後、2
00℃で5時間硬化を行ない、積層機を得た。
N’ −ジフェニルメタンビスマレイミド100部およ
びジクミルパーオキサイド2部をジメチルホルムアミド
200部に溶解させた溶液に、ガラス布を浸漬した後、
100℃で1時間乾燥してプリプレグを作成した。然る
後、このプリプレグを数枚重ねあわせ圧力15 Kg/
cm” 、温度160℃で1時間加熱加圧した後、2
00℃で5時間硬化を行ない、積層機を得た。
この積層板の曲げ強度は25℃において55KgZ潅が
であり、200℃においては45 Kg/ mm”であ
った、また230℃、200時間加熱した後の曲げ強度
は25℃で53にg/ new2であった。
であり、200℃においては45 Kg/ mm”であ
った、また230℃、200時間加熱した後の曲げ強度
は25℃で53にg/ new2であった。
(参考例1)
芳香族ポリアミドオリゴマーにマレイミドを添加した組
成物は著しく融点が低下し、加工が容易となる。
成物は著しく融点が低下し、加工が容易となる。
この例としてN−フェニルマレイミド、N。
No−ジフェニルメタンビスマレイミドと合成例1で得
たオリゴマー[1]の種々の混合比における融点を第1
表に示した。
たオリゴマー[1]の種々の混合比における融点を第1
表に示した。
(以下余白)
[効 果1
本発明は、芳香族ポリアミドの優れた性質を失わないで
、高温でも機械的性質の劣化しない耐熱性に優れた熱硬
化性のポリアミド樹脂であって、更に硬化性及び加工性
を向上させた熱硬化可能な樹脂組成物を提供できた。
、高温でも機械的性質の劣化しない耐熱性に優れた熱硬
化性のポリアミド樹脂であって、更に硬化性及び加工性
を向上させた熱硬化可能な樹脂組成物を提供できた。
第1図は、実施例1〜3において得た重合体の熱@量分
板の結果を示す図である。
板の結果を示す図である。
Claims (4)
- (1)(イ)末端に脂肪族不飽和基を有し、一般式[
I ]で示される芳香族ポリアミドオリゴマーおよび (ロ)マレイミド誘導体 を配合してなる熱硬化可能な樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・[ I
] 但し、式中A、A′はラジカル重合可能な内部不飽和基
を有する有機残基(A=A′でも可)、B、B′は−C
o−または−So_2−、R_1およびR_2は2価の
芳香族基から選ばれた基であり、nは0〜15の数を表
わす。 - (2)請求項第1項においてマレイミド誘導体が、フェ
ニルマレイミド、芳香族ジマレイミドおよび芳香族ポリ
マレイミドの少なくとも一種であるマレイミド誘導体。 - (3)請求項第1項において、ポリアミドオリゴマー1
00重量部に対し、マレイミド誘導体が10〜200重
量部である熱硬化可能な樹脂組成物。 - (4)請求項第1項記載の一般式[ I ]中のAおよび
A′がCH_3CH=CH−、B、B′が−Co−で表
わされる芳香族ポリアミドオリゴマー。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18396789A JPH0662722B2 (ja) | 1989-07-17 | 1989-07-17 | 熱硬化可能な樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18396789A JPH0662722B2 (ja) | 1989-07-17 | 1989-07-17 | 熱硬化可能な樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0350220A true JPH0350220A (ja) | 1991-03-04 |
JPH0662722B2 JPH0662722B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=16144958
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18396789A Expired - Lifetime JPH0662722B2 (ja) | 1989-07-17 | 1989-07-17 | 熱硬化可能な樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0662722B2 (ja) |
-
1989
- 1989-07-17 JP JP18396789A patent/JPH0662722B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0662722B2 (ja) | 1994-08-17 |
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