JPH0350222A - 熱硬化性芳香族ポリアミドおよびその組成物 - Google Patents
熱硬化性芳香族ポリアミドおよびその組成物Info
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- JPH0350222A JPH0350222A JP18396989A JP18396989A JPH0350222A JP H0350222 A JPH0350222 A JP H0350222A JP 18396989 A JP18396989 A JP 18396989A JP 18396989 A JP18396989 A JP 18396989A JP H0350222 A JPH0350222 A JP H0350222A
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Landscapes
- Polyamides (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は耐熱性合成樹脂、特に熱硬化性を付与した耐熱
性芳香族ポリアミドに関する。
性芳香族ポリアミドに関する。
[従来の技術]
プラスチック工業の需要が高度化するにつれて、特殊な
性質を持つ工業素材が必要とされるようになり、この傾
向は技術の高度化と相まって急速に展開しつつある。
性質を持つ工業素材が必要とされるようになり、この傾
向は技術の高度化と相まって急速に展開しつつある。
耐熱性向上の要求は、プラスチック、フィルム、繊維、
ラミネート、積層板、接着剤等耐熱性を要求される分野
の工業材料に耐熱性を付与し、市場を拡大すること及び
新しい機能をもって広範な新しい分野への進出を計るた
めでもある。
ラミネート、積層板、接着剤等耐熱性を要求される分野
の工業材料に耐熱性を付与し、市場を拡大すること及び
新しい機能をもって広範な新しい分野への進出を計るた
めでもある。
このような要求に対し、芳香族ポリアミド、ポリイミド
、ポリスルホン、ポリフエニレン才キサイド等エンジニ
ャリングプラスチック又と呼ばれる一群の合成樹脂が既
に開発され、従来の合成樹脂とは異なった新規な機能を
有するプラスチックとして工業生産され、新しい需要分
野を開拓しつつあり、アラミドの名称で知られている芳
香族ポリアミドはその中の一つである。
、ポリスルホン、ポリフエニレン才キサイド等エンジニ
ャリングプラスチック又と呼ばれる一群の合成樹脂が既
に開発され、従来の合成樹脂とは異なった新規な機能を
有するプラスチックとして工業生産され、新しい需要分
野を開拓しつつあり、アラミドの名称で知られている芳
香族ポリアミドはその中の一つである。
芳香族ポリアミドとしては、デュ・ボン社で開発された
ポリパラフェニレンテレフタルアミド(商品名:ケブラ
ー)、ポリメタフェニレンイソフタルアミド(商品8二
ノーメックス又はHT−1)はその代表的なタイプであ
る。
ポリパラフェニレンテレフタルアミド(商品名:ケブラ
ー)、ポリメタフェニレンイソフタルアミド(商品8二
ノーメックス又はHT−1)はその代表的なタイプであ
る。
これらのポリアミド類は、そのすべてが熱可塑性合成樹
脂に分類されるもので、一般に融点が高く、しかも融点
と熱分解温度との差が小さいので、溶融成形が困難もし
くは構造によっては不可能であるという難点があった。
脂に分類されるもので、一般に融点が高く、しかも融点
と熱分解温度との差が小さいので、溶融成形が困難もし
くは構造によっては不可能であるという難点があった。
これに対し、オリゴマーを熱硬化させるタイプのポリア
ミド類は未だ見出されていなかった。
ミド類は未だ見出されていなかった。
熱硬化性の芳香族ポリアミドがなかった理由としては、
−船釣に融点が従来の熱可塑性合成樹脂に比して充分高
かったこと、また不飽和結合の導入は成形工程中に好ま
しからざるゲル化を惹起する危険が多いと判断されてい
たためと考える。
−船釣に融点が従来の熱可塑性合成樹脂に比して充分高
かったこと、また不飽和結合の導入は成形工程中に好ま
しからざるゲル化を惹起する危険が多いと判断されてい
たためと考える。
[発明が解決しようとする課題J
芳香族ポリアミドは、かなりの高温においても比較的安
定であり、電気特性1機械的強度も優れており、化学的
安定性も高く優れた耐熱性高分子である。
定であり、電気特性1機械的強度も優れており、化学的
安定性も高く優れた耐熱性高分子である。
本発明はこれらの性質を失わずに、更に高温における機
械的強度、化学的安定性を高めることを目的としたもの
である。
械的強度、化学的安定性を高めることを目的としたもの
である。
[課題を解決するための手段]
本発明者らは成形材料として、あるいは積層板として成
形加工する場合に、比較的融点が低く、加熱、加圧下で
所望の形状に成形可能であり、しかも比較的緩和な条件
で硬化でき、硬化復充分な耐熱性、機械的強度および化
学的安定性等を有する芳香族ポリアミドを得るために研
究を行ない、一般式 %式%) [] で示される芳香族ポリアミドオリゴマーを重合させた熱
硬化性芳香族ポリアミドを見出すと共に、上記一般式で
示される芳香族ポリアミドオリゴマーに対し、5重量%
以下のラジカル重合開始剤を配合した熱硬化性芳香族ポ
リアミド組成物を開発した。この硬化した芳香族ポリア
ミドは前記の優れた性質を併せて有することを見出し、
本発明を完成するに至った。
形加工する場合に、比較的融点が低く、加熱、加圧下で
所望の形状に成形可能であり、しかも比較的緩和な条件
で硬化でき、硬化復充分な耐熱性、機械的強度および化
学的安定性等を有する芳香族ポリアミドを得るために研
究を行ない、一般式 %式%) [] で示される芳香族ポリアミドオリゴマーを重合させた熱
硬化性芳香族ポリアミドを見出すと共に、上記一般式で
示される芳香族ポリアミドオリゴマーに対し、5重量%
以下のラジカル重合開始剤を配合した熱硬化性芳香族ポ
リアミド組成物を開発した。この硬化した芳香族ポリア
ミドは前記の優れた性質を併せて有することを見出し、
本発明を完成するに至った。
本発明の内部不飽和基を有する芳香族ポリアミドオリゴ
マーは、−例として次の反応式によって示すことができ
る。
マーは、−例として次の反応式によって示すことができ
る。
(以下余白)
クロトン酸クロ
ライド
(内部不飽和有機
酸ハライド)
メタフェニレンジアミン
(芳香族ジアミン)
イソフタル酸ジクロライド
(芳香族ジカルボン酸シバライド)
(芳香族ポリアミドオリゴマー)
[11]
上記[11]の反応を円滑に進行させるために、副生ず
る塩化水素の受容体が必要であって、−数的には脂肪族
第3級アミン又は苛性アルカリの使用が便利である。
る塩化水素の受容体が必要であって、−数的には脂肪族
第3級アミン又は苛性アルカリの使用が便利である。
この場合のれはlかも15、好ましくは3ないし775
7度の値が成形性の容易さから有利であり7この段階で
の高分子化は特に必要でない、この反応は一般にアミン
類を水相に、酸クロライドを水に溶解しない不活性有機
溶媒に混合して、界面重縮合反応を行なうか、あるいは
両者を不活性有機溶媒に溶解し、低温で縮合させる低温
溶液重縮合反応により行なうことができる。
7度の値が成形性の容易さから有利であり7この段階で
の高分子化は特に必要でない、この反応は一般にアミン
類を水相に、酸クロライドを水に溶解しない不活性有機
溶媒に混合して、界面重縮合反応を行なうか、あるいは
両者を不活性有機溶媒に溶解し、低温で縮合させる低温
溶液重縮合反応により行なうことができる。
本発明に使用できる芳香族ジアミンとしては、例えばメ
タフェニレンジアミン、4.4°−ジアミノジフェニル
メタン、4.4゛−ジアミノジフェニルプロパン、 3
.3’−ジメチル−4,4°−ジアミノジフェニルメタ
ン、4.4°−ジアミノジフェニルエーテル、 3.4
’−ジアミノジフェニルエーテル、3.3’−ジアミノ
ジフェニルスルホン、4.4°−ジアミノジフェニルス
ルホン、ジアニシジン、2.4−)−ルイレンジアミン
、 2.4/2.6− トルイレンジアミン混合物、1
.3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼンなどが利
用可能であり、二種類又はそれ以上の混合使用も可能で
ある。
タフェニレンジアミン、4.4°−ジアミノジフェニル
メタン、4.4゛−ジアミノジフェニルプロパン、 3
.3’−ジメチル−4,4°−ジアミノジフェニルメタ
ン、4.4°−ジアミノジフェニルエーテル、 3.4
’−ジアミノジフェニルエーテル、3.3’−ジアミノ
ジフェニルスルホン、4.4°−ジアミノジフェニルス
ルホン、ジアニシジン、2.4−)−ルイレンジアミン
、 2.4/2.6− トルイレンジアミン混合物、1
.3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼンなどが利
用可能であり、二種類又はそれ以上の混合使用も可能で
ある。
内部不飽和基(重合性不飽和結合が分子鎖の末端でなく
、内部にあることを意味する。)を有する有機残基を得
るに便利な先駆体として、有8I酸ハライド、特にクロ
トン酸クロライド、スチリルアセチルクロライド、β−
スチレンスルボニルクロライド、桂皮酸クロライド、ソ
ルビン酸クロライドなどが挙げられるが、入手性、価格
等の点からクロトン酸クロライドが最も普通に用いられ
る。
、内部にあることを意味する。)を有する有機残基を得
るに便利な先駆体として、有8I酸ハライド、特にクロ
トン酸クロライド、スチリルアセチルクロライド、β−
スチレンスルボニルクロライド、桂皮酸クロライド、ソ
ルビン酸クロライドなどが挙げられるが、入手性、価格
等の点からクロトン酸クロライドが最も普通に用いられ
る。
以下、内部不飽和基を有する有機酸ハライドはクロトン
酸クロライドをもって代表させて説明する。
酸クロライドをもって代表させて説明する。
また1本発明に使用できる芳香族ジカルボン酸シバライ
ドとしては、芳香族二塩基酸のジクロライドが便利であ
り、例えばテレフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジ
クロライド、フタル酸ジクロライドおよびその混合物な
どが代表的である。
ドとしては、芳香族二塩基酸のジクロライドが便利であ
り、例えばテレフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジ
クロライド、フタル酸ジクロライドおよびその混合物な
どが代表的である。
実用性から言えば、フタル酸ジクロライドは硬化後の芳
香族ポリアミドの耐熱性が不充分であり、テレフタル酸
ジクロライドを使用するときは耐熱性は充分であるが、
得られる芳香族ポリアミドの融点が高くなって取扱性が
困難になる傾向があり、イソフタル酸ジクロライドが最
も良く本発明の目的に合致する。
香族ポリアミドの耐熱性が不充分であり、テレフタル酸
ジクロライドを使用するときは耐熱性は充分であるが、
得られる芳香族ポリアミドの融点が高くなって取扱性が
困難になる傾向があり、イソフタル酸ジクロライドが最
も良く本発明の目的に合致する。
この合成反応は比較的に化学量論的に反応は進行するの
で、前記[1j式のnを計算した上、必要量の内部不飽
和有機酸ハライド、芳香族ジアミンおよび芳香族ジカル
ボン酸シバライドを反応させればよく、もし精密な調整
を必要とするときは簡mなテストによりそのモル比は決
定できる。
で、前記[1j式のnを計算した上、必要量の内部不飽
和有機酸ハライド、芳香族ジアミンおよび芳香族ジカル
ボン酸シバライドを反応させればよく、もし精密な調整
を必要とするときは簡mなテストによりそのモル比は決
定できる。
この反応によって得られる芳香族ポリアミドオリゴマー
は既に説明した如く、その組成を容易に選ぶことができ
、200℃以下の温度で成形可能である。
は既に説明した如く、その組成を容易に選ぶことができ
、200℃以下の温度で成形可能である。
本発明により合成された内部不飽和末端基を有する芳香
族ポリアミドオリゴマーは、ラジカル発生触媒の併用に
より硬化させることができ、耐熱性を格段に向上させる
ことが可能となる。
族ポリアミドオリゴマーは、ラジカル発生触媒の併用に
より硬化させることができ、耐熱性を格段に向上させる
ことが可能となる。
ラジカル発生触媒は制限を加える必要はないが、工業的
にはパーオキサイドタイプが適しており、成形温度が1
00℃以上になる場合はいわゆる高温分解型の、例えば
ジクミルパーオキサイドタイプが用いられる。
にはパーオキサイドタイプが適しており、成形温度が1
00℃以上になる場合はいわゆる高温分解型の、例えば
ジクミルパーオキサイドタイプが用いられる。
使用量は5phr以下、好ましくは1〜3phrが適当
である。
である。
また、内部不飽和結合と共重合可能なモノマーの併用は
、千ツマ−がオリゴマーを溶解する場合に可能であり、
特に前記[II式中のnが小さい値の場合その適用範囲
が広い。
、千ツマ−がオリゴマーを溶解する場合に可能であり、
特に前記[II式中のnが小さい値の場合その適用範囲
が広い。
本発明において内部不飽和末端基を有する芳香族ポリア
ミドオリゴマーは、硬化に際し補強剤、フィラー、離型
剤1着色剤、低収縮剤としての他のポリマー等を必要に
応じ併用できることはもちろんである。
ミドオリゴマーは、硬化に際し補強剤、フィラー、離型
剤1着色剤、低収縮剤としての他のポリマー等を必要に
応じ併用できることはもちろんである。
このように配合された組成物は、室温においては安定度
が高く、使用直面に配合することはもちろんであるが、
短期間であればラジカル重合開始剤を入れた形で貯蔵、
輸送が可能である。
が高く、使用直面に配合することはもちろんであるが、
短期間であればラジカル重合開始剤を入れた形で貯蔵、
輸送が可能である。
そして、ポリアミドオリゴマーはその殆んどが300℃
以下の融点であって、また通常の芳香族ポリアミドに比
して低粘度であるため、硬化前であれば複雑な形状であ
っても流動できる。
以下の融点であって、また通常の芳香族ポリアミドに比
して低粘度であるため、硬化前であれば複雑な形状であ
っても流動できる。
しかし、−旦重合硬化した後は融点や軟化点などがなく
、熱分解するだけで物性の温度依存性は少ない重合体と
なる。
、熱分解するだけで物性の温度依存性は少ない重合体と
なる。
次に本発明の理解を助けるために、以下に実施例を示す
。
。
[実施例1
(合成例1)
(オリゴマー[11
)
還流冷却器、滴下1斗、温度計、撹拌機を備えたlβの
四ツ口のセパラブルフラスコにイソフタル酸ジクロライ
ド16.92g (0,083モル)、ジメチルフォル
ムアミド(DMF)100gを仕込み、10℃以下に冷
却する。
四ツ口のセパラブルフラスコにイソフタル酸ジクロライ
ド16.92g (0,083モル)、ジメチルフォル
ムアミド(DMF)100gを仕込み、10℃以下に冷
却する。
次に3.4°−ジアミノジフェニルエーテル(3,4’
−DAPE)20g (0,1モル)、トリエチルアミ
ン20.2g (0,2モル)、DMF75gを秤量混
合し、セパラブルフラスコに滴下する。
−DAPE)20g (0,1モル)、トリエチルアミ
ン20.2g (0,2モル)、DMF75gを秤量混
合し、セパラブルフラスコに滴下する。
続いて、クロトン酸クロライド3.483g(0,03
3モル)、DMF25gを手平量混合し、セパラブルフ
ラスコに滴下する。その間、反応混合物の温度は10℃
以下に保つ0滴下終了後1反応混合物の温度を10℃以
下に保ち、2hr、撹拌を継続する。
3モル)、DMF25gを手平量混合し、セパラブルフ
ラスコに滴下する。その間、反応混合物の温度は10℃
以下に保つ0滴下終了後1反応混合物の温度を10℃以
下に保ち、2hr、撹拌を継続する。
次に激しく攪拌している大量の水中に反応混合物を徐々
に加え、結晶を析出させる。析出した結晶を吸引濾過し
、水で洗浄後乾燥する。
に加え、結晶を析出させる。析出した結晶を吸引濾過し
、水で洗浄後乾燥する。
m、p、165〜180℃
(合成例2)
(オリゴマー[■])
イソフタル酸クロライド10.15g (0゜05モル
) 、 3.3’−ジアミノジフェニルスルホン16.
53g (0,067モル)、トリエチルアミン13.
6g (0,135モル)、クロトン酸クロライド3.
483g (0,033モル)を用いた以外は合成例1
と同じ操作を行なった。
) 、 3.3’−ジアミノジフェニルスルホン16.
53g (0,067モル)、トリエチルアミン13.
6g (0,135モル)、クロトン酸クロライド3.
483g (0,033モル)を用いた以外は合成例1
と同じ操作を行なった。
m、 p、 145〜160℃
(合成例3)
(オリゴマー[1111)
イソフタル酸クロライド10.15g (0゜05モル
)、混合トルイレンジアミン(2,4−トルイレンジア
ミン/2.6−トルイレンジアミン[80:20] )
6.78g (0,056モル)、トリエチルアミン2
0.2g (0−2モル)、クロトン酸クロライド10
.45g (0,1モル)を用いた以外は合成例1と同
じ操作を行なった。
)、混合トルイレンジアミン(2,4−トルイレンジア
ミン/2.6−トルイレンジアミン[80:20] )
6.78g (0,056モル)、トリエチルアミン2
0.2g (0−2モル)、クロトン酸クロライド10
.45g (0,1モル)を用いた以外は合成例1と同
じ操作を行なった。
m、p、l 70〜185℃
(実施例1)
合成例1で合成したオリゴマー[111重量部、ジクミ
ルパーオキサイド(2%アセトン溶液)1重量部を試験
管内に加え、徐々に昇温し、アセトンを飛ばし、乾燥し
た0次に200’Cに井温し、7時間硬化を行なったと
ころ、琥珀色をした丈夫な不溶不融の塊状の重合体が得
られた。1譜られた重合体を乳鉢で粉砕して、空気中で
10’C/分の昇温速度で熱重量分析を行なったところ
。
ルパーオキサイド(2%アセトン溶液)1重量部を試験
管内に加え、徐々に昇温し、アセトンを飛ばし、乾燥し
た0次に200’Cに井温し、7時間硬化を行なったと
ころ、琥珀色をした丈夫な不溶不融の塊状の重合体が得
られた。1譜られた重合体を乳鉢で粉砕して、空気中で
10’C/分の昇温速度で熱重量分析を行なったところ
。
第1図の(1)のようになった。
(実施例2)
合成例2で得た芳香族ポリアミドオリゴマー[11]1
重量部、ジクミルパーオキサイド(2%アセトン溶液)
1重量部を試験管内に加え、徐々に昇温し、アセトンを
飛ばし、乾燥した0次に200℃に昇温し、7時間硬化
を行なったところ、琥珀色をした丈夫な不溶不融の塊状
の重合体が得られた。得られた重合体を乳鉢で粉砕して
、空気中でlO℃/分の昇温速度で熱重量分析を行なっ
たところ、第1図の(2)のようになった。
重量部、ジクミルパーオキサイド(2%アセトン溶液)
1重量部を試験管内に加え、徐々に昇温し、アセトンを
飛ばし、乾燥した0次に200℃に昇温し、7時間硬化
を行なったところ、琥珀色をした丈夫な不溶不融の塊状
の重合体が得られた。得られた重合体を乳鉢で粉砕して
、空気中でlO℃/分の昇温速度で熱重量分析を行なっ
たところ、第1図の(2)のようになった。
(実施例3)
合成例3で得た芳香族ポリアミドオリゴマー[■131
重量部、ジクミルパーオキサイド(2%アセトン溶液)
1重量部を試験管内に加え、徐々に昇温し、アセトンを
飛ばし、乾燥した0次に200℃に昇温し、7時間硬化
を行なったところ、琥珀色をした丈夫な不溶不融の塊状
の重合体が得られた。得られた重合体を乳鉢で粉砕して
。
重量部、ジクミルパーオキサイド(2%アセトン溶液)
1重量部を試験管内に加え、徐々に昇温し、アセトンを
飛ばし、乾燥した0次に200℃に昇温し、7時間硬化
を行なったところ、琥珀色をした丈夫な不溶不融の塊状
の重合体が得られた。得られた重合体を乳鉢で粉砕して
。
空気中で10℃/分の昇温速度で熱重量分析を行なった
ところ、第1図の(3)のようになった。
ところ、第1図の(3)のようになった。
(実施例4)
合成例1で合成したオリゴマー[1] 100部及びジ
クミルパーオキサイド2部をジメチルフォルムアミド1
00部に溶解させた溶液に、ガラス布を浸漬した後、1
20℃で1時間乾燥してプリプレグを作成した。然る後
、このプリプレグを数枚重ねあわせ、圧力15 Kg/
cry” 、 a度160℃で1時間加熱加圧成形した
後、200”C15時間硬化を行ない積層板を得た。
クミルパーオキサイド2部をジメチルフォルムアミド1
00部に溶解させた溶液に、ガラス布を浸漬した後、1
20℃で1時間乾燥してプリプレグを作成した。然る後
、このプリプレグを数枚重ねあわせ、圧力15 Kg/
cry” 、 a度160℃で1時間加熱加圧成形した
後、200”C15時間硬化を行ない積層板を得た。
この積層板の曲げ強度は25℃において45Kg/m■
1であった。また230℃、200時間加熱した後の曲
げ強度は25℃で53 Kg/ rats2であった。
1であった。また230℃、200時間加熱した後の曲
げ強度は25℃で53 Kg/ rats2であった。
[効 果]
最近続々と開発されているエンジニャリングプラスチッ
クの中でアラミドと称される芳香族ポリアミドのグルー
プがある。このグループは従来の熱可塑性樹脂と比較し
て高融点、高硬度、高強度の樹脂であって、中には加工
成形性に極めて難がある融点を持たない樹脂もあるが、
概して熱可塑性プラスチックであり、高温においては硬
度、機械的強度が低下することは避けることができなか
った。
クの中でアラミドと称される芳香族ポリアミドのグルー
プがある。このグループは従来の熱可塑性樹脂と比較し
て高融点、高硬度、高強度の樹脂であって、中には加工
成形性に極めて難がある融点を持たない樹脂もあるが、
概して熱可塑性プラスチックであり、高温においては硬
度、機械的強度が低下することは避けることができなか
った。
本発明は加工成形性に優れ、高温における硬度1機械的
強度の優れた樹脂の開発を目的とし、これを内部不飽和
基を有する芳香族ポリアミドオリゴマーを硬化させて得
られた熱硬化性芳香族ポリアミドにより目的を達成した
。
強度の優れた樹脂の開発を目的とし、これを内部不飽和
基を有する芳香族ポリアミドオリゴマーを硬化させて得
られた熱硬化性芳香族ポリアミドにより目的を達成した
。
更に、この芳香族ポリアミドを得るのに適した組成物を
開発し、芳香族ポリアミドの成形性を飛躍的に向上させ
た6
開発し、芳香族ポリアミドの成形性を飛躍的に向上させ
た6
第1図は、実施例1〜3において得た重合体の熱重量分
析の結果を示す。
析の結果を示す。
Claims (3)
- (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・[ I
] 但し、式中A、A′はラジカル重合可能な内部不飽和基
を有する有機残基(A=A′でも可)、B、B′は−C
o−または−So_2−、R_1およびR_2は2価の
芳香族基から選ばれた基であり、nは1〜15の数を表
わす。 で示される芳香族ポリアミドオリゴマーを重合させた熱
硬化性芳香族ポリアミド。 - (2)請求項第1項記載の一般式[ I ]で示される芳
香族ポリアミドオリゴマーに対し、5重量%以下のラジ
カル重合開始剤を添加した熱硬化性芳香族ポリアミド用
組成物。 - (3)請求項第1項で示された一般式中のAおよびA′
がCH_3CH=CH−、B、B′が−Co−で表わさ
れる芳香族ポリアミドオリゴマーにラジカル重合開始剤
を添加した熱硬化性芳香族ポリアミド用組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18396989A JPH0662710B2 (ja) | 1989-07-17 | 1989-07-17 | 熱硬化性芳香族ポリアミドおよびその組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18396989A JPH0662710B2 (ja) | 1989-07-17 | 1989-07-17 | 熱硬化性芳香族ポリアミドおよびその組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0350222A true JPH0350222A (ja) | 1991-03-04 |
JPH0662710B2 JPH0662710B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=16144994
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18396989A Expired - Lifetime JPH0662710B2 (ja) | 1989-07-17 | 1989-07-17 | 熱硬化性芳香族ポリアミドおよびその組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0662710B2 (ja) |
-
1989
- 1989-07-17 JP JP18396989A patent/JPH0662710B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0662710B2 (ja) | 1994-08-17 |
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