JPH0343498A - α―アンブリノールの新規な製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式Ｉ ＯＨ で示される化合物、すなわち２−ヒドロキシ−２５，５
−）リメチルー”＋２１３．４＋４ａ、５６．７−オク
タヒドロナフタレンしα−アンプリノール（α−ａｍｂ
ｒｉｎｏｌ　）、の新規な製造方法に関する。

本発明の方法は、１−ハロー２−ヒドロキシ−２，５，
５−１リメチル−１，２，３，４，４ａ５．６．７−オ
クタヒドロナフタレンと混合されていてもよい、８−ハ
ロー２−ヒドロキシ−２゜５．５）リメチル−２＋　３
　＋　４　ｒ　４　ａ　＃　５　＊　６７．８−オクタ
ヒドロナフタレン、あるいはその１．２−エポキシドを
還元することを包含する。

この方法江下記のとおシに示すことができる：式■、式
１１式１＞よび式■は、不斉中心の存在によって生じる
立体異性体の全部を包含するものとする：式■は１個の
不斉中心を有し、式Ｈａｓ式ｉｂおよび式ｌは６個の不
斉中心を有し、そして式Ｉは２個の不斉中心を有する。

式ｌ唯うセミ体形α−アンブリ／−ル、ならびにラセミ
体形エビ−α−アンプリノール釦よひそれらＯ光学活性
エナンチオマーを包含するもＯとする。

適当な染造パラメーター全下記に示す：Ｘ−Ｃ４，Ｂｒ 方法：不飽和炭化水素からのハロヒドリン形成に係９、
それ自体知られている方法、すなわち、ハイポハライド
、たとえはＮａ０Ｘ　％Ｃａ（ＯＸ）２　［：たとえば
、シャベル水（、Ｔａｖｅｌｌｅｗａｔｅｒ　）　、石
灰リクロライドコなどおよび酸化合物、たとえば有機筐
たは無機の酸あるいはそれらの酸性塩を使用する方法に
よる； 媒５ｉ＝有機性／水性相［ＴＨ’Ｅｌ’、ンオキサン、
グリコールエーテル、ポリエチレン／　＋７　コールエ
ーテルのようなエーテル、三級アルコール、たとえばｔ
Ｑｒｔ−ブタノール〕、−２〜７、好ましくはＦＩ５〜
６、好°ｆしくは緩衝剤を使用する； 温度ニー１０〜＋３５°Ｃ１特に約５〜約１５℃；仕上
げ処理：慣用り仕上げ処理、たとえは（塩素化）炭化水
素類、エーテル類、エステル類などによる抽出。

璽ａとＩｂとの分離は必須でないが、たとえばりμマド
グラフィ、たとえば吸着クロマトグラフィによって行な
うことができる； 異性体ｇ）割合：ｌａ＞Ｉｌｂ。

ｌ−→Ｉ 方法：ハロヒドリン化合物からのエポキシド化合物の生
成に係り、それ自体既知の方法による；アルカリアミド
化合物（たとえばリチウムゾイソブロピルアミド、リチ
ウムジシクロへキジルアくド、ナトリウムアミドなと）
、アルカリ水素化物、アルカリｔ−ブタル−ト、アルカ
リｔ−アミレート、ジメチルスルホキシドアニオン、ア
ルカリ水酸化物／相転移剤が適当である； 媒ＪＸ：エーテル類、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素
、ｔａｒｔ−アルコールなど中で無水条件、あるいは相
転移触媒（ｆｃとえは、四級アンモニウム化合物および
ホスホニウム化合物など）、クラウンエーテル類、クリ
プテート類（ｃｒｙｐｔａｔｅｓ　）またはグリコール
エーテル類、あるいはアミノグリコールエーテル類を用
いる２相系中； 温度：約−２０′〜約１２０℃、好ましくは約１０〜約
８０℃； 仕上げ処理：（ハロゲン化）炭化水素類、エーテル類な
どによる抽出。

ｌ−ンＩ 方法二ハロヒドリン化合物ｌたはアリルハライド化合物
の還元に係９、それ自体既知０方法による、従って、複
合水素化物、たとえばＩ、ｉＡＪ　Ｈ４、ＬｉＡＡ（Ｏ
Ｒ）ｘＨ４−ｘ　、　ＬｉＢＨ４）１　。

ＮａＡＪＲｘＨ４−ｘ　−１ｊａＡＪ（ＯＲ）ｘＨ４−
ｚ　（：ただし、Ｒ−低級アルキル、特に０１〜６アル
キル、好１しくはエチル；ｘ−１，２，３〕、たとえば
「レダルＪ　（Ｒｓｃｌａｌ　）または「♂ドライドＪ
　（Ｖｉｔｒｉｄｅ　）、が適当でおる；媒負：浴媒お
よび温度範囲の選択は、特に還元剤に依存する、エーテ
ル性溶媒または炭化水素類は特に適当である； 温度二ｌ→■ 約−３０℃〜約１００℃、特に約り℃〜約ａｏ’ｃ。

Ｉ→Ｉ 約−３０℃〜約１００℃、特に幻り℃〜約８０℃： 仕上げ処理：中間的に生成されるアルコレートの加水分
解、炭化水素類、エーテル類、エステル類などによる抽
出； 異性体の分離：吸看クロマトグラフィ、分別魚雷（所望
の生成物の磯厚化） アンプリノールの夷造に関して、いくつかＯ方法が知ら
れてかり、たとえば（ａＪＪ発物質として、β−イオノ
ンを使用する５ｔｒｉｃｋ’ｌｅｒによるＤＴ−Ｏ８２
７５３９２８、あるいは（ｂＪ出出発負負して、α−イ
オノンまたはα−ゾヒドロイオノンを便用するＷｌｌｌ
ｌｓ等によるＵＳ−ＰＳ４５４１９０３金参照すること
ができる。

本発明の合成方法は技術的に簡単である；高温気体相反
応および高価な分別処理（望まれない生成物のための）
（ａ参照）あるいは固体状態化学反応（Ｚｎ＋Ｈ３ＰＯ
３）　（ｂ参照）が回避される。さらにまた、本発明の
新規方法によって得られるα−アンプリノールは香料製
造に直接に使用することができる；生成する副生成物は
感覚的に干渉しないものである。

本発明の研究中に筺た、新規化合物口が価値ある発香性
ｔｌ−有し、従って発香剤として使用することができる
ことが見い出された。

従って、本発明なまた、化合物Ｉｋ発番剤として使用す
ることに関する。

化合物璽は下記の特徴の香気を有する：糞便様、動物様
、発汗後様、ヤマネコの尿様。

関連するエポキシド化合物〔たとえば、　箕、Ｔ。

ＴｈｅｉｍａｒによるＦｒａｇｒａｎｃｅ　Ｃｈａｍｉ
ａｔｒｙ、ＩＡｃａｄ。

Ｐｒｅ８ｓ、１９８２年、５５２頁および５５３頁、お
よびＧ、○ｈｌｏｆｆによるＯｈｅｍｉｅ　ｉｎ　ｕｎ
ｓｅｒｅｒ　Ｚｅｉｔ５．１１４頁（１９７１年）参照
〕がアンブロックス（ａｍｂｒｏｘ　）の勾い〔アンプ
ロキサン（ａｍｂｒｏｘａｎｅ　）　：温かいタバコ様
の勾い〕を−よびランブイ香気（目積）を予想させる香
気を生じることから、これらの香気は驚くべぎもυであ
る。

これに対し、化合９１Ｊ　Ｎ　Ｋはこれらの香気は存在
しない。また、当技術でサイド−ノートと称されている
香気、丁なわちユーカリ（７）勾いＤよび弾ムの勾い、
は完全に存在しない。

その香料的香気にもとづいて、：ｊＫ：、ｌで示される
化合物は既知組成＠Ｏ香気の修飾および増強に特に適し
ている。粋に、そυ格別の香料的強度は強ｐ−ａれるべ
ぎでおり、そのＭｉ成物υ改善に全く一般的に寄与する
。

化合物置は天然−ｔｆｃ扛合成源の、多数の既知の発香
成分と組合せることかでさ、この場合０天然発香物負の
範囲は容易に揮発する成分はかってなく、また中程度に
揮発性υ＆分ひよひ揮発し難い成分をも包含することが
でき、また合戒発香物貿の範囲ば、実用上り全ての櫨類
υ物員金包言することがでさ、このような負負には下記
の発香物質があげられる： 天然産物、たとえば樹木につぐ苔アデンリュート、ベー
ゾル油、熱帯果実油（たとえばベルガモツト油、マンダ
リン油なと）、マスチツクス（ｍａａｔｉｘ　）アブソ
リュート、ギンバイカ油、マルマローズ油、パチュリ油
、ブチグレン油、パラガイ、ウオームウッド油； アルコール類、たとえはファルネゾール、ゲラニオール
、リナロール、ネロール、フェニルエチルアルコール、
ロゾノール、ケイ反アルコール、サンダロール（５ａｎ
ａａｌｏｒ８　）　Ｌ　３−メチル−５−Ｃ２，２，５
−トリメチルシクロベント−６−エン−１−イルノペン
クンー２−オール〕、サンプラ（５ａｎｃＬθユａ）〔
６−イソカンフイルー（５）−７クロヘキサノール〕； アルデヒドａ：ｆｃとえはシトジル、ヘリオナル［Ｆ］
（Ｈｅ１ｏｎａｌ　）、α−へキシルシンナムアルデヒ
ド、ヒドロキシシトロネラル、リリアル■（Ｌｉ１ｉａ
ｌ　）　（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルーンヒド
ロシンナムアルデヒドノ、メチルノニルアセトアルデヒ
ド； ケトン類、たとえばアリルイオノン、α−イオノン、β
−イオノン、イリラルデイン（インメチル−α−イオノ
ン）、メチルイオノン；エステル類、たとえは、アリル
フェノキシアセテート、ペンシルサリチレート、シンナ
ミルプロピオネート、シトロネリルアセテート、７トロ
ネリルエトキソレート（シトロネリル、０−ｃｏ−ｃｏ
、ｏｃｚＨｓ　）、デシルアセテート、ジメチルペンゾ
ルカルビニルアセテート、７ノナルベンゾルカルビニル
ブチレート、エチルアセトアセテート、エチルアセチル
アセテート、ヘキセニルイソブチレート、リナリルアセ
テート、メチルシヒドロゾヤス七ネート、スチラリルア
セテート、ベチペリルアセテート、２−エチル−６，６
−ジメチル（および２，３．６ローテトラメチル）−２
−シクμヘキセンー１−カルボン酸エチルエステル〔ヤ
ベスコン（ＧｉｖｅａｃｏｎｅＪ〕＼ローずセトール（
ＲｏｓａＱ８ｔＯ１）　（トリクｒ：Ｉロノチルペンン
ルアセテート）、ヘテナｋ　［ｅｔｙｎａｌ）（アセチ
レート化カリオフィレン）； ラクトン類、たとえばγ−ウンデカラクトン；香料にし
ばしは使用される各種成分、たとえばムスクケトン、イ
ンドール、ｐ−メンタ／−８−チオール−６−オン、メ
チルオイゲノール。

さらにｌた、化合物Ｉは広範囲の既知Ｏ組成物の発香香
気に、不快な様相で主要ｓｔ−占めることなく、丸味を
与え、かつｌた調和させる、格別の効果ｔＶする。この
点に関して、組成物として、花調香気、たとえばジャス
ミンまたはバラの香気、ならびにウツデイ、テブレ（ｃ
ｈｙｐｒθ）、動物様、タバコ様シよびパッチユリの組
成物があげられる。

式璽で示される化合物は、広い限界内で使用することが
でき、組成物中で、たとえば約０．１（洗剤の場合）〜
約５％（アルコール性溶液の場合）にわたることができ
る。しかしながら、経験に富んだ調香師はまた、さらに
低濃度でも効果全達成することができるので、あるいは
さらに多い量を用いて新規な組成物を合成することがで
きるので、上記の畝１［は限界値ではない。好適な績度
範囲は約０．１φ〜約５％である。化合物Ｉを用いて調
製された組成物は、全ての種類０香料使用晶（オーデコ
ロン、オーテトワレント、エクストラクツ、ローション
、クリーム、シャン７’−１石ｆｆん、サルプ、パウダ
ー、練り歯みがき、口腔洗浄剤、デオドラント、洗剤、
タバコなど）に使用することができる。

従って、化合物Ｉは、組成物の調製に使用することかで
さ、また、上記に詳細に記述したように、広範囲の既知
の発香物質または発香物質湿合物とともに使用すること
ができる。こりような組成物の調製にかいて、前記にあ
けた既知の発香物質を調香師に知られている方法、たと
えばＷ、Ａ、ＰｏｕｃｈｅｒによるＰｅｒｆｕｍｅｓ　
、　Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ　ａｎｄ　５ｏａｐｓ　２．７
版％　ｃｈａｐｍａｎ　ａｎｃＬ　Ｈａｌｌ、Ｌｏｎ４
ｏｎ　ｓ　　１９７４年、から知られている方法によっ
て使用することができる。

例１ 化合物ＰｔＣ８９％）２６．４５ｊｌ（１５０ミリモル
）をＴａｐ　２５０−中に溶解し、水３５ＯＩＩＩｊ中
のＫＨ２ＰＯ４４７，ｔｓ　３　ｇ　（３５０ミリモル
）の浴液で処理する。この白色の懸濁液を水浴中で冷却
させ、その後で、４〜８℃に釦いて、１時間以内に、Ｎ
ａ０ＯＪ　ｆ？ｊ液（１１％）１０６ｘｔ（１５５ミリ
モル）を滴下して加え、次いで〜５℃にかいて、Ｎ＆Ｏ
Ｏｌ溶淑をさらＶ′Ｃ，１０ｄ　（１５ミＩＪモル）、
滴下して加え、全体て２．５時間後に、こ０混合物を仕
上げ処理する。反応混合物は各回、１００ｍのエーテル
で４回抽出し、エーテル性有機相を水１０〇−で洗浄し
、こり水性相なエーテル５０Ｍｔ″″Ｃ再度、抽出する
。有機粗金Ｍ（ＩＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、次いで
ｂ転島発器で蒸発ビゼる。ｌａ＋ｕｂである淡黄色数状
物３６．１９　＆が得られる。この生成物は８＋製する
ことなく、処理する。シリカデル上の低圧カラムクロマ
トグラフィによって布製した後の主生成物１１ａ臣下記
の物理的テークを示す：工Ｒ（フィルム）：３３５０，
１４５０．１３８５．１３６５．１２２３．１１９０．
１１６０゜１１５０．１１２０．１０６０．９９０．９
０２．８５７．７０６．６３５鷹−１Ｈ−ＮＭＲ（４０
０ＭＨＷ、　　ＣＤ０Ａ’３、デカップリング、Ｎｏｇ
　Ｘ核オーバーーウザーＣ０ｖｅｒｈｏｕ日Ｏｒ）効果
）　：　５．７７　ｐｐｍ（ＩＨ−にいトリプレット）
　、；　４．６８　ｐｐｍ　（Ｉ　Ｋ、狭いマルチプレ
ット）、；　２．３３　ｐｐｍ　（Ｉ　ＩＩｓ分裂した
二重グプルレツ））：１．２９５および１．０３釦よひ
０．７　Ｂ　２ｐｐＪｎ　（それぞれ、角０あるメチル
基に係る３Ｈシンプルレツト）。

例２ レダル（Ｒｅａａｌ　）　Ｌ　−ＮａＡＪ（○ＣＨ２０
Ｈ２０（’Ｈｓ〕２Ｈ２〕（７０％）　６０．８５夕（
２１０，６ミリモル）をトルエン１９０ｊ中に入し、次
いでトルエン１９Ｏｄ中の、７０％■からの化合物■（
粗生成物）２４．１０．？（１０５，３ミリモル）を、
２３〜３３℃で、８０分間の間に滴下して加える。僅か
に濁った混合物を５５℃でさらに６．５時間攪拌し、水
浴中で水により加水分解し、次いで、下記のと釦りに仕
上げ処理する：有機相上各回８０１１１（７Ｊ水で４回
洗浄し、水性相金集め、各回、７０−のヘキサンで３回
抽出し、ヘキサン相を中性になるまで水で洗浄する。有
機相を集め、Ｍ［７ＳＯ４上で乾燥させ、次いで蒸発さ
せる。淡黄色の敵状物１９．５８ｇが得られる。この粗
生成物とイソプロ六ノール２００ｄ中の５　Ｎ　ＫＯＨ
３５＊とともに、還流温度に２．５時間保持する。その
後、この混合物を水１００ｍ＞よびヘキサン１００−で
稀釈し、相を分離させ、水性相は各回１００−のヘキサ
ンで３回抽出し、有機相を集め、水で水性になるｌで洗
浄し、次いで洗浄水を再度、ヘキサンで抽出する。

有機相愛Ｍｇ５Ｏ４上で乾燥させ、濾過し、次いで蒸発
させる。これによって、黄色液状物１６．３７　＆が得
られる（５４％α−アンプリノール）。この粗生成物を
トップフラクションおよび残留物から、パルプ管蒸留（
０，０８）−ル／６０〜８０’）によって分離する。典
型的で強力な、動物様、土臭様−樟脳様およびムスク様
のα−アンプリノールの勾いを有する、僅かに帯貿色の
液状物９．３３＆が得られる（α−アンプリノールの含
有ｉ：　５８％；エビ−α−アンプリノールの含有量：
１７％）。

分別蒸＠またはクロマトグラフィ上行なうことによって
、α−アンプリノール０割合を増すことができる。

例３ 窒素で予め浄化処理した装置内に、エーテル２５０ｄ中
の水素化アルミニウムリチウム５．９５＆　（１５６，
９ミリモ／Ｉ／）’に入れ、次いでエーテル２５０ｄ中
の化合物ｌ（＠生成物）　３５．９０　、？（１５６，
９ミリモル）を２４〜６０℃で１時間以内に、滴下して
加える。この混合物をエーテル３０ｍで逆洗浄し、この
灰色懸濁液上還流温度に２時間、保持する。その後、こ
の混合物を飽和水酸化カリ溶液２００ｄで加水分解し、
次で次のとシシに仕上げ処理する：有機相を各回、５０
−の水で３回、洗浄し、水性相を集め、各回１００ｄの
エーテルで４回、抽出し、こ０エーテル相を各回５０−
Ｊの水で４回、洗浄し、中性にする。エーテル相を集め
、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、次いで蒸発させる
。黄色液状物２８．５２　、？が得られる。この粗生成
物（α−アンプリノール）を還流温度で、エーテル中２
　Ｎ　ＫＯＨ１００ｙｘｌとともに、全部で４時間、保
持する。この褐色溶ｆｆ’に次いで、水１００＊で稀釈
し、各回５０−のヘキサンで８回、抽出する。有機相を
水で中性になる壕で洗浄し、Ｍｇ８０４上で乾燥させ、
濾過し、次いで蒸発させる。この粗生成物（１９，６７
！／）をＫＯＨ／ＦｉｔＯＨとともに、還流温度で２時
間、保持し、仕上げ処理し、次いで２　ｍ　Ｖｉｇｒｅ
ｕｔカラム上で０，０８トールにｐいて、分別蒸留する
。得られたα−アンプリノールは５０％である。

例４ 水素化ナトリウム（５５％）　９．５７θ（２１９，１
ミリモル）′！ｆ″ＴＥＩＦ　３６０−中に入れ、’Ｉ
’ＨＦ　３６０ｄ中の化合物Ｉ（在生成物）　４１．７
６　！１（１８２，６ミリモル）ｔ、２１〜２５℃で、
１．５時間にわたり、滴下して加える。灰色の懸濁液は
カラン黄色になる。４０℃でさらに４時間捜拌し、飽和
水酸化カリウム溶液により、水浴中で加水分解し、次い
で仕上げ処理する。水性相は各回、１２０−のエーテル
で４回抽出し、有機相の全部を各回、１００−υ水で４
回洗浄し、次いで水性相は各回、１００−のエーテルで
２回、抽出する。有機相を集め、Ｍｇ８０．上で乾燥さ
せ、濾過し、次いで蒸発させる。得られた液状物３１．
７９　、ｉ、イソプロパツール３００−中の５　Ｎ　Ｋ
ＯＨ５０ｍとともに、還流温度で２．５時間、保持する
。そり後、こＯ混合物を水で稀釈し、次いでヘキサンで
抽出する。

有機相を水で中性になるまで洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾
燥させ、濾過し、次いで蒸発とせる。良黄色の液状物２
７．６７＆が得られる。この生成物をパルプ管蒸留によ
って、０．０８）−ルおよび６０′〜８０℃にかいて、
残留物から分離する。収量：１８．１２ｇ（α−エポキ
シド６６％かよぴβ−エポキシド１２．５％）。シリカ
ゲル上のクロマトグラフィによシ鞘製された試料は、化
合物口に係る下記の物理データを示す： （）Ｃ！　：９０−９１嘩、７２％α−エポキシド＋１
８％β−エポキシド）。

工Ｒ（フィルム）：１６６０＜　　１４５０．１３８２
．１３６０．１２９８．１２８８．１２１７．１１９１
．１０１８．１００５．９４８．９２５．８７２．８４
０／８３０／８２０．７７５．７４５．６９２．６６０
　ａ−ＩＨ−ＮＭＲ（４０ＢＭＨｚ　％ｃＤａ１３　）
　：　（主生成物−α−エポキシドに関する）：　５．
８６５ｐｐｍ（Ｉ　Ｈ，狭いマルチプレット〕；３．１
６３ｐｐｍ（ＩＨ，シングルレット）、１．３５２ｐｐ
ｍ（３ａ、シングルレット）　：　０．９２８　ｐｐｍ
（３Ｂ、シングルレット）　；　０．７４８　ｐｐｍ　
（３Ｈ。

シングルレット）：（副生成物−β−エポキシド）＝５
．９２　ｐｐｍ　（Ｉ　Ｈ，狭いマルチプレット）；３
．１８５ｐｐｍ（ＩＨ，シングルレット）　ｉ　１．３
５２ｐｐｍ（３ｕ、シングルレット）　ｉ　０．９２８
　ｐｐｍ（６Ｈ１シングルレント）；０．７１ｐｐｍ（
！＋Ｈ。

シングルレット）。０６Ｄ６に卦いて、３個の角のメチ
ル基のそれぞれに係るシングルレットか別々に見られる
。

ＭＳ：主生成物：　Ｍ”　−１９２（１２）　；　ｍ　
／　ｅ−１７７（５）、１７６（７）、１６３（３）、
１６）（９）、１５９（４）、１５０（３７）、１３５
（２０）、１２１（１７）、１０７　（４４）、９４（
１００）、７９（３９）、６７（１５）、５５（２１）
、４３Ｃ６４）。

副生成物：Ｍ”−１９２（１３）ｉｎ／ｅ−１７７（５
）、　１７６（３）、　１６３（３）、　１６）（３）
、　１５９（４）、　１５０（３０）、１３５（１８）
、　１２１（１９）、　１０７（４７）、９４（１００
）、　７９（４８）、　６７（１８）、５５（２２）、
　４３（７２）。

勾い：糞便臭、動物様只、ヤマネコＱ兄汗臭。

例５ Ｘ素化アルミニウムリチウム０．１０．９　（２，６ミ
リモル）をエーテル１０−中に入れ、エーテル１〇−中
の化合物１０．５０　＆　（２，６ミリモル）を加える
。次いで、この混合物を還流の下に、１．５時間保持し
、水浴中で飽和水酸化カリウム浴液により加水分解し、
次いで仕上げ処理する。有機相上水で洗浄し、水性相の
全部上エーテルで抽出する。有機相を集め、ＭｇＳＯ４
上で乾燥させ、濾過し、次いで、回＠蒸発器で蒸発させ
る。α−アンプリノール０強力なカン７アー様−インド
ール株−動物様の勾い金百する、無色の液状１１！１０
．５３．９が得られる。気体クロマトグラフィによれは
、この生成物はα−アンプリノール７６％およびエビ−
α−アンプリノール１３％を含有する。

例６ 組成物 α−へキシルシンナムアルデヒド ワニリン（Ｖａｎ工１１　ｉｎノ サンデラ（５ａｎａｅｌａ　） リ　リ　アル　（Ｌｉ１ｉａｌ　　） インドール（２，３−ベンズビｑ−ル）　ＤＰＧ中１０
多クマリン フイキソライド（ＩＦｉｚｏｌｉｄｅ　）インオイゲノ
ール ０ ０ ０ ０ ５ オイゲノール パンチヨリ　エツセンス ヒドロキンシトロネラル β−フェニルエチルアルコール　　　　　１０［）デラ
ニオール　　　　　　　　　　　３０ベンシルアセテー
ト　　　　　　　　３５リナリルアセテート　　　　　
　　　４０オメガ−ｎ−ウンデシレンアルデヒド　　　
３リナロール　　　　　　　　　　　　　３０ＤＰ（）
　　　　　　　　　　　　　　　　４’０６　　４０１
化合物ｌ５ １０００　　１０００ オリジナルの組成物な化合物璽の添加によって、カサお
よび強度ヲ狼得した。動物様およびパッチヨリの香気は
強化される。

ｂ）バラ香気 デラニオール シトロネロール ローゾノール フェニルエチルアルコール リナロール 重量部 ２０ ０ ００ ８０ ０ ＰＧ ０ ７ 化合物１ １０００　　１［］００ オリ７ナルｏＨ成物は、化合物Ｉの添加により、カサｐ
よび強度を獲得し、心地良さが増大され、かつ１に、ラ
ンブイ香気の定着が生じる。内時に、この組成物は濃密
になる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）２−ヒドロキシ−２，５，５−トリメチル−１，
   ２，３，４，４ａ，５，６，７−オクタヒドロナフタレ
   ンの製造方法であつて、１−ハロ（特に、クロロ）−２
   −ヒドロキシ−２，５，５−トリメチル−１，２，３，
   ４，４ａ，５，６，７−オクタヒドロナフタレンと混合
   されていてもよい、８−ハロ（特に、クロロ）−２−ヒ
   ドロキシ−２，５，５−トリメチル−２，３，４，４ａ
   ，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレンまたはその
   エポキシドを還元することを特徴とする製造方法。
2. （２）還元を、複合水素化物、特にＬｉＡｌＨ＿４また
   はＮａＡｌＨ＿４の誘導体を使用して行なうことを特徴
   とする、請求項１に記載の方法。
3. （３）１，２−エポキシ−２，５，５−トリメチル−１
   ，２，３，４，４ａ，５，６，７−オクタヒドロナフタ
   レン。
4. （４）１−ハロ（特に、クロロ）−２−ヒドロキシ−２
   ，５，５−トリメチル−１，２，３，４，４ａ，５，６
   ，７−オクタヒドロナフタレン。
5. （５）８−ハロ（特に、クロロ）−２−ヒドロキシ−２
   ，５，５−トリメチル−２，３，４，４ａ，５，６，７
   ，８−オクタヒドロナフタレン。
6. （６）１，２−エポキシ−２，５，５−トリメチル−１
   ，２，３，４，４ａ，５，６，７−オクタヒドロナフタ
   レンを含有する、発香組成物。
7. （７）発香組成物の製造方法であつて、１，２−エポキ
   シ−２，５，５−トリメチル−１，２，３，４，４ａ，
   ５，６，７−オクタヒドロナフタレンを慣用の調合助剤
   および所望により、別種の発香剤と調合することを特徴
   とする方法。
8. （８）１，２−エポキシ−２，５，５−トリメチル−１
   ，２，３．４，４ａ，５，６，７−オクタヒドロナフタ
   レンの発香剤としての使用。