JPH04270238A - 新規な有香化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の開示】本発明は、新規な有香物質、すなわちプ
ロペラン化合物（ｐｒｏｐｅｌｌａｎｅｓ）に関するも
のである。

【０００２】特に、本発明はラセミ体または各光学対掌
体の形、Ｉ’、ＩＩ”またはＩ”の、式Ｉで示される化
合物に関する：

【０００３】

【化３】

【０００４】上記式Ｉにおいて、点線は、任意に存在す
る結合を表わす。

【０００５】化合物Ｉはアンバー物質であり、従って有
香物質として使用することができる。

【０００６】従って、本発明はまた、化合物Ｉを有香物
質として使用することに関する。

【０００７】化合物ＩはスクラレオリドＩＩを高められ
た温度において、酸媒質中で水の分裂を伴ない転位させ
、所望により、反応生成物中に存在するＣ−Ｃ二重結合
を還元することによって得られる。

【０００８】「スクラレオリドＩＩ」の用語は、下記の
化合物を包含するものとする：

【０００９】

【化４】

【００１０】製造方法のパラメーターに関しては、下記
パラメーターを用いる：

【００１１】水の分裂を伴なう転位 温度　　　　　　：高められた温度、たとえば７０〜１
２０℃、特に約１００℃の温度 仕上げ処理：水の添加、有機溶剤による抽出溶剤　　　
　　　：過剰量で用いられるリン含有転位剤（たとえば
ポリリン酸、Ｐ２　Ｏ５　／メタンスルホン酸）はこの
機能を満たす。

【００１２】還元 温度　　　　　　：高められた温度、たとえば約５０°
〜１００℃、特に約８０℃〜約１００℃。 溶媒　　　　　　：たとえばトルエン 仕上げ処理：有機溶剤の存在下におけるアルカリ処理、
洗浄、たとえば２ＮＮａＯＨおよびエーテルとの攪拌、
その有機相の２Ｎ　　ＨＣｌおよび飽和塩化ナトリウム
溶液による洗浄。

【００１３】本発明はまた、化合物Ｉをアンバー有香物
質として使用することに関する。

【００１４】化合物Ｉは強力で、拡散性でありかつまた
非常に自然の、ウッディ、シダー様、アンバー様香気を
有し、フルーティな匂いを付随する。最も興味深い化合
物はＩ’’’　　であり（これは最も強力なアンバー香
気を有する）、次いでＩ’およびＩ”である。

【００１５】これらの化合物の香気にもとづいて、式Ｉ
で示される化合物は、公知の組成物の修飾に特に適して
いる。

【００１６】化合物Ｉは、天然および合成起源の多数の
公知の有香成分と組合せることができる。この場合に下
記に列挙するものから明らかなように、天然の原材料の
範囲は容易に揮発する成分ばかりでなく、中程度に揮発
性の成分および揮発し難い成分を包含することができ、
さらにまた合成物質の範囲は、実用されている全ての種
類の物質を包含することができる：

【００１７】天然産物：たとえば、トリ−　　モス　　
アブソリュート、ベージル油、カンキツ類油（たとえば
、ベルガモット油、マンダリン油など）マストリックス
　　アブソリュート、ミルトル油、パルマローザ油、パ
チュリ油、プチグレン油、パラグアイ、ウオームウッド
油；

【００１８】アルコール類：たとえば、ファルネソ
ール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、フェニル
エチル　　アルコール、ロジノール、シンナミック　　
アルコール；

【００１９】アルデヒド類：たとえばシトラル、ヘリオ
ナル（Ｈｅｌｉｏｎａｌ、商標名）、α−ヘキシルシン
ナムアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアル（
Ｌｉｌｉａｌ、商標名）（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−
メチル−ジヒドロシンナムアルデヒド）、メチルノニル
アセタールアルデヒド；

【００２０】ケトン類：たとえばアリルヨノン、α−ヨ
ノン、β−ヨノン、イソラルデイン（イソメチル−α−
ヨノン）、メチルヨノン；

【００２１】エステル類：たとえばアリル　　フェノキ
シアセテート、ベンジル　　サリシレート、シンナミル
　　プロピオネート、シトロネリル　　アセテート、シ
トロネリル　　エトキサレート（シトロネリル，Ｏ−Ｃ
Ｏ−ＣＯ．ＯＣ２　Ｈ５　）、デシル　　アセテート、
ジメチルベンジルカルビニル　　アセテート、ジメチル
ベンジルカルビニルブチレート、エチル　　アセトアセ
テート、エチル　　アセチルアセテート、ヘキセニル　
　イソブチレート、リナリル　　アセテート、メチル　
　ジヒドロジャスモネート、スチラリル　　アセテート
、ベチバリル　　アセテート；

【００２２】ラクトン類
：たとえばγ−ウンデカラクトン；

【００２３】香料に慣用の各種成分：たとえば、ムスク
　　ケトン、インドール、ｐ−メタン−８−チオール−
３−オン、メチルオイゲノール。

【００２４】さらにまた、化合物Ｉが不快な様相で支配
することなく、公知組成物の香気を丸くおだやかにし、
かつまた調和させる挙動を示すことは言及する価値のあ
ることである。すなわち、これらの化合物は、香料ベー
スのイエローサンダルウッドおよび皮革ノートを、たと
えばチプレ（ｃｈｙｐｒｅ）、タバコ、アンバー、皮革
、オリエンタルおよびスパイシイの特徴により強める。 さらにまた、これらの化合物は組成物に充満感および温
かさを付与する。

【００２５】式Ｉで示される化合物（またはその混合物
）は組成物中で増加することができる広い制限内で使用
することができ、たとえば０．１％（洗剤）〜５％（ア
ルコール性溶液）の範囲で使用することができるが、こ
れらの数値は制限値ではない。熟練した調香師はまた、
さらに低い濃度で効果を得ることもでき、あるいはさら
に多い量でさえも用いて、これによって新規な組成物を
合成することもできる。好適濃度は約０．２〜２％の範
囲である。

【００２６】化合物Ｉを用いて調製される組成物は、あ
らゆる種類の香料消費製品（オーデコロン、オーデトワ
レット、エキストラクト、ローション、クリーム、シャ
ンプー、石けん、膏薬、白粉、練歯みがき、口腔洗浄剤
、デオドラント、洗剤、タバコなど）に使用することが
できる。

【００２７】従って、化合物Ｉは組成物の調製に使用す
ることができ、そしてまた上記から明らかなように、広
い範囲の公知の有香物質または有香物質混合物を使用す
ることができる。このような組成物の調製においては、
上記にあげた公知の有香物質を、たとえばＷ．Ａ．Ｐｏ
ｕｃｈｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅｓ，ｃｏｓｍｅｔｉｃｓａ
ｎｄ　　Ｓｏａｐｓ，２，７版、Ｃｈａｐｍａｎ　　ａ
ｎｄ　　Ｈａｌｌ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９７４などから調
香師に知られている方法に従い、使用することができる
。

【００２８】

【実施例】下記の例において、式番号で示されている化
合物は、下記のとおりである： （−）Ｉ’　　　　１Ｓ，６Ｒ，１０Ｒ−５，５，９，
１０−テトラメチル−トリシクロ［４，３，３，Ｏ１，
６　］ドデク−８−エン−７−オン （−）Ｉ”　　　　１Ｓ，６Ｒ，１０Ｓ−５，５，９，
１０−テトラメチル−トリシクロ［４，３，３，Ｏ１，
６　］ドデク−８−エン−７−オン （−）ＶＩＩ　　　　　３，３ａ，４，５，５ａ，６，
７，８，８，９，９ａ−デカヒドロ−６，６，９ａ−ト
リメチル［３ａＳ−（３ａα，５ａβ，９ａα）］−２
Ｈ−ベンズ［ｅ］インデン−２−オン （−）ＶＩＩＩ　　　　１，４，５，５ａ，６，７，８
，９，９ａ，９ｂ−デカヒドロ−６，６，９ａ−トリメ
チル−［５ａＳ−（５ａβ，９ａα，９ｂβ）］−２Ｈ
−ベンズ［ｅ］インデン−２−オン （−）Ｉ’’’　　　１Ｓ，６Ｒ，９Ｓ，１０Ｓ−５，
５，９，１０−テトラメチル−トリシクロ［４，３，３
，Ｏ１，６　］ドデカン−７−オン Ｘ　　　　　　　　　　　　２ａＲ，３Ｒ，５ａＲ，２
ａ，３，６，６−テトラメチル−２ａ，３，４，５，５
ａ，６，７，８−オクタヒドロ−１（２Ｈ）−アセナフ
チレノンＸＩ　　　　　　　　　　１Ｓ，６Ｒ，１０Ｓ
−９−メチレン−５，５，１０−トリメチル−トリシク
ロ［４，３，３，Ｏ１，６　］ドデク−７−エン

【００２９】

【化５】

【００３０】例１ ポリリン酸１５０ｇを１００℃に加熱する。（＋）−ス
クラレオリドＩＩ’（デカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ
−テトラメチル−［３ａＲ（３ａα，５ａβ，９ａα，
９ｂβ）］ナフト［２，１−ｂ］フラン−２（１Ｈ）−
オン）４０ｇをここに迅速に加え、この混合物を１００
℃で１時間攪拌する。次いで、この混合物を０℃に冷却
し、水１００リットルおよびヘキサン５０ｍｌとともに
１時間１５分間、攪拌し、次いでヘキサンで抽出する。 この有機相を飽和重炭酸塩溶液で、およびまた飽和塩化
ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させ、ついで蒸発させる
。 粗製生成物３０．８ｇがこの方法で得られる。

【００３１】この生成物は（−）Ｉ’１５％、（−）Ｉ
”４４％、（−）ＶＩＩ　４．５％、（−）ＶＩＩＩ２
５％を含有する（ＧＣ）。蒸留すると、（−）Ｉ’と（
−）Ｉ”との１／３．３比の混合物１６．６ｇ（４５％
）（沸点：８１〜８９／１．１×１０−５トール）およ
び（−）ＶＩＩ　と（−）ＶＩＩＩとの１／５．４比の
混合物８．２ｇ（２２％）が得られる。

【００３２】化合物（−）Ｉ’、（−）Ｉ”、（−）Ｖ
ＩＩ　および（−）ＶＩＩＩはそれぞれ、クロマトグラ
フィによって精製することができる（シリカゲル６０、
２３０〜２４０メッシュ、ヘキサン中の２０％エーテル
で溶出）。

【００３３】スペクトル　　データおよび匂い特性：化
合物（−）Ｉ’

【化６】 ウッデイ、シダー様、フルーティ、アンバー様

【００３
４】化合物（−）Ｉ”

【化７】

【００３５】（−）Ｉ”の匂い：ウッデイ、シダー様、
フルーティ、アンバー様

【００３６】化合物（−）ＶＩＩ

【化８】

【００３７】 （−）ＶＩＩ　の匂い：僅かにウッデイ、樟脳様

【００
３８】化合物（−）ＶＩＩＩ

【化９】

【００３９】（−）ＶＩＩＩの匂い：僅かにウッデイ

【
００４０】例２ 初めに、五酸化リン２４ｇをメタンスルホン酸２４０ｇ
中に溶解し、この溶液２５０ｇ中で、（＋）−スクラレ
オリドＩＩ’５０ｇを１０６℃で２０分間、加熱する。 この混合物を１０４℃でさらに３０分間攪拌する。次い
で、氷浴を用いて冷却し、氷−水で処理し、次いでエー
テルで抽出する。この有機相を２Ｎ　　ＮａＯＨで洗浄
し、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させ、次い
で蒸発させる。粗生成物（３１．５ｇ）を留出する。こ
の方法で、２つのフラクションが得られる。

【００４１】沸点が低い方のフラクション：沸点１１５
−１２６℃（０．０４５ｍｍ），９．５ｇ（２０％），
このフラクションは３％（−）Ｉ’，１３％（−）Ｉ”
，８．４％（−）Ｘ，１９％（−）ＶＩＩ　および５０
％（−）ＶＩＩＩを含有する（ＧＣ）。

【００４２】沸点が高い方のフラクション：沸点１１９
−１２６℃（０．０４５），１１．５ｇ（２５％），こ
のフラクションは２６％（−）ＶＩＩ　および７０％（
−）ＶＩＩＩを含有する（ＧＣ）。

【００４３】化合物Ｘは、シリカゲル６０（０．０４〜
０．０６３ｍｍ）におけるクロマトグラフィによって精
製することができる。

【００４４】Ｘのスペクトル　　データ：

【化１０】

【００４５】例３ ポリリン酸１５ｇを１００℃に加熱する。（−）−イソ
スクラレオリドＩＩ’’’（デカヒドロ−３ａ，６，６
，９ａ−テトラメチル［３ａＳ（３ａβ，５ａβ，９ａ
α，９ｂβ）］ナフト［２，１−ｂ］フラン−２（１Ｈ
）−オン）４ｇを加え、混合物を１００℃で１５分間攪
拌する。次いで、水中に注ぎ入れ、塩化メチレンで抽出
し、中性まで洗浄し、次いで蒸発させる。粗生成物（３
ｇ）を、シリカゲル１５０ｇ上で、２０％および５０％
ヘキサン／エーテルにより溶離する。この方法で、（−
）Ｉ’／Ｉ”の１６／８４比の混合物０．７４ｇ（２０
％）および（−）ＶＩＩ　と（−）ＶＩＩＩとの５／９
２比の混合物０．３８４ｇ（１０％）が得られる。

【００４６】例４ ポリリン酸１１．３ｇを１００℃に加熱する。（−）エ
ピスクラレオリドＩＩ”（デカヒドロ−３ａ，６，６，
９ａ−テトラメチル−［３ａＲ（３ａα，５ａβ，９ａ
α，９ｂα）］ナフト［２，１−ｂ］フラン−２（１Ｈ
）−オン３ｇを加え、混合物をこの温度で１５分間攪拌
する。次いで、水中に注ぎ入れ、塩化メチレンで抽出し
、中性まで洗浄し、次いで蒸発させる。粗生成物（１．
９ｇ）を、シリカゲル１００ｇ上で、２０％および５０
％ヘキサン／エーテルにより溶離する。この方法で、Ｉ
’とＩ”との４３／５６比の混合物３５９ｍｇ（１２．
９％）およびＶＩＩ　とＶＩＩＩとの９／８７比の混合
物１８０ｍｇ（６％）が得られる。

【００４７】例５ エーテル１０ｍｌ中に溶解した（−）Ｉ’／Ｉ”の１／
３比の混合物１ｇに、水素化リチウムアルミニウム１５
０ｍｇを加える。次いで、この混合物を室温で２０時間
攪拌する。過剰の水素化リチウムアルミニウムを少量の
酢酸エチルで分解し、水および２Ｎ　　ＨＣｌを加え、
この混合物を抽出し、次いで蒸発させる。この方法で、
残留物１ｇが得られる。この残留物をシリカゲル６０（
２３０〜４００メッシュ）９０ｇ上で、１０％および２
０％ヘキサン中エーテルにより溶離する。この方法で、
炭化水素ＸＩ２２５ｍｇおよび（−）Ｉ’’’１５０ｍ
ｇが得られる。この炭化水素（−）ＸＩをシリカゲル６
０（０．０４〜０．０６３）１０％ＡｇＮＯ３　で反復
クロマトグラフィ処理する。この方法で、純粋な（−）
ＸＩ７０ｍｇが得られる。

【００４８】（−）ＸＩのスペクトルデータ：

【化１１
】

【００４９】例６ （−）Ｉ’と（−）Ｉ”との１／３．３比の混合物１６
．６ｇ（０．０７１Ｍ）をトルエン１４０ｍｌ中に溶解
し、ここに室温で、ナトリウム　　ビス−（２−メトキ
シエトキシ）アルミニウム　　ジヒドリド（トルエン中
の７０％：Ｆｌｕｋａ）７２ｍｌ（０．２１５Ｍ）を３
７分以内に滴下して処理する。この反応混合物を７８℃
に加熱し、２３時間１５分間攪拌する。この反応混合物
を６℃に冷却し、氷水上に注ぎ入れる。２Ｎ　　ＮａＯ
Ｈおよびエーテルを加え、混合物を１時間攪拌する。こ
の水性相を２Ｎ　　ＨＣｌおよび飽和塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、乾燥させ、次いで蒸発させる。この粗生成
物（１６．９６ｇ）を０．０５トールで蒸留する。この
方法で、沸点９２〜９６℃の生成物８．６５ｇ（５１．
８％）が得られる。この生成物は、６５％（−）Ｉ’’
’、２０％（−）Ｉ’および７％（−）Ｉ”を含有する
（ＧＣ）。化合物Ｉ’’’は引続いて、クロマトグラフ
ィ（シリカゲル６０、０．０４〜０．０６３ｍｍ）およ
び５％エーテル／ヘキサンによる溶出によって精製する
ことができる。

【００５０】（−）Ｉ’’’のスペクトル　　データ：

【化１２】

【００５１】（−）Ｉ’’’の匂い：アンバーグリス、
アンブロキサン

【００５２】例７ β，γ−モノシクロ−ホモファルネシル酸（Ｚ／Ｅ：１
／２）［Ｇ．Ｌｕｃｉｕｓ，Ａｎｇｅｗ．　Ｃｈｅｍ．
（１９５６）７，２４７頁］を、トルエン中で、−２０
℃において四塩化スズで処理することによって［Ａ．Ｓ
ａｉｔｏ，Ｈ．Ｍａｔｓｕｓｈｉｔａ，Ｈ．Ｋａｎｅｋ
ｏ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ（１９８３
），７２９頁］、あるいは０℃において三フッ化酢酸で
処理することによって［ＥＰ−Ａ　　０　　１６５　　
４５８］、（±）エピスクラレオリドＩＩ”と（±）ス
クラレオリドＩＩ’との４／３比の混合物を得る。この
ラセミ体混合物を１００℃においてポリリン酸で処理す
ることによって、プロペラン（ｐｒｏｐｅｌｌａｎｅ）
誘導体（±）Ｉ’と（±）Ｉ”との１／３比の混合物が
３４％の収率で、およびまたシクロペンテノン化合物（
±）ＶＩＩと（±）ＶＩＩＩとの１／４比の混合物が１
３％の収率で得られる。

【００５３】例８ ポリリン酸１５０ｇを１００℃に加熱する。（±）エピ
スクラレオリドＩＩ”と（±）スクラレオリドＩＩ’と
の混合物（４／３比）４０ｇを１００℃で溶融させ、充
分に攪拌しながら加える。この混合物を激しく攪拌しな
がら、１００〜１１０℃で１時間反応させ、次いで７０
℃に冷却し、次いで水およびヘキサンで処理する。攪拌
しながら室温まで冷却し、相を分離させ、水性相はエー
テルで抽出する。有機相を集め、飽和塩化ナトリウム溶
液で、およびまた飽和重炭酸塩溶液で洗浄し、乾燥させ
、次いで蒸発させる。この方法で、粗生成物２９．１ｇ
が得られる。蒸留によって、（±）Ｉ’と（±）Ｉ’’
’　との１／２．５比の混合物（沸点：６５〜７０℃／
１．５×１０−５トール）１．２６ｇ（３４％）および
（±）ＶＩＩ　と（±）ＶＩＩＩとの１／４比の混合物
（沸点：９０〜９５℃／１．５×１０−５トール）が得
られる。

【００５４】例９

【外４】１Ｓ＊　，６Ｒ＊　，９Ｓ＊　，１０Ｓ＊　−
５，５，９，１０−テトラメチル−トリシクロ［４，３
，３，Ｏ１，６　］ドデカン−７−オン（±）Ｉ’’’
：（±）Ｉ’と（±）Ｉ”との１／２．５比の混合物３
７ｇ（０．１６Ｍ）を室温でトルエン１４０ｍｌに溶解
し、次いでナトリウム　　ビス−（２−メトキシエトキ
シ）アルミニウム　　ジヒドリド（トルエン中の７０％
）１３７ｍｌ（０．４７９Ｍ）を４５分間以内に滴下し
て処理する。この反応混合物を引続いて、７８℃に加熱
し、４１時間攪拌し、６℃に冷却し、次いで氷水上に注
ぎ入れる。ＮａＯＨ（３０％）およびエーテルを加え、
混合物を１時間攪拌する。この水性相をトルエンで抽出
する。有機相を２Ｎ　　ＨＣｌおよび飽和塩化ナトリウ
ム溶液で洗浄し、乾燥させ、次いで蒸発させる。この粗
生成物（３７．４ｇ）を１．５×１０−５トールで蒸留
する。この方法で、生成物（沸点：７５℃）１７ｇ（４
５％）が得られる。この生成物は、６１％（±）Ｉ’’
’、２５％（±）Ｉ’および６％（±）Ｉ”を含有する
（ＧＣ）。

【００５５】下記の例において、Ａは、６５％（−）Ｉ
’’’ ２０％（−）Ｉ’ ７％（−）Ｉ” を含有する混合物を表わし、そしてＢは、６１％（±）
Ｉ’’’ ２５％（±）Ｉ’ ６％（±）Ｉ” を含有する混合物を表わすものとする。

【００５６】例１０ オーデトワレット用組成物：

【表１】

【００５７】例１１ 化粧品用組成物

【表２】

【００５８】乳香およびアンバーの香調を伴なうドライ
　　ウッデイ　　ノート（シダー　　ウッド）を特徴と
する例１０および例１１に、ＡまたはＢをそれぞれ添加
すると、これらの組成物に充満感および豊饒感が付与さ
れる。これらの組成物のスパイシイな香調は特に良好に
、まろやかになる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ラセミ体または各光学対掌体の形の、
   式Ｉ 【化１】 （式中、点線は、任意に存在する結合を表わす）で示さ
   れる化合物。
2. 【請求項２】 【外１】（±）１Ｓ＊　，６Ｒ＊　，１０Ｓ＊　−５，
   ５，９，１０−テトラメチル−トリシクロ［４，３，３
   ，Ｏ１，６　］ドデク−８−エン−７−オン。
3. 【請求項３】 【外２】（±）１Ｓ＊　，６Ｒ＊　，１０Ｒ＊　−５，
   ５，９，１０−テトラメチル−トリシクロ［４，３，３
   ，Ｏ１，６　］ドデク−８−エン−７−オン。
4. 【請求項４】 【外３】（±）１Ｓ＊　，６Ｒ＊　，９Ｓ＊　，１０Ｓ
   ＊　−５，５，９，１０−テトラメチル−トリシクロ［
   ４，３，３，Ｏ１，６　］ドデカン−７−オン。
5. 【請求項５】　　（−）１Ｓ，６Ｒ，１０Ｓ−５，５，
   ９，１０−テトラメチル−トリシクロ［４，３，３，Ｏ
   １，６　］ドデク−８−エン−７−オン。
6. 【請求項６】　　（−）１Ｓ，６Ｒ，１０Ｒ−５，５，
   ９，１０−テトラメチル−トリシクロ［４，３，３，Ｏ
   １，６　］ドデク−８−エン−７−オン。
7. 【請求項７】　　（−）１Ｓ，６Ｒ，９Ｓ，１０Ｓ−５
   ，５，９，１０−テトラメチル−トリシクロ［４，３，
   ３，Ｏ１，６　］ドデカン−７−オン。
8. 【請求項８】　　式Ｉ 【化２】 （式中、点線は任意に存在する結合を表わす）で示され
   る化合物を含有する有香組成物。
9. 【請求項９】　　請求項１に記載の式Ｉで示される化合
   物の製造方法であって、スクラレオリド、エピスクラレ
   オリドまたはイソスクラレオリドを、高められた温度に
   おいて酸媒質中で、水の分裂を伴ない転位させ、所望に
   より、反応生成物中に存在するＣ−Ｃ二重結合を還元す
   ることからなる、上記製造方法。
10. 【請求項１０】　　スクラレオリドをリン含有転位剤、
    特にポリリン酸と、またはＰ２　Ｏ５　／メタスルホン
    酸と反応させる、請求項９に記載の方法。
11. 【請求項１１】　　還元をナトリウム　　ビス−（２−
    メトキシエトキシ）アルミニウム　　ヒドリド［レダル
    （Ｒｅｄａｌ）］により行なう、請求項９に記載の方法
    。
12. 【請求項１２】　　有香剤として、請求項１に記載の式
    Ｉで示される化合物を使用すること。