JPH0340623B2

JPH0340623B2 -

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Publication number: JPH0340623B2
Application number: JP61168806A
Authority: JP
Priority date: 1986-07-17
Filing date: 1986-07-17
Publication date: 1991-06-19
Also published as: JPS6328901A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、加圧下での体液吸収性にすぐれ、逆
もどりが少ない吸収性物品、特に大人用紙おむ
つ、子供用薄型紙おむつ、生理用品などとして好
適に使用できる吸収性物品に関するものである。〔従来の技術〕吸収性物品には、これまでに種々の吸収性ポリ
マーが使用されている。これらのうち、カルボキ
シメチルセルロース架橋物、ポリエチレンオキシ
ド部分架橋物、澱粉−アクリロニトリルグラフト
共重合体の部分加水分解物、架橋型ポリアクリル
酸塩などの吸水性樹脂では、吸水速度及び吸水後
のゲル強度と吸水量との間に、負の相関関係が認
められており、これらの特性を改良するために架
橋剤の量を調節して製造されてきた。しかしなが
ら、この方法では、吸水量が小さかつたり、たと
え吸水量を大きくできても水への分散性が悪くな
つてママコが出来、結局吸水速度が遅くなるなど
の欠点があつた。一方、最近では吸収性樹脂の単なる吸水性を向
上させるだけではなく、紙おむつ等の吸収性物品
に使用するのに適した性能を向上させる研究が行
なわれ、種々の技術が提案されている。例えば特
開昭60−185550、60−185551、60−185804、60−
185805及び61−2853号などがある。これらの技術
は、吸収剤の含水率を小さくした後にポリグリシ
ジルエーテル等で表面架橋した吸収剤が使用する
ものである。しかしながら、吸水剤の含水率を小
さくして表面架橋したものでも、高圧力下では充
分な吸収能を発揮できないという欠点があつた。〔発明が解決しようとする問題点〕従つて、本発明は、吸液量が大きく、すみやか
に吸収が行なわれることはもとより加圧下での体
液吸収性にすぐれ、かつ逆もどりが少ない吸収性
物品を提供することを目的とする。〔問題点を解決するための手段〕本発明は、オレフイン系不飽和カルボン酸また
はその塩を重合させて得たポリマーであつて、ビ
ーズ状の形態を有し、かつ0.1〜0.5ml／ｇ、好ま
しくは0.2〜0.5の空孔を内部に有する吸収性ポリ
マーを吸収層に用いると上記問題点のない吸収性
物品が得られるとの知見に基づいてなされたので
ある。本発明で用いる特定量の空孔を内部に有する吸
収性ポリマーは、種々の方法で合成でき、例えば
（）Ｏ／Ｗエマルジヨンを油溶性界面活性剤、
又は油溶性高分子分散剤を含む疎水性分散媒に加
えてＯ／Ｗ／Ｏエマルジヨンをつくり重合させる
方法や（）モノマー水溶液に水溶性高分子を加
えた後に、N₂や空気等の気体を吹き込んだ後に
重合させる方法などがあげられる。このうち（）の方法による場合には、次の方
法により製造するのがよい。つまり、水溶性界面
活性剤又は水溶性高分子分散剤を用いて、内相が
疎水性相であり外相が少なくとも１種の水溶性重
合性モノマーを含む水相であるＯ／Ｗエマルジヨ
ンをつくり、前記Ｏ／Ｗエマルジヨンを、油溶性
界面活性剤又は油溶性高分子分散剤を含む疎水性
分散媒に加えてＯ／Ｗ／Ｏエマルジヨンをつくつ
た後モノマーを重合させて製造する方法である。ここで用いる水溶性重合性モノマーとしては、
オレフイン系不飽和カルボン酸またはその塩であ
り、オレフイン系不飽和カルボン酸モノマーとし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマール酸などであり、アクリル酸、メタ
クリル酸などの水溶性塩としては、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などの
不飽和カルボン酸塩などがあげられる。上記方法
においては、重合性モノマーとして上記の水溶性
モノマーのみを用いるのが好ましいが、水溶性ビ
ニルモノマーと共重合し得る水不溶性モノマー、
例えば炭素数１〜18のアルキル基を有するアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸な
どの不飽和カルボン酸エステルモノマーを全モノ
マーの50％重量（以下％と略称する）以下の量、
例えば１〜50％の量で併用することができる。Ｏ／Ｗエマルジヨン（いわゆるOil in Water
型エマルジヨン）を形成するための水溶性界面活
性剤としては、アニオン界面活性剤、例えば、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウ
リル硫酸ナトリウムなどの炭素数10〜18の硫酸塩
類、HLB7.0以上のノニオン界面活性剤、例えば
モノラウリン酸蔗糖エステル、モノステアリン酸
ポリオキシエチレングリセリンエステル、モノイ
ソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリンエ
ステル、ポリオキシエチレンロジンエステルなど
の樹脂酸エステル類が例示される。又、水溶性高
分子分散剤としては、ケン化度60〜95モル％で重
合度が100〜3000のポリビニルアルコールやポリ
ビニルアルコールにスルホン酸基あるいは、カル
ボン酸基を導入した変性ポリビニルアルコール、
ポリエチレンオキシド、ヒドロキシエチルセルロ
ース、アラビアガムなどが例示される。上記Ｏ／Ｗ型のエマルジヨンは、例えば上記重
合性モノマー濃度が30％以上、好ましくは35〜50
％、水溶性界面活性剤及び／又は水溶性高分子分
散剤をモノマーに対して0.001〜20％、好ましく
は0.01〜10％含む水溶液を調製し、これに疎水性
有機化合物を添加して撹拌しＯ／Ｗ型エマルジヨ
ンを形成する。ここで疎水性有機化合物として
は、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、などの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
などの芳香族炭化水素、ｎ−ブチルアルコールな
どの炭素数４〜６の脂肪族アルコール、メチルエ
チルケトンなどの脂肪族ケトン類、酢酸エチルな
どの脂肪族エステル類などをモノマー水溶液に対
して10〜150％の範囲とするのが好ましい。上記の重合を開始するに先だち、上記Ｏ／Ｗエ
マルジヨンにあらかじめ公知重合開始剤をモノマ
ーに対し0.001〜10％、好ましくは0.01〜５％の
量で添加しておくのが望ましい。上記Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルジヨンは、Ｏ／Ｗエマ
ルジヨンを油溶性界面活性剤又は油溶性高分子分
散剤を含む疎水性分散媒に加えて形成する。ここで用いる油溶性界面活性剤としては、
HLB7以下の非イオン界面活性剤、例えばソルビ
タンオレエート、ソルビタンステアレート、ソル
ビタンラウレートなどのソルビタン脂肪酸エステ
ルや蔗糖脂肪酸エステル、ヘキサデシルソジウム
フタレート、セチルステアリルソジウムフタレー
トなどのフタレートが好ましい。又、油溶性高分子分散剤としては、エチルセル
ロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ベ
ンジルセルロースなどのセルロースエーテル、セ
ルロースアセテート、セルロースブチレート、セ
ルロースアセテートブチルなどのセルロースエス
テル、マレイン化ポリブタジエン、マイレン化ポ
リエチレン、マイレン化α−オレフインなどを用
いることができる。これらの油溶性界面活性剤又
は高分子分散剤を、疎水性分散媒中に１〜25％と
なるようにあらかじめ添加しておくのがよい。
尚、疎水性分散媒としては、上記Ｏ／Ｗエマルジ
ヨンの項において例示した疎水性の有機化合物を
用いることができる。疎水性分散媒は、Ｏ／Ｗエ
マルジヨン100重量部当り、10〜500重量部とする
のが好ましい。次に、前記Ｏ／Ｗ／Ｏエマルジヨン形成後又は
形成と同時に重合を開始する。重合の開始は常法
により行なうことができるが、重合温度は、50℃
以上とし反応時間は30分〜６時間の範囲であるこ
とが好ましい。この方法には公知の架橋剤であるポリアリル化
合物、ポリビニル化合物、ポリグリシジルエーテ
ル、ハロエポキシ化合物、ポリアルデヒド、ポリ
オール、ポリアミン、ヒドロキシビニル化合物、
またカルシウム、マグネシウム、亜鉛およびアル
ミニウムなどの多価イオンを生じる無機塩または
有機金属塩などを添加することができる。また、
フエノールポリオキシエチレングリシジルエーテ
ルなどのモノグリシジル化合物を改質剤として用
いることができる。上記架橋剤または、モノグリ
シジル化合物を使用する場合には、最終生成物で
あるポリマーの所望の性状に従い任意の量とする
ことができるが、通常生成ポリマーに対して0.01
〜10％の範囲となるようにするのが好ましい。さ
らに、上記Ｏ／Ｗ／Ｏエマルジヨンの各相には、
重合促進剤等の化合物などを添加しておくことが
できる。以上のようにして製造したポリマーは、重合後
直接又は溶媒をデカンテーシヨンや遠心分離によ
り除去した後に、減圧乾燥機、流動乾燥機などの
手段を用いて乾燥し、必要に応じて粉砕、造粒処
理を施して使用することができる。これに対して、（）の方法は、モノマー水溶
液に水溶性高分子を溶解させて粘性をもたせた
後、撹拌下にN₂などの不活性ガスを吹き込み空
孔を有する粘性溶液を調製した後に重合を行なう
方法によつた。ここで用いたモノマーは前記と同じであり、水
溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、カルボキシエチルセルロースなどがあげられ
る。上記の方法で製造した吸収性ポリマーとして
は、任意の粒径のビーズ状ポリマーを本発明で用
いることができるが、平均粒径20〜500μ、好ま
しくは40〜300μのものを用いるのがよい。又、
内部に存在する空孔は連続気孔でも非連続気孔で
もよい。本発明では、上記吸収性ポリマーを吸収性物品
の吸収層に種々の形態で含有させる。例えば、薄
葉紙の間にサンドイツチした形態（吸収性ポリマ
ーを坪量10〜200ｇ／m²の量で用いるのがよい）、
綿状パルプと混合した形態（綿状パルプ：吸収性
ポリマーが20／１〜１／２（重量比）となるよう
にするのがよい）や熱可塑性プラスチツクシート
の表面に吸収性ポリマーを固着した形態などが例
示される。又、該吸収層は公知の吸収性物品の内
部のいずれの位置、例えば表面に近い位置、底部
等に設置することができる。より具体的には、ポリオレフイン又はポリオレ
フインを薄葉紙の内面にコーテイングした防水シ
ートの上に、次の（）〜（）のいずれかの吸
収層を設置し、これらを体液透過性シートで包ん
だ形態のものがあげられる。 () 吸収性ポリマーをサンドイツチした薄葉紙
の上に厚縮綿状パルプを積層したもの () 吸収性ポリマーをサンドイツチした薄葉紙
の上に１〜20枚の薄葉紙を積層したもの () 綿状パルプ中に吸収性ポリマーを添加した
もの () （）の上に吸収性ポリマーをサンドイツ
チした薄葉紙を積層したもの () （）〜（）の上にクツシヨン性をもた
せるためのステープルを設置したもの。ここで体液透過性シートとしては、種々のシー
トを用いることができるが疎水性不織布を用いる
のが好ましく、特に坪量４〜40ｇ／m²の疎水性ノ
ーバインダー不織布を用いるのがよい。尚、本発明の吸収性物品を生理用品、紙おむつ
などに用いる場合には、公知のものと同様の粘着
テープを取りつけるのがよい。〔発明の効果〕本発明によれば、吸収量が大きく、吸収速度も
速く、かつ、加圧下での吸収性にすぐれ、逆もど
りの少ない吸収性物品が提供される。従つて、本発明の吸収性物品は、大人用及び子
供用紙おむつはもとより、厚型、薄型、極薄型等
の生理用ナプキン等に幅広く利用することができ
る。また、見掛け比重も小さくパルプとも混合しや
すく、通気性も大きいので、大量のポリマーを配
合する吸収性物品用の吸収層として好適である。本発明の吸収性物品は上記用途の外、病人用シ
ーツ、タンポン、乳もれパツド等広範囲に使用で
きる。次に本発明を実施例により説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。〔実施例〕参考例１撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガ
ス導入管を備えた１の四つ口フラスコに、シク
ロヘキサン300ｇとエチルセルロース３ｇ（ハー
キユレス社製、商品名Ｎ−50）を加えて撹拌し窒
素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出し、70℃ま
で昇温した。また、別のフラスコ中で水酸化ナト
リウム43ｇを水159ｇに溶解し、これにアクリル
酸100ｇを加えてできた水溶液に過硫酸アンモニ
ウム（APS）0.16ｇ、カルボキシル化ポリビニル
アルコール（日本合成化学工業製、商品名Ｔ−
350）3.0ｇ及びシクロヘキサン80ｇを加えて撹拌
し、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出して
モノマー水溶液（Ｏ／Ｗエマルジヨン）を調製し
た。次に、上記四つ口フラスコ中の分散媒を
400rpmの速度で十分撹拌し、ここにモノマー水
溶液を２時間かけて滴下した。さらに70℃で２時
間保持して反応を終了した。その後、エチレングリコールジグリシジルエー
テル（商品名：長瀬産業デナコールEX−810）
0.3ｇを2.7ｇの水に溶解して添加し、70℃で２時
間撹拌しながら反応させ、シクロヘキサンを除去
し減圧下80℃にて乾燥し、内部空孔を有する平均
粒径150μの球状粒子を得た。（吸収性ポリマー
Ａ）水銀圧入法による自動ポロシメータ（島津製
作所製、オートポア9200：０〜40000psia）で求
めた全細孔体積（空孔容積）は0.21ml／ｇ−Ｐで
あつた。参考例２参考例１において、カルボキシル化ポリビニル
アルコール3.0ｇのかわりに、部分ケン化ポリビ
ニルアルコール（日本合成化学工業製、商品名
GH−17）0.5ｇ、シクロヘキサン80ｇのかわりに
ヘキサン150ｇ、エチレングリコールジグリシジ
ルエーテル0.3ｇのかわりにジグリセリンポリグ
リシジルエーテル（商品名：長瀬産業デナコール
EX−512）0.4ｇを4.1ｇの水に溶解して用いた外
は参考例１と同様な方法で合成を行ない、平均粒
径150μの球状ポリマー（ポリマーＢ）を得た。
尚、空孔容積は0.40ml／ｇ−Ｐであつた。参考例３撹拌機、還流冷却機、滴下ロートおよび窒素ガ
ス導入管を備えた１の四つ口フラスコにシクロ
ヘキサン300ｇとエチルセルロース４ｇ（ハーキ
ユレス社製商品名Ｎ−22）を加えて撹拌し、窒素
ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出し70℃まで昇
温した。また、別のフラスコ中で水酸化ナトリウ
ム43ｇを水130ｇに溶解し、これにアクリル酸100
ｇを加えてモノマー濃度45％、中和率75％の溶液
を調製した。これに、カルボキシル化ポリビニル
アルコール（日本合成化学工業製、商品名Ｔ−
350）10ｇを40ｇの水に溶解したものを添加し粘
性をあげ、さらに開始剤として２，2′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド0.1ｇ
を加え、大量の窒素ガスを吹き込み、泡を有する
モノマー水溶液を得た。次に、上記四つ口フラスコ中の分散媒を
400rpmの速度で十分撹拌し、ここにモノマー水
溶液を２時間かけて滴下した。さらに70℃で２時
間保持して反応を終了した。その後エチレングリ
コールジグリシジルエーテル（商品名：長瀬産業
デナコールEX−810）0.3ｇを2.7ｇの水に溶解し
て添加し、70℃で２時間撹拌しながら反応させ、
冷却後シクロヘキサンをデカンテーシヨンにより
除去した後、撹拌しながら500ｇのメタノール中
に添加し１時間脱水し、濾過した。これを120℃
の熱風乾燥機で２時間乾燥し、内部空孔を有する
平均粒径200μの球状粒子（ポリマーＣ）を得た。
尚、空孔容積は0.12ml／ｇ−Ｐであつた。参考例４参考例１において、モノマー水溶液（Ｏ／Ｗエ
マルジヨン）を調製する際にシクロヘキサン80ｇ
を除いた外は参考例１と同様の方法でポリマーを
合成し、平均粒径200μの比較用ポリマーＤを得
た。参考例１と同様にして測定したところ内部空
孔を有しなかつた。参考例５参考例１においてモノマー水溶液（Ｏ／Ｗエマ
ルジヨンを調製する際にカルボキシル化ポリビニ
ルアルコール3.0ｇとシクロヘキサン80ｇを除い
た外は参考例１と同様な方法でポリマーを合成
し、平均粒径150μの比較用ポリマーＥを得た。
このものも内部空孔を有しなかつた。実施例１上記参考例で調製した各種吸収性ポリマー0.5
ｇを２枚の薄葉紙（７cm×15cm）の間に均一に散
布し、エンボスロールにかけて加圧、圧着して加
工吸収紙とした。この加工吸収紙を同じ大きさの
クレープ紙10枚ずつではさみ、全体を不織布でく
るんでナプキンの形状にし、吸収性物品（生理用
ナプキン）をつくつた。これを８メツシユのふる
いにのせ、その上にアクリル板とおもり５Kg（45
ｇ／cm²）を重ね、次いで２の模擬経血の入つた
ステンレス製のバツトの中に、５分間浸漬した。
その後、これを引き上げて金網上で３分間水切り
して重量を測定した。別に吸収性ポリマーの入つていない２枚の薄葉
紙から同様にしてナプキンを作り、同様に試験し
て得られた重量をブランクとした。上記測定値からブランクを差し引き、吸水性樹
脂１ｇ当りの重量に換算して得た値を吸水量とし
た。実施例２上記参考例で調製した各種吸収性ポリマー0.7
ｇを２枚のクラツシユパルプシート（７cm×15
cm、200ｇ／m²）の間に均一に散布した後に、全
体を不織布でくるんで吸収体（紙おむつ）を作つ
た。これを８メツシユのふるいにのせ、その上に
アクリル板とおもり５Kg（45ｇ／cm³）を重ね、こ
れを５の人工尿の入つたステンレス製バツトの
中に５分間浸漬した。その後、これを引き上げて
金網上で３分間水切りして重量を測定した。別に吸収剤の入つていない２枚のクラツシユパ
ルプシートで行ない、その重量をブランクとして
差し引き、吸収剤１ｇ当りの重量に換算して得た
値を紙おむつ使用時の加圧吸収量とした。実施例１及び２でつくつた吸収性物品について
の性能をまとめて表−１に示す。

【表】表−１の結果より本発明によれば加圧下でも大
量の体液を吸収できることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

１吸収層に、オレフイン系不飽和カルボン酸ま
たはその塩を重合させて得たポリマーであつて、
0.1〜0.5ml／ｇの空孔容積を有するビーズ状多孔
性吸収性ポリマーを含有する吸収性物品。