JPH0339947A - 赤外線センサーの検出性を改良したｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フィルムの自動処理機などに用いられる赤外
線センサーに対して、検出性の優れたハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。

〔発明の背景〕

近時、ハロゲン化銀写真感光材料の処理時間は、フィル
ム消費量の増加に伴いユーザーニーズに応じて、より迅
速化の方向にあって特に医療用フィルム分野では、その
進展が目覚ましい。

迅速処理システムの機器装置であるところの自動現像機
やデーライト機器には、フィルム検出用として赤外線セ
ンサーが用いられている場合が多い。これは赤外線が感
光材料に適合していて、かつ効率良い検出が得られる理
由からである。

一方、感光材料特に直接撮影用Ｘ線フィルムにおいては
、低銀量で高感度、高鮮鋭性が常に望まれていることか
ら、最近では平行双晶面を含むハロゲン化銀粒子（以下
「平板状粒子」と言う）を用いた感光材料が増加してき
ている。

該粒子の写真的特徴としては、 ｌ）比表面積が大きく、多量の分光増感色素を表面に吸
着させることができるため、固有感度に対して分光感度
が相対的に優れる。

２）その結果、Ｘ線フィルムにおいては、ハロゲン化銀
（ＡｇＸ）間接遷移の吸光係数より色素の吸光係数の方
が大きいため、クロスオーバー光を顕著に減少させるこ
とができて画質の劣化を防止できる。

３）光の散乱が少なく、鮮鋭性の良い画像が得られる、
などか挙げられる。

平板状粒子に関しては、ダフイン（Ｄｕｆｆｉｎ）著「
７オトクラフイク・エマルション・ケミストリー（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）Ｊフォーカルプレス（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ）ニューヨーク、１９６６、ｐ６６〜７２、Ａ、Ｐ、
Ｈ，トリベリ（Ｔｒ　ｉｖｅ　１１　ｉ）、Ｗ、Ｆスミ
ス（Ｓｍｉｔｈ）７オトグラフイク　ジャーナル（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈ　１ｃＪｏｕｎａｌ）　８０．１９４
０．ｐ２８５などに記載されており、又特開昭５８−１
１３９２６〜１１３９２８号、米国特許４．４３９号公
報などに詳しく述べられている。

上記のように多くの利点を有する平板状ノ＼ロゲン化銀
写真乳剤は、最近、高感度感光材料に多く用いられてき
ている。

しかしながら、該平板状粒子は、上記の利点と裏腹にフ
ィルム取り扱いの面で、予想し得ない障害を有すること
が判った。

即ち、アスペクト比（平板状ハロゲン化銀粒子の厚さに
対する直径の比率）が大きい平板状粒子を用いた感光材
料では、上述しＩ；迅速処理機のフィルム検出用赤外線
センサーに作用しなくなることである。

従ってフィルムが有っても無いという判定をしてしまい
、その結果機器が作動しなかったり又は誤動作を起こす
などの重大なトラブルがしばしば発生していた。

近年、Ｘ線用フィルムは作業の迅速化、安全性及び省力
化などの目的から、明室でフィルムの詰め替えや現像が
可能ないわゆるデーライト機の普及が増加している。こ
のデーライト機には、フィルムの有無や多重搬送を識別
するために、７００ｎｍ〜９６０ｎｍの波長域に感度を
有する赤外線センサーが用いられているのが一般的であ
る。

一方、感光材料サイドとしては、迅速処理性の向上と併
せてコストの低減の目的から銀量節減の方向にある。

本発明者等が検討の結果、上述した赤外線センサーと感
光材料中のハロゲン化銀要素とは二律背反の関係があっ
て、例えば銀量が４．０ｇ／ｍ２未満の低銀量感光材料
で特に平板状ハロゲン化銀粒子である場合には、赤外線
透過率が急激に増大しその結果、フィルム検出を不可能
にすることが判った。

〔発明の目的〕

従って本発明の第一の目的は、塗布銀量が少なくても赤
外線センサーによる検出性の優れたノ１０ゲン化銀写真
感光材料を提供することである。

本発明の第二の目的は、クロスオーバー光による画質の
劣化を防止し、かつ赤外線センサー検出性の優れたＸ線
用フィルムを提供することである。

他の目的は、以下の明細から明らかとなる。

〔発明の構成〕

本発明者等は、鋭意検討の結果、これらの目的が下記に
より達成されることを見いだし、本発明を成すに至った
。

即ち、支持体上の少なくとも一面に、粒子径が粒子厚み
の３倍以上の平板状ノ＼ロゲン化銀粒子を含む乳剤層を
少なくとも一層有する７％ロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該感光材料構成層中の少なくとも一層中に、赤外
線吸収染料を含有するノ・ロゲン化銀写真感光材料によ
って達成された。

以下、本発明をより具体的に説明する。

本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．
２〜３．０μｍが好ましく、特に好ましくは０．５〜２
．０μｍである。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、粒子直径／厚さ（
アスペクト比と呼ぶ）の平均値（平均アスペクト比と呼
ぶ）が３以上であり、好ましくは６〜６０、より好まし
くは７〜５０、特に好ましくは８〜２０である。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤の平均厚さは０．３μ
ｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１０μｍ以下、
特に好ましくは０．０１−０．０８μｍである。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の直径は、ハロゲン
化銀粒子の電子顕微鏡写真の観察から粒子の投影面積に
等しい面積を有する円の直径として定義される。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の厚さは、平板状ハ
ロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面の距離のうち
最少のものと定義される。

平板状ハロゲン化銀粒子の厚さは、ハロゲン化銀粒子の
影の付いた電子顕微鏡写真又はハロゲン化銀乳剤を支持
体に塗布し乾燥しｌ；サンプル断層の電子顕微鏡写真か
ら求めることができる。

平均アスペクト比を求めるためには、最低１００サンプ
ルの測定を行う。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤において、アスペクト
比が３以上であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒
子に占める割合は５０％以上であり、好ましくは６０％
以上、特に好ましくは７０％以上である。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は単分散性であるもの
が好ましく用いられ、平均粒径ｄを中心に±２０％の粒
径範囲に含まれるハロゲン化銀粒子が５０重量％以上の
ものが特に好ましく用いられる。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀等りロゲン組成は任意であ
るが、高感度という点から沃臭化銀が好ましく、法度含
量が２０モル％以下が好ましく、更に１５モル％以下が
好ましく、特に１０モル％以下が好ましい。

本発明の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有してもよ
い。

又、本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン組成
が粒子内で均一であってもよく、沃化銀が局在したもの
であってもよいが、中心部に局在したものが好ましく用
いられる。

平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法は、特開昭５８−１
１３９２６号、同５８−１１３９２７号、同５８−１１
３９３４号、同６２−１８５５号、ヨーロッパ特許２１
９．８４９号、同２１９゜８５０号等を参考にすること
もできる。

又、単分散性の平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法とし
て、特開昭６１−６６４３号を参考にすることができる
。

高アスペクト比を持つ平板状の沃臭化銀乳剤の製造方法
としては、ｐＢｒが２以下に保たれたゼラチン水溶液に
硝酸銀水溶液又は硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
同時に添加して種晶を発生させ、次にダブルジェット法
により成長させることによって得ることができる。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、粒子形成時の温度
、銀塩及びハロゲン化物水溶液の添加速度によってコン
トロールできる。

平板状ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率は、添加す
るハロゲン化物水溶液の組成すなわち臭化物と沃化物の
比を変えることによりコントロールすることができる。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じて
アンモニア、チオエーテル、チオ尿素等のハロゲン化銀
溶剤を用いることができる。

次に本発明に用いられる赤外線吸収染料とは７００−９
６０ｎｍの波長域で、好ましくは７５０〜９２０ｎｍの
範囲の光を吸収する染料が好ましく用いられる。

本発明の実施態様にて、より好ましく用いられる染料と
しては、親水性基を有したトリカルボシアニン類、イン
ドアニリン類などの水溶性染料が挙げられる。

又、金属錯塩型染料も本発明に好ましく用いられ、例え
ば鉄キレート型、ジチオラートニッケル型染料が挙げら
れる。

上記染料は、公知の化合物で、例えば特開昭６２−１２
３４５４号、ＥＰ−２５１，２８２号、同２８８，０７
６号、ＤＰ−１，１５２，６０９号、特開昭５０−１０
０１６６号、同６２−３２５０号、同６２−１８１３８
１号、同６１−７０５０３号、同６１−３２００３号、
同６１−１１７０４号、同６１−８０１０６号、特開平
１−７４２７２号、同１−７５５６８号、同１−２６７
５３４号、同１−２６７５３５号などの公報記載の方法
又はそれに準じて合皮することができる。

これら染料の使用に際しては、本発明のハロゲン化銀写
真感光材料構成層中であれば、いづれの層に添加しても
よく、例えばハロゲン化銀乳剤層もしくは保護層、中間
層などのハロゲン化銀乳剤層に隣接した親水性コロイド
層或はバッキング層及び同保護層などいづれの層でもよ
い。

より好ましくは非乳剤層であり、光源に対し乳剤層より
遠い層がより好ましい。

添加量は、染料の種類、使用する乳剤条件によって一様
ではないが、感光材料１　ｍｌ当りｌＯ〜１０００ｍｇ
／　ｍ　２で、より好ましくは３０−６００ｍｇ／ｍ”
である。

添加方法としては、水又は親水性有機溶媒（例えばメタ
ノール、エタノールなど）に溶解したものをハロゲン化
銀乳剤の場合には、化学熟成後から塗布工程前の時期に
添加するのが好ましい。

以下、本発明に用いられる赤外吸収染料の具体的化合物
例を示すが、本発明はこれのみに限定されるものではな
い。

■ 　−２ −３ −４ −５ ！　−６ −７ ■ −９ −ＩＩ 　−１２ Ｉ　−１３ １−１６ −１７ −１８ −１９ ■−２０ ■ ２ ■−２３ ！−２４ １−２ −３ ＮａＯ，５（ＣＨ，）４Ａ（ＣＨ，）４Ｓｏ、Ｎａｎ−
５ ゜□、八（ＣＨｚ）ｓｓＯＪ Ｈ，Ｃ，八（ＣＨ，）、５ＯＪ Ｉ［１−１ ＩＶ−１ １Ｖ−２ ＩＶ−４ ＩＶ−５ ＩＶ−６ ＩＶ−７ ■ ■−１３ ■−１４ ＩＶ−１５ ＩＶ−１６ ＩＶ−１７ ＩＶ−１８ ■ １９ ■−２４ ■−２５ ■−２６ ■−２７ ■−２９ ■−３０ Ｖ−３１ ■−３４ ■ ５ ■−３６ ■−３９ ■−４０ Ｖ−４１ ■−４２ ■−４３ ■−４４ ■−４５ ■−４７ ■−４９ ■−５０ Ｖ−５１ 本発明に係る乳剤は、物理熟成または化学熟成前後の工
程において、各種の写真用添加剤を用いることができる
。公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ−１７６４３（１９７８午１２月）および
同Ｎｏ−１８７１６（１９７９手１１月）に記載された
化合物が挙げられる。

これら二つのリサーチ・ディスクロージャーに示されて
いる化合物種類と記載箇所を大喪に掲載添加剤 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カブリ防止剤 安定剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増白剤 硬化剤 塗布助剤 界面活性剤 可塑剤 スベリ剤 スタチック 防止剤 マツｌ−剤 バインダー ＲＤ−１７６４３ 頁　分類 ２３　　　ｌｌＩ ２３　　１Ｖ ２９　　　ＸＸＩ ２４　　　Ｖｌ 〃 ２５　　■ ２５　　■ ２５〜２６■ 〃 ４　　Ｖ ６　　Ｘ ２６〜２７１Ｎ ２６〜２７ＸＩ ２７　　Ｉｌｌ １ ７ ■ ２８　　ＸＶＩ ６ ■ Ｒｄ−１８７１６ 頁　分類 ６４８−右上 ６４８右−６４９左 ６４８−右上 ６４９−右下 ／／ ６５０左−右 ６４９右〜６５０左 ６５１左 ６５０右 ６５０右 ／／ ６５０右 ６５１左 本発明に係る感光材料は、前述のＲＤ−１７６４３の２
９頁ｘｘ項またはＲＤ−１８７１６の６５１頁左欄に記
載された通常の方法によって現像処理することができる
。

本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁およびＲ
Ｄ−１８７１６の６４７頁左欄に記載されているものが
挙げられる。適当な支持体としては、プラスチックフィ
ルム、紙などでこれら支持体の表面は一般に、塗布層の
接着をよくするために、下塗層を設けたり、コロナ放電
、紫外線照射などを施してもよい。そして、このように
処理された支持体上の片面あるいは両面に本発明に係る
乳剤を塗布することができる。

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料のすべてに適用可
能であるが、特に高感度の黒白用感光材料に適している
。

医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明を適用する場合、
例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光
を発生ずる蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられ
る。これを本発明の乳剤を両面塗布してなる感光材料両
面に密着し露光することが望ましい。

ここで言う透過性放射線とは、高エネルギーの電磁波で
あって、Ｘ線及びガンマ−線を意味する。

また蛍光増感紙とは、例えばタングステン酸カルシウム
を主とした蛍光成分とする増感紙、或はテルビウムで活
性化された稀土類化合物を主成分とする蛍光増感紙など
をいう。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明する。但し当然のこと
ではあるが、本発明は以下述べる実施例により限定され
るものではない。

実施例１ 平均粒径０．２μｍの沃化銀２．０モル％含有する沃臭
化銀の単分散粒子を核とし、沃化銀３０モル％を含有す
る沃臭化銀をｐＨ９，１，ｐＡ　ｇ７．７で成長させ、
ソ（１）　ＩＪｋ　ｐＨ８，０，ｐＡ　ｇ９．１で臭化
カリウムと硝酸銀を等モル添加し、平均沃化銀含有率が
２．１モルの沃臭化銀粒子どなるような正１４面体の平
均粒径ｉ、０２μｍ、０．５１μｍ、　０．３８μｍの
単分散乳剤粒子を調製した。

乳剤は、通常の凝集法で過剰塩類の脱塩を行った。即ち
４０°Ｃに保ち、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホ
ルマリン縮合物と硫酸マグネシウムの水溶液を加え、凝
集させた。上澄液を除去後、更に４０°Ｃまでの純水を
加え、再び硫酸マグネシウム水溶液を加え、凝集させ、
上澄液を除去した。これらの粒子をそれぞれチオシアン
酸アンモニウム塩を銀１モル当たりｌ。９Ｘ　１０−”
モル、及び適当な量の塩化金酸とハイポ及び後記分光増
感色素ＡとＢを２００：１の重量比で合計の量をノ＼ロ
ゲン化銀１モル当たり８００ｍｇとして添加して化学熟
成を行い、終了１５分前に沃化カリウドを銀１モル当た
り２００ｏｇ添加し、その後、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−■。

３．３ａ、７−テトラザインデン３　Ｘ　１０−”モル
で安定化し３種類の乳剤粒子を大きい順に１５％、６０
％、２５％の比で混合し、後掲の添加剤と石灰処理ゼラ
チンを加え乳剤塗布液■とした。

さらに表１に種類及び添加量を示すように赤外吸収染料
を、塗布前に上記乳剤塗布液のに添加したものと未添加
のものを調製した。

又、次のような乳剤塗布液■を調製した。

即ち、水ｉｆｆ中にゼラチン３０ｇ１臭化カリウム１０
．５ｇ、チオエーテル（ＨＯ（ＣＨｚ：ｈＳ（ＣＨｓ）
ｚｓ（ＣＪ）ｚｓ（ＣＨＩ）！０ＦＩ）　０．５ｖｔ％
水溶液ｌＯｒ！ＩＱを加えて溶解し、６３°Ｃに保った
溶液中（ｐＡ　ｇ　−９，１，ｐＨ−６，５）に、攪拌
しながら０．８８モルの硝酸銀溶液３０＋ａ１２と０．
８８モルの沃化カリウムと臭化カリウムの混合溶液（モ
ル比９７　：　３　）　３０ｍＱを１５秒間で同時に添
加した後、１モルの硝酸銀溶液６００ｍ１２とモル比９
６．５　：　３．５の臭化カリウムと沃化カリウムとか
らなる１モルの混合溶液６００ｍｆｆ１とを７０分かけ
て同時添加して、平板状沃臭化銀乳剤を調製した。

得られた平板状ハロゲン化銀粒子は、平均粒径１．１５
．ｕ　ｍで、厚み０．１０μｍで、沃化銀含有率が３．
０モル％であった。この乳剤を沈澱法により脱塩した後
、金・硫黄増感を併用して化学増感した後、オルソ分光
増感色素として、後記に示す（Ａ）及び（Ｂ）を２００
：ｌの重量比で混合したものを３００ｍｇ／ハロゲン化
銀１モルを加え、さらに前記と同様に４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを加
えた。

前記と同様の方法で最適に化学増感を施し、同一の安定
剤、添加剤及び石灰処理ゼラチンを添加して、乳剤塗布
液■とした。

さらに表１に種類及び添加量を示すように赤外線吸収染
料を塗布前に上記乳剤塗布液■に添加したものを調整し
た。

なお塗布液には後記添加剤のほか、下記化合物（１）（
２）を、ハロゲン化銀１モル当たり下記の量になるよう
に添加した。

（２）トリクレジルホスフェート　　　　　０．６ｇ即
ち化合物（１）を特開昭６１−２８５４４５号の実施例
１の（３）に記載の方法に準じて、化合物（２）から成
るオイル中に溶解して親水性コロイド溶液中に分散した
ものを、上記添加量となる量添加した。

保護層液は後記の組成で作成した。

なお乳剤面は銀換算値で１５．　ｌ−７，２，０ｇ／　
ｌ”、親水性コロイド量はすべて２．０ｇ／　ｍ’とな
るように、保護層はゼラチン付量として１．０ｇ／　ｍ
”となるように、２台のスライドホッパー型コーターで
毎分６０ｍのスピードで、グリシジルメタクリレート５
Ｑｖｔ％、メチルアクリレ−１１９ｗｔ％、ブチルメタ
クリレ−）　４０ｗｔ％の３種の七ノマーからなる共重
合体を、その濃度が１Ｑｖｔ％になるように希釈して得
た共重合体水性分散液を下引き液として塗設した１７５
μ鴫のポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に
両面同時塗布し、２分１５秒で乾燥し、試料を得た。

増感色素（Ａ） 増感色素（Ｂ） 乳剤液に用いた添加剤は次のとおりである。

又、 なお、 した。

石灰処理オセインゼラチン ｔ−ブチルカテコール 添加量はハロゲン化銀１モル当りの量で示ポリビニルピ
ロリドン（分子量１００００）トリメチロールプロパン スチレン−無水マレイン酸共重合体 ジエチレングリコール ニトロフェニル−トリフェニル ７オスフオニウムクロライド １．３−ジヒドロキシベンゼン −４−スルホン酸アンモニウム ２−メルカプトベンツイミダゾール ０ｇ ００ｍｇ １．０ｇ ０ｇ ２．５ｇ ５ｇ ０ｍｇ −５−スルホン酸す １− リウム ５ｍｇ １．１−ジメチロール−１−ブロム −１−二トロメタン　　　　　　　　　　　　７０重ｇ
又、保護層液には、下記の化合物を加えた。

添加量は塗布液ＩＱ当りの量で示す。

石灰処理イナートゼラチン　　　　　　６８ｇ酸処理ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　２ｇｏ　３Ｎａ ＣｓＦ　ｌ　Ｉ　　Ｏ（ＣＨｚＣｆ（２０）　ｌ　０Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０Ｈ３ｍｇ Ｃ，Ｆ、Ｓｏ、に ２２＋ｇ 平均粒径５μｍのポリメチル メタクリレート（マット剤）　　　　　　　　１．１ｇ
コロイダルシリカ（平均粒径０．０１３μｍ）　　３０
ｇ１．３．５−１−リアジンナトリウム塩の水溶液２％
　　（硬膜剤）　　　　　　　　１０ｍＱホルマリン３
５％（硬膜剤）　　　　　　　　’１ｍＱグリオキサー
ル水溶液４０％（硬膜剤）　１．５ｍ４なお、赤外線吸
収染料は次のように溶解した。

例示の■−１１及び■−１６は水に溶解し、乳剤調整液
■に添加した。

１１１−９は同染料を１０ｇ秤量取し、トリへキシルフ
ォスフェートｌＯａ＋（ｌと酢酸エチル６５ｍＱからな
る溶媒に溶解した液をアニオン性界面活性剤のドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを５００ｍｇを含む８％
ゼラチン水溶液１００ｃｃ中に乳化分散することにより
、染料乳化物を調整し乳剤調整液■に表１に示すような
量を添加した。

このようにして得られた１５種のフィルム試料について
、別紙第一図に示した赤外線透過率測定装置により赤外
線の透過度を測定した。

第一図は、赤外線透過率測定装置の搬要を示したもので
ある。

図の中で、ｌは赤外発光ダイオードＧ　Ｌ　−５０４（
シャープ〔株〕製）を示し、２はホトトランジスタＰ　
Ｔ　−５１０（シャープ〔株〕製）を表す。

３は測定するフィルム試料である。

Ａ／Ｄはアナログ・デジタル変換器を示しｃｐｕは電圧
表示のための演算機器を表す。

表中の赤外線透過率（％）は、値が少いほど赤外線の透
過を抑えていることを示し、本発明の目的効果を奏して
いることを表す。

又、各試料について赤外発光ダイオードＧＬ−５０４に
対してのカブリ耐性を調べた。透過率の測定と同様に同
ダイオードに１６Ｖの電圧をかけダイオードから５ｍ＋
ｎの位置に５分間さらした時のカブリ上昇度を調べた。

得られた結果を次の表１に示す。

表１ 表１に示す通り、平板状ハロゲン化銀を用いた試料Ｎｏ
、４．５．６は赤外線の透過度が高いことが分かる。

又平板状ハロゲン化銀を用いた場合、塗布銀量が４．０
（ｇ／ｍ”）以下のＮｏ、４．５は大巾に赤外線の透過
率が高くなり赤外線センサーでのフィルム有無検出が困
難になることを示唆しており、４．０（ｇ／ｍ”）以上
を必要とすることが判る。

Ｎｏ、７以降の本発明に係る試料の平板状ハロゲン化銀
写真感光材料では、塗布銀量が少なくても赤外線の透過
率を低くおさえることができる。

なお、本発明に係る試料は、クロスオバーカットが優れ
、比較試料に比して銀画像の鮮鋭性が優れていた。

実施例２ 平均粒径０．１４μｍの沃化銀２．０モル％含有する沃
臭化銀の単分散粒子を核とし、沃化銀４０モル％を含有
する沃臭化銀をｐＨ９，４，ｐＡ　ｇ７．７で成長させ
、その後ｐＨ８，０，ｐＡ　ｇ９．１で臭化カリウムと
硫酸銀を等モル添加し、平均沃化銀含有率が２．４モル
の沃臭化銀粒子となるような正１４面体の平均粒径０．
７０μ■、０．４２μ閣、　０．３３μｍの単分散乳剤
粒子を調製した。

乳剤は、通常の凝集法で過剰塩類の脱塩を行った。即ち
４０℃に保ち、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホル
マリン縮合物と硫酸マグネシウムの水溶液を加え、凝集
させた。上澄液を除去後、更に４０℃までの純水を加え
、再び硫酸マグネシウム水溶液を加え、凝集させ、上澄
液を除去した。

これらの粒子をそれぞれチオシアン酸アンモニウム塩を
銀１モル当たり２．６Ｘ　１０−’モル、及び適当な量
の塩化金酸とハイポ及び後記分光増感色素ＡとＢを２０
０：ｌの重量比で合計の量をハロゲン化銀１モル当たり
４００ｍｇとして添加して化学熟成を行い、終了１５分
前に沃化カリウムを銀１モル当たり２５０■ｇ添加し、
その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
７−テトラザインデン３　Ｘ　１０−”モルで安定化し
、３種類の乳剤粒子を大きい順に１５％、６０％、２５
％の比で混合し、実施例と同一の添加剤と石灰処理ゼラ
チンを加え乳剤塗布液■とした。

また、次のような乳剤塗布液■を調製した。

即ち、水ｌｏ中にゼラチン３０ｇ１臭化カリウム１２−
０ｇ５チオエーテル（ｌｏ（ＣＨｚ）ｘｓ（ＣＨｉ）ａ
ｓ（ＣＨｘ）ａｓ（ｃｕｔ）ｚｏｏ）　０．５ｗｔ％水
溶液５＋ｍｆｆを加えて溶解し、６０°Ｃに保った溶液
中（ｐＡ　ｇ−９，３，ｐＨ−６，５）に、攪拌しなが
ら０．８８モルの硝酸銀溶液３Ｑ＊ｆｆと０．８８モル
の沃化カリウムと臭化カリウムの混合溶液（モル比９７
　：　３　）　３０ｍｍを１２秒間で同時に添加した後
、１モルの硝酸銀溶液６００ｍＱとモル比９６．５　：
　３．５の臭化カリウムと沃化カリウムとからなる１モ
ルの混合溶液６００ｍ２とを７０分かけて同時添加して
、平板状沃臭化銀乳剤を調製した。得られた平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、平均粒径０．９５μ臘で、厚み０゜１
２μｍで、沃化銀含有率が２．６モル％であった。

以下、前記実施例−１の乳剤塗布液■とまったく同様の
方法で処理し乳剤塗布液■を調製した。

又、バッキング層を設けるための塗布液は、以下のよう
に準備した。

くバッキング層〉 （バッキング下層液） 塗布液１４ 当たり 石灰処理イナートゼラチン ０ｇ 酸処理ゼラチン ｇ 面積平均粒径３．５μｍのポリ メチル メ タ ク リレート粒子 １．１ｇ ト リ メチロールグロバン １．５ｇ バッキング染料Ａ バッキング染料Ｂ （バッキング上層液） 塗布液ｌＱ当たり 石灰処理ゼラチン 酸処理ゼラチン トリメチロールプロパン バッキング染料Ａ バッキング染料Ｂ ＫＮＯ。

Ｃｔ＠Ｉ□Ｃ０ＮＨ（ＣｔｌｒＣＨｓＯ）　ｓＨ０ｇ ｇ １．５ｇ １．０ｇ １．０ｇ ０．５ｇ １．５ｇ Ｆ　ｌ＊Ｃ，０（ＣＨｚＣＨｚＯ）　ｌ。ｃｔｉｚｃｎ
ｚｏｎ２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ− １，３，５−トリアジンナトリウム塩の水溶液２％（硬
膜剤） ホルマリン３５％（硬膜剤） グリオキサール水溶液４０％（硬膜剤）更にバッキング
下層液に表２に示すよ ０．１ｇ ０ｍｆｆ ０．６ｍ１２ １．５ｍ１２ うな量の 赤外線吸収染料を添加した液を調整し、乳剤調整液■及
び■と組合せて塗布した。

赤外線吸収染料の溶解、添加法は実施例１と同様の方法
で行い、実施例１と同一の支持体上に写真乳剤層は銀換
算値で支持体の片面当たり２．８ｇ。

３．２ｇ及び３．６ｇ／＋ａ２、ゼラチン量として２．
２ｇ／ｍ２となるように塗布した。又後記する保護層液
を用い、該乳剤層上に保護層を形成したが、この保護層
は、ゼラチン付量として１　、１ｇ／−となるように塗
布した。又、乳剤層を有する側と逆の面にはバッキング
層を設けるが、これはバッキング下層とバッキング上層
とからなり、バッキング下層は、ゼラチン付量として３
．０ｇ／ｍ”、バッキング上層は１．２ｇ／ｍ”となる
ように２台のスライドホッパーコーターで８０口／分の
スピードで両面同時塗布し、２分２０秒で乾燥し、表２
に示す試料Ｎｏ、１６〜３０を得た。

試料１６〜３０をコニカイメージングカメラＧ（コニカ
（株）製）に装填し、搬送の可否を確認した。

尚コニカイメージングカメラＧは、サプライマガジンの
出口に赤外センサーがあり、フィルムの有無及び２枚搬
送検出を行っている。フィルムの赤外線の透過率が高い
とフィルムがあっても、フィルムが無いと判断し、サグ
ライマガジンからフィルムを運び出さない現象が起こる
。

又、実施例１と同様にして赤外線発光ダイオードに対す
るカブリ耐性を調べた。なお、発光ダイオード側はバッ
キング層が向くようにして５分間照射後のカブリ上昇度
を調べた。

表 表２に明らかなように、平板状ハロゲン化銀を用いた試
料Ｎｏ、１９．２０．２１は赤外線透過率が高いため、
コニカイメージングカメラＧは、フィルムがないと判断
し、フィルムの搬送を行わなかった。

バッキング層に赤外線吸収染料を添加した本発明に係る
Ｎｏ、２２〜３６は問題なく搬送できた。

〔発明の効果〕

本発明により、低銀量でも赤外線センサーによるフィル
ム検出が可能となり迅速処理機での搬送性が優れたハロ
ゲン化銀写真感光材料を得られた。

更に、このような本発明の効果は、Ｘ線用ハロゲン化銀
写真感光材料として鮮鋭性の向上に有効であった。又、
本発明により平板状粒子の赤外線センサーユニットによ
るカブリを効果的に解消していることが分かる。

【図面の簡単な説明】

第一図は、本発明の実施例に用いた赤外線センサーの構
成図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上の少なくとも一面に、粒子径が粒子厚みの３倍
   以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤層を少なくと
   も一層有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感
   光材料構成層中の少なくとも一層中に、赤外線吸収染料
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。