JPH0339341A - 相容性ポリマーの耐放射線熱融着性ポリマーブレンド及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は滅菌照射の効果に抵抗力のある相ｎ性ポリマ
ーのポリマーブレンド、そのポリマーブレンドのＩｌｌ
ｌｌ法、及び繊維、フィルムやポリマーブレンドに混ぜ
る不織布のような物品に関する。

更に詳細には、この発明は非晶質メソモルファスポリプ
ロピレンとそのポリプロピレンに相容性のポリマーとの
ポリマーブレンドに関する。このようなブレンドのフィ
ルムは滅菌貯蔵を必要とする医療用物品の熱融着包装と
して、また皮ふを通して受は渡しする医療用包装の熱融
着包装材料として用いられまたは骨切断ポーチとしてさ
らにできれば滅菌貯蔵を必要とする熱Ｅ！１１着戒分と
成分使用される。

発明の背爾 ポリプロピレンはしばしば無毒性、耐薬品性及び薬剤や
薬剤と共に用いる液剤に対する不活性、その上に安価で
押出し、成形等の加工が容易であるといったいろいろな
特性により医療用物品にはうってつけの材料とされる。

しかし結晶性ポリプロピレンの不利な点は別の材料に対
して熱＠＠できないという固有の特性である。医療用物
品又は医療用物品の包装はしばしば包装内の活性成分又
は医療用物品を好ましくない被ばくから保護するため、
物品の構成要素又は包装工程を組合せる生産工程におい
ては熱融着を必要とする。

生産又は包装工程における安全な熱融着の上にさらに保
護を必要とする医療用物品はｖＪ造時に滅菌し、そのあ
と貯蔵中は無菌の状態に保管される。

すべての医療用物品が使用前に滅菌を必要とはしない。

しかし放射線に対し抵抗力のあるｍ法的構成要素は、照
射後構造的に完全な状態を保ち得ない構成要素よりは医
療用物品や包装における使用に対して、はるかに万能的
である。それゆえに医療用物品又はその包装にもつとも
好ましい材料は、たとえ医療物品を酋通に使用する場合
そのような滅菌を必要としなくても構造上要求される滅
菌の形式に対し抵抗を備えているものがよい。

好ましい滅菌の方法は、加熱又は他の方法でシールされ
た包装の上から行われ、内容物が全部、確実に無菌状態
に保証されるので、放射性コバルト６０のようなγ線照
綱が用いられる。

あいにく結晶性ポリプロピレンによるγ線−照射は完全
な構造状態に劣化をもたらす。（例えば脆化、変色、熱
的感受性をもたらす。〉このような劣化をさけるために
、先行技術はいろいろな安定剤や他の添加剤を用いてき
た。ヨーロッパ特許公報０２４８５４５　（本出願に関
しては同一譲受人に譲渡）の中の先行技術には照射後劣
化から結晶性ポリプロピレンを安定化するために行なわ
れたその結果が述べられている。

反対に、ヨーロッパ特許公報０２４８５４５に述べられ
ているようにメソモルフ７スで非晶質のポリプロピレン
は、何ら添加剤又は安定化剤の必要もなく滅菌照射に対
し抵抗力を示している。そのようなメソモルファスボリ
ブＯピレンのＩｔ造方法を管理すれば滅菌照射のあとそ
の完全な構造状態を本質的に維持できるようなポリプロ
ピレンを作れる。

あいにくポリプロピレン、非晶質でメソモルフ７スのポ
リプロピレンから作られたものであっても、その包装そ
の他向けのフィルムは、組合せのあと製品又は包装の成
分として構造的に完全な状態を維持しにりくシている引
裂き及びピンホールの影響をうけ易い。滅菌した医療用
物品の有効性はポリプロピレン包装におけるピンホール
によって信用をおとしている。その上、上述のように結
晶性ポリプロピレンは多成分の医療用物品か効果的な放
射線滅菌包装を提供するため別の材料に対し熱＆１１！
できる材料ではない。

他方、ポリブチレン、ポリ（１−ブテン）又はポリ（２
−ブテン）又はその両者は、メソモルファスやそうでな
いものを含めてポリプロピレンに欠いている医療用包装
に多くの利点を提供している。ポリブチレンはすぐれた
引さき強度、すぐれた衝撃強度及びピンホールに対する
抵抗を有している。ポリブチレンはまたしばしば熱Ｗｉ
着性を必要とするフィルムとして用いられる。ポリブチ
レンの多才ぶりについての参照資料はシェル技術会報　
（科学＞　　（Ｓハｅｌｌ　　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　　
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　　ｓｃ　　）　　：３９１−７９　
（１９７９）にみられる。しかしポリブチレンの結晶性
は非常によい。（９８％ものすぐれた結晶１’ｌ　（ｃ
ｒｙｓｔａｔｔｔｎｅ　）を有する。）照射のあとポリ
ブチレンのメルトインデックスは上界し鎖が切れたこと
を示した。ブラッドレイ（Ｍｒａｄｌｅｙ　）　、工業
照　技　雑誌（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉ
ａｌ　Ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｏｙ
　　（２）　９３−１３８　（１９８４）を参照のこと
。ゆえにポリブチレン包装は通常医療用製品に必要とさ
れる有効な貯蔵ｍ間を減少さ才でしまう。

結晶性のポリプロピレンも結晶性のポリブチレンも本質
的には滅菌照射のあと、構造的に完全な状態を保ってい
ない。メソモルファスポリプロピレンは好ましい強度の
包装特性を欠いている。単一ポリマーでは放射線に対す
る抵抗といくつかのすぐれた特性、たとえば引裂き強さ
、ピンホールに対する抵抗及び熱ｉ！着性を兼ね備えて
はいない。

従って必要なことは、たとえその材料を滅菌するのに必
要な照射８ａ被ばくさせた後でも、有効期間中は本質的
に構造上完全な状態に維持するすぐれた強度を有する熱
融着性医療用包装材料であることである。

及岨Ｊと４迫 この発明は、結晶性ポリプロピレン、結晶性ポリブチレ
ン及びメソモルファスポリプロピレンの医療用物品又は
それらの包装に対する欠陥を、すぐれた引さき強さ、ピ
ンホールに対する抵抗及び別の材料に対して熱融着性を
有するポリマーブレンド、そして照射後でも有効期間を
越えて本質的に構造上完全な状態を維持するポリマーブ
レンドを提供することによって克服するものである。そ
のようなポリマーブレンドには、非晶質でメソモルフ７
スのポリプロピレン及び少なくとも非晶質でメソモルフ
ァスのポリプロピレンと“相容性”のきわめて僅かな量
のポリマーを含む。

この発明は非晶質でメソモルファスなポリプロピレンと
°゛相容性”ポリマーとのポリマーブレンドに関連する
。

この発明の目的上、“ポリマー”の定義には、ホモポリ
マー、オリゴマー、ホモポリマーとオリゴマーの混合物
、１つ以上のホモポリマーの混合物、１つ以上のオリゴ
マーの混合物、ホモポリマーと複数のオリゴマーとの混
合物、オリゴマーと複数のホモポリ７−との混合物、ま
たは複数のホモポリマーと複数のオリゴマーとの混合物
を含む。

“相容性”の定義はこの発明の理解に必要な構成要素で
ある。ソンヤ・クラウス＜　５Ｏｎｊａにｒａｕｓｃ　
）のような当業者は、ポリマーブレンド（Ｐｏ１ｙｅｒ
ＢｌｅｎｄＳ）　、ボール（Ｐｏ旧）及びニュニマン（
Ｍｅｒｍａｎ）編集、大学出版社（へｃａｄｅｍｉｃ　
Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク、１９７８．１６−１８頁
の第２ｙ；ｔに記載の“ポリマー−ポリマー相容性″（
Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏｌｙ−ｅｒ　Ｃｏｍｐａｔｉｂｉ
ｌｉｔｙ　）の論文で、分子規模においてホモポリマー
及びランダム共重合体の混和性を！！礎にしていくつか
の考えられるポリマーの相容性の定翰をみとめて２いる
。ボリマー−−ポリマー相容性の定義の１つは、ポリマ
ー混合物がブレンドされた時に好ましい物理的特性を有
するということである。

この発明の目的では、非晶質のメソモルファスポリプロ
ピレンと“前記ポリプロピレンと相容性のボリマーパを
含むブレンドは、少なくとも１つの重量部分が、次式に
よるブレンドの成分の破壊値（ｂｒｅａｋ　ｖａｌｕｅ
　）における比例した伸びの総和によって算出された破
壊値における仮定の伸び％よりは、より好ましい特別な
物理的特性、破壊値におけるより大きな伸び％を有する
ブレンドである。

破壊時の仮定の伸び％−（（ブレンドにおけるメソモル
フ７スボリプロピレンの型槽％）Ｘ（メソモルファスポ
リプロピレンの破壊時の伸び％））＋（（ブレンドにお
けるポリマーのｌｆｆ１％）×〈ポリマーの破壊時にお
ける伸び％）〉他の言葉で表現すると、ブレンドにおい
て非晶質のメソモルファスポリプロピレンと混合された
“前記ポリプロピレンと相容性のポリマー″の゛°相容
性”は、そのポリマーのブレンドの破壊時における伸び
％が、それぞれのポリマーの破壊時における伸び％の間
の直線をプロットづることによって確証された仮定値よ
り大きい時、どのブレンドされた重量部分にでも存在す
る。この発明のいくつかのブレンドのポリマー−ポリマ
ー相容性のグラフによる説明は発明の実Ｍ態様において
述べる。

この発明のブレンドにとって、いろいろな重量部分の混
合したブレンドで破壊時における伸び％の仮定の直線か
らの価に比較して破１１４値において−ｍしてより大き
な伸び％を有することは好ましいが必要ではない。しか
しこの発明の箱間内で少なくとも１つのブレンドの重ｔ
１１ｇｌＳ分が、そのブレンドの重量部分に対して仮定
の直線からの価より大きい破壊値における伸び％を有す
ることは必要である。

ポリマーブレンドの破壊における伸び％特性は、相容性
の決定に物理的特性として好まれる。というのはポリマ
ーブレンドの照射の効果を記録することはもつともよい
測定であるからである。滅菌照射の後、少なくとも２ケ
月の開本質的にその構造の完全な状態を維持できないポ
リマーブレンドは速やかに劣化または脆化し始める。破
壊時における伸び％は劣化または脆化の程度を示す。照
射後数ケ月以上も示された破壊時における本質的に一定
な伸び％は、照射後その期間以上にポリマーブレンドの
構造の完全な状態を本質的にＮ持できることを暗示して
いる。

発明はざらに、ポリプロピレンとそれと相容性のあるポ
リマーをブレンドし、そのポリマーのブレンドを押出し
、その押出したポリマーブレンドを直ちに、押出し後そ
こに含まれている非晶質でメソモルフ７スのポリプロピ
レンを有するメソモルファスのポリマーブレンドを提供
するため急冷することによりポリマーブレンドを製造す
る方法を提供している。

この発明は、非晶質でメソモルファスのポリプロピレン
とポリマーまたはそのポリプロピレンと相容性のポリマ
ーとのブレンドについて述べかつそれを役だだせている
。これらのブレンドは、放射線に対する抵抗の組合性に
よる物理的特性を最大限利用している。もし必要ならそ
の特性は非晶質でメソモルフ７スのポリプロピレンによ
って他の好ましい医療用包装特性と共にもたらされたも
ので、それはポリプロピレンの中で見出されたのではな
く相容性ポリマーによってもたらされたもので、例えば
じん性、ピンホールに対する抵抗などの特性である。

この発明の範囲の評価を更に行なうため、より詳細な発
明の説明を図面について次に述べる。

発明の実施態様 この発明の相容性ポリマーのポリマーブレンドは、照射
後有効期間中、本質的にその構造的に完全な状態を維持
している。ブレンドは、非晶質でメンモルフ７スなポリ
プロピレンとそのポリプロピレンと相容的なポリマーと
がら製造される。

上述のようにポリ７−と非晶質でメソモルフ７スなポリ
プロピレンとの相容性は、ブレンドの重ｆ１部分の破壊
時における伸び％を、それらの比例した重量部分におけ
るそれぞれのルンドボリマーによって測定された時、そ
の重量部分の破壊時における伸び％の仮定の価と比較す
ることによって測定される。

グラフで示すと、“相容性ポリマー°′と非晶質でメソ
モルファスなポリプロピレンとのブレンドの定量は、下
記のＩＩ表からの未照射の、零の継続期間の結果を表現
すれば、第１図を検討することによりはっきりと分る。

ブレンドの実施例の破壊時における伸び％は、その重量
部分におけるそのブレンドの破壊時の伸び％の仮定の価
より大きい。その結果、ブレンドのそれぞれの重量部分
は、非晶質でメソモルファスなポリプロピレンと“前記
ポリプロピレンと相容性のポリマー”との混合物である
。

非晶質でメソモルファスなポリプロピレンと相容性のポ
リマーの数は限られている。非晶質でメソモルファスな
ポリプロピレンと相容性のポリマーは次のようなものを
含むことが分ってきた。

即ちポリブチレン（メルトインデックスは約０．４から
約１００の間）、エクソン株式会社（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｌ　）製のある種のポリオレフィンエラス
トマー、例えばエクセラーＰＡ−２３（Ｅｘｘｅｌｏｒ
　ＰＡ−２３）でエチレンベースのエラストマーと考え
られている。アラカワ化学株式会社（＾ｒａｋａｗａ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のアー
コン（＾ｒｋｏｎ　）ブランドの樹脂で完全に飽和され
た脂環式炭化水素ポリマーと考えられている。プラウエ
ア州つィルミントン（１４ｉ１ｍｉｎｇｔｏｎ　Ｄｅｌ
ａｗａｒｅ　）のハイモント米国有限会社（ｌｌｉｍｏ
ｎｔ　ＵＳＡ　Ｉｎｃ、　）より市販されているアタク
チックボリプＯピレン樹脂、及びフフイナケミカル（Ｆ
ｉｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）よりデイプＯＲ（Ｄｙｐ
ｒｏ　ＩＩ　）　　（登録商標名）ノブランドで市販さ
れているブＯピレンーエチレン共重合体。このポリマー
のリストは、必ずしもここで“相容的″と定義されたと
同じメソモルフ７スボリブロビレンと相容性のポリマー
について網羅したものではない。

メソモルファスのポリプロピレンと相容性のポリマーの
最適条件の１１部分はブレンドの究極の志向する利用法
及び望ましい特性に左右される。

一般に、メソモルファスポリプロピレンによってもたら
された放射線に対する抵抗と妥協することなく、強さ、
熱融着性及び他の包装特性を提供するようなできるだけ
多くの相容性ポリマーをつけ加えることが望ましい。

しかし識別できるような最小量の相容性のポリマーをメ
ソモルファスのポリプロピレンに加えメソモルファスの
ポリプロピレンを保護するため急冷してブレンドを提供
することはこの発明の範囲内のことで、そのブレンドは
滅菌照割に対しすぐれた抵抗とメソモルファスなボリブ
ロビレンボｔポリマーより破壊時の伸びのようなすぐれ
た物理特性を有する。もし相容性ポリマーの最小量の重
量部分を有するポリマーブレンドが上述の発明の要約中
の方程式によって算出された仮定の直線の価より破壊値
においてより大きな伸び％を右することが識別されるな
らば、その時ポリマーブレンドはこの発明の範囲内にあ
るといえる。

選択的に、メソモルファスポリプロピレンを保護するた
めに急冷したポリマーブレンドの重量に対しほんの１重
量％程の９澁の相容性ポリマーは、いくつかの好ましい
包装特性を有する耐放［１ブレンドを提供するために許
容されるある医療用包装装置向けのポリマーブレンドを
形成するであろう。

識別できるような最小量のポリプロピレンを相容性のポ
リマーに加えメソモルフ７スのポリプロピレンを保護す
るため急冷してブレンドを提供することはこの発明の範
囲内のことで、そのブレンドはすぐれた医療用包装特性
と許容し得る放射線に対する抵抗を有する。これと類似
して、もしメソモルファスのポリプロピレンの最小量の
重量部分を有するポリマーブレンドが上述の発明の要約
中の方程式によって算出された仮定の直線の価より破壊
値において大きな伸び％を有することが識別されるなら
ば、その時ポリマーブレンドはこの発明の範囲内にある
といえる。

選択的に、ポリマーブレンドの重量に対し９９重量％も
多い相容性ポリマーは、ある医療用包装目的のために許
容できるブレンドを形成するだろう。

望ましくは、相容性ポリマーの重量部分の範囲は、ポリ
マーブレンドの重量に対し相容性ポリマーの重量は約５
重量％から約９５重槽％で、さらに望ましくはポリマー
ブレンドの重量に対し相容性ポリマーの重量は約１０重
社％から約９０重量％である。

好ましくは、ブレンドにおけるメソモルファスポリプロ
ピレンとその相容性ポリマーの最高の特性のバランスか
らみて、相容性ポリマーの重量部分は、ポリマーブレン
ドの重量に対し相容性ポリマーの重量は約２０重槽％か
ら約８０重量％の範囲にあり、さらに好ましくは、ポリ
マーブレンドの重量に対し相容性ポリマーの重量は約２
５重量％から約７５重量％の範囲にあり、もつとも好ま
しくはポリマーブレンドの重量に対し相容性ポリマーの
重量は約４０重機％から約６０重量％の範囲にある。

すべて選択的に、ポリマーブレンドに対しさらに固有な
特性を提供するために、この発明のポリマーブレンドは
、その上次のようなありふれた添加剤を含むことになろ
う。即ち静電防止剤、顔料、染料、可塑剤、紫外線吸収
剤、核形成剤、急冷剤例えばミネラル油の如きものでポ
リマーブレンドに対し重量部分中に約３０−４０％含む
、等々。

しかしブレンドは照射の影響によく耐え本質的に照ｏｌ
後有効な期間中構造的に完全な状態を維持できるために
は、ブレンドは何ら安定化剤、酸化防止剤または同種の
ものを必要としない。

ポリマーの分っている混合物をブレンドする方法は当業
者によく知られている。ブレンドのよく用いられる方法
は次のような文献によく述べられている。マタイ（Ｈａ
ｔｈｅｗｓ　）　、ポリマー混合技術Ｐｏｔ　ｍｅｒ　
）ｌｉｘｉｎ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ　ｙ　　、第３牽く
応用科学出版社（Ａｐｐｌｉｅｄ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｐ
ｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）　、エセックス（ｔｓｓｅｘ　）
　、英国、１９Ｂ２）、この発明の場合、ブレンドの方
法には加熱押出し工程の前にいっしょに乾燥ブレンドし
たポリマー（適した１１１％で〉を押出機に仕込んで用
いることを含む。

ポリマーブレンドは溶融ポリマーかうどんな形にでも押
出され、速やかに冷却してポリマーブレンドが得られる
。押出されたものの形及び／または厚さは用いる急冷装
置の効率に左右される。−般にフィルムや吹込微小繊維
ウェブ（１ｉｃｒｏｆ　ｉｂｅｒｗｅｂ）は押出し材料
として好ましい。

非晶質でメソモルファスなポリプロピレンを含んでいる
ポリマーブレンドを得るためには、押出したブレンドを
始めにポリプロピレンのメソモルフ７ス相が得られるよ
うな方法で急冷しなければならない。ミラー（Ｈｉｌｌ
ｅｒ）の“アイソタクチックポリプロピレンにおける近
範囲状ｆｉｌ（ＮｅａｒＲａｎａｅ　０ｒｄｅｒ　）の
存在について′、ポリマー、１１３５　（１９６０）及
びヨーロッパ特許出願８７３０４０８４．４、（ヨーロ
ッパ特許庁公告０２４８５４５）にメソモルフ７スボリ
プロピレンの製造方法について当ｌ！者に知られている
適当な方法が開示されている。

これらの先行の公告に述べられているように、押出し後
できるだけ早くまた望ましくはすぐに急冷するいろいろ
な知られた方法が、非晶質でメソモルファスなポリプロ
ピレンを有するポリマーブレンドを得るのに用いられて
いる。急冷方法には押出した材料を例えば氷水槽のよう
な冷水に浸漬したり、押出した材料に水のような液体を
噴霧したり、及び／または押出した材料を冷却したロー
ルやドラムの上を通過させることを含む。この発明の押
出したポリマーブレンドフィルムは望ましくは押出し後
すぐに急冷したロールに接触さじることよりまたはフィ
ルムを冷却槽の中に浸漬することにより急冷する。冷却
ロールを用いた約０．０２５履から約０．２５ａｍまで
の厚さのフィルムに対しては、ロール温度は好ましくは
約２４℃未満の温度に保持し、フィルムは一般に固化す
るまでロールに接触させる。冷却ロールは押出機の成形
型の比較的近くにおくべきでその距１１ｆｆｌよロール
温度、押出機の速度、フィルムの厚さ及びロールの速度
に左右される。一般に成形型からロールへの距離は約０
．２５ｃｍから５ｃｍである。冷Ｕ＋槽が用いられる所
は、浴温が約４℃以下の温度に保持される所が好ましい
。浴は比較的成形型の近くにおくべきで一般に成形型か
ら浴までは約０．２５ｃｍから１３Ｃ１１である。

この発明のポリマーブレンドの溶融吹込微小繊維は溶礪
ポリマーを成形型を通して高速度の熱気流の中に押出し
て平均約１０ミク【コン未満の直径を有するｉ［が作ら
れる。ＩＩＮは一般にドラムの上で集めてウェブの形に
する。微小繊維ウニ１の製法はウエフアやヴアンＡ　（
１４ｅｎｔｅ　、　Ｖａｎ　Ａ　）らの“微細有ａｍ維
の製＊”　（Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ　ｏｒＳｕｐｅｒ
ｆｉｎｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｉｂｅｒｓ”という表題
の１９５４年、５月２５日出版の海軍研究実験室（Ｎａ
ｖａｌＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　
）のレポート４３６４月及びウエフア、ヴ？ンＡ　（Ｗ
ａｎｔｓ　、νａｎＡ）の製造工業化学（Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ）４８巻、８号、８月、１９５６年、１３４２−１３
４６頁に記載の“微細熱可塑性ｍ維”（Ｓｕｐｅｒ４ｉ
ｎｅ　Ｔｈｅｒｍｏｐ！ａｓｔｉｃ　Ｆｉｂｅｒｓ　）
に述べられている。

この発明のポリマーブレンドのウェブを完成させるには
、吹込微小ｓｓｉウェブを水のような液体を１ＪＩｎシ
て急冷させるかまたは微小繊維ウェアを集めるコレクタ
ードラム（ｃｏｌｌｅｃｔｏｒ　ｄｒｕｍ）を冷却して
急冷することが好ましい。Ｒ適条件の急冷は、成形型の
近くで微小ｍ維にＩａ霧し、冷却ドラム上でウェアを集
めることによって達成される。

水噴霧は約１０℃未満の温度で、成形型からは約２．５
ｃｍ１未満の所が好ましく、コレクタードラム（ｃｏｌ
ｌｅｃｔｏｒ　ｄｒｕｉ）は成形型から約５ａ−１０ｚ
の所が好ましいが押出し速度により２０αから２５ＣＩ
もはなれた所でもよい。

押出されたポリマーブレンドは、約６０℃以上の温度で
配向または引張りのような処理をすべきではない。とい
９のはそのような処理を行なうとポリマーブレンドが結
晶性ポリプロピレンを主に含む構造に変形するからであ
る。

この発明のポリマーブレンドは、γ放射線のようなイオ
ン化放射線を無効にすることによって照射に耐えること
ができる。γ放射線のｉｌＭは一般に約０．　ＩＨｒａ
ｄ（１，０ｋＧＶ　）から約１０Ｍｒａｄ（１００ｋＧ
ｙ）が好ましく、医療用物品の滅菌には約１　、０Ｈｒ
ａｄ　＜　１０ｋＧｙ　）から約６．０Ｈｒａｄ（６０
ｋｅｙ）が好ましい。

下記の制約されない実施例はさらにこの発明の詳細な説
明を提供する。

実施例１−５ ポリプロピレン（コスデン（Ｃｏｓｄｅｎ）　８７７１
、メルトインデックス−９）とポリブチレン（シェル（
Ｓｈｅｌｌ　）　０４００、メルトインデックス−２０
〉を第■表の実施例２−４に示したようにいろいろと重
量％をかえ、それぞれの重量％で乾式ブレンド法でブレ
ンドし、５．１０のレオチック押出ＩＩ　（Ｒｈｅｏｔ
ｅｃ　Ｅｘｔｒｕｄｅｒ）　０）押出Ｌｌ　＊　ｙ　バ
ーに、　ｔｔ込む。実施例１のポリブチレンは押出しに
先立って乾式ブレンドは行わない。押出機は９．０８Ｎ
ｇ／ｈｒの７０−レート（ｆｌｏｗ　ｒａｔｅ）で運転
し、スクリュー速度は２　Ｏｒｐｍで温度ゾーン（ｚｏ
ｎｅ）は次の如くである。第１ゾーン：２１６℃；第２
−４ゾーン：２４４℃：成形型ゾーン：２４４℃で溶＠
温度の２４４℃を確保する。実施例１−４ではクロムメ
ツキした注型用ロール（ｃａｓｔｉｎｇ　ｒｏｌｅ）上
に０．１０２ｇｕ＋のフィルムに押出し、その０−ルの
中では、実施例２−４でブレンド中のポリプロピレンの
非晶質でメソモルファスの構造を管理するために急玲ｍ
度は１２．２℃に管理された。

実施例５はエクソン（Ｅｘｘｏｎ　）　ＰＰ−３０１４
ポリプロピレンポリマー（ヌルｌ−フローインデックス
−１２ニゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による
平均分子量：１６１．０００）から３．２ｃｍのブラベ
ンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ　）押出機を用い下記の条
件で約０．０４＃Ｉの厚さで３０．５０の幅の広いフィ
ルム成形型を用いて押出したポリプロピレンフィルムに
よって製造された。

溶融温度（”Ｃ”）２０３ スクリュー速度（ｒｐａ＋）　　　　　　　　４０ポリ
マーフローレートｌ／ｈｒ）　　　　５成形型温度（’
Ｃ）　　　　　　　　　２０４フイルムは成形型から２
．５０の所にあるクロムメッキされた７、６ｃｔｘ直径
の注型用ロールの上に押出された。フィルムは約２．５
秒ロールと接触した。ロールは６．７℃に維持された。

実施例１−５のそれぞれのブレンドまたはブレンドでな
いものの結晶構造は広角Ｘ線回折（ＷＡＸＤ）で測定さ
れた。実施例１−５のそれぞれの重量部分は第２図−第
６図の広角Ｘ線回折グラフにそれぞれ対応している。広
角ｘｍ回折グラフの大変鋭いピークは実施例１でｌｌｊ
造された第１図の純粋なポリブチレンのすぐれた結晶化
度のｆｆｌｆｆｉ部分を証明している。ポリブチレンの
［１部分が実施例２−４で減少しているので第３図−第
５図の広角Ｘ線回折グラフにおける少ないがはっきりし
た励起のピークは、ポリマーブレンドにおける比較的結
晶化度が減少したことを証明している。

実施例１ｂ、１ｃ、２ｂ、２ｃ、３ｂ、３ｃ。

４ｂ、４ｃ及び５ｂのそれぞれのフィルムのサンプルは
γ線にコバルト６０　（ＣＯ６０）の線源を用いｆｆ１
Ｉ表で示したｍ１ｌｌｉで照射させた。引張り特性はポ
リマーブレンドの経時効果と照射によって生じた劣化を
検討するため、各種サンプルの照射及び未照射フィルム
の両者を用いいろいろな時間で測定した。引張り測定は
インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ　）　１１２２−Ｌニッ
トで５．０８ａＸ１．２７０の大きさのサンプルを用い
、ひずみテストの速度は１分に付１００％（１分に付５
．０８０）で、アメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）の０
８８２−３１の方法を用いて行なった。

実施例１−５のそれぞれはアメリカ材料試験協会（ＡＳ
ＴＭ＞のＤ８８２−３１の方法を用い破壊時の伸び％測
定し、その結果を第■表に示した。

ポリブチレンと非晶質でメソモルフ７スなポリプロピレ
ンとのポリマーでは相容性ポリマーで、この発明の目的
通りに混合物の広い範囲ですぐれたブレンドを形成して
いる。ポリブチレンとメソモルファスポリプロピレンと
は明らかに相容性のポリマーである。というのはそのブ
レンドはいかなる混合の範囲でも発明の要約中で上に述
べた方程式により計算された同じブレンドの重量部分に
おける仮定の直線の価より破壊値においてより大きな伸
び％を示しているからである。第１図で分るように破壊
値において実際測定した伸び％はそれぞれの実施例２ａ
、３ａ及び４ａの仮定の直線値よりまさっている。さら
に実施例の４ａではメソモルファスのポリブ０ピレンホ
モポリマーより破壊値においてなお大きな伸び％を有し
ている。

従って相容性ポリマーとしてポリブチレンを用いたブレ
ンドは、少なくともほとんど可能な重量部分の全域にわ
たってこの発明のｌ１ｆｌｌｌ内にあるといえる。γ放
射線の中程度の線量にさらされると、実施例１のポリブ
チレンは照射後４ケ月の園に劣化が始まる。さらに極端
な放射線にさらされると、実施例１のポリブチレンは照
射後２ケ月の間に劣化が始まる。したがってポリブチレ
ン単独では照射から使用までの間にかなりの貯蔵用間を
必要とする医療用の包装には上できの候補とはいえない
。

メソモルファスなポリプロピレンとポリブチレンとのブ
レンドは実施例２−４で示したいかなる重１１部分でも
、完全な構造状態と５．　Ｑ　Ｈｒａｄ（６０ｋＧｙ）
もの強い線量での照射劣化に対する抵抗の本質的な維持
を証明している。実際は実施例３ａ−Ｃと４８−Ｃとの
ブレンドはこの点において実施例５ａ−ｂの純粋なメソ
モルフ７スボリブロビレンをしのぐできばえである。こ
の結果は、この発明のブレンドがメソモルフ７スボリブ
ロビレンによってもたらされた放射線に対する抵抗を少
しも失っていないこと及び同時に、相容性ポリマーを注
意深く選択してメソモルファスポリプロピレンに明らか
に欠ける包装特性をもたらすことを評価できることを示
している。このブレンドは照射後であってさえ、実用的
な貯ｊｉＷＪ中は、本質的に構造的完全性を保持する。

滅菌照射に対する望ましい利用できる有効ＷＡ間を決定
し、医療用の包装物品としてブレンドに必要なピンホー
ルに対する抵抗、引さき強さなどのいろいろなその他の
特性を選択すればこの発明の範囲内において許容できる
ブレンドが得られる。

降伏及び破壊引張り強さはさらに引張り強さについての
望ましい包装特性を暗示している。第■表には降伏引張
り強さと破壊引張り強さを６Ｍｒａｄ（６０ｋＧＹ）の
照銅線撤で９ケ月までの明ｒｉｍ定した同じ５つの実施
例が示されている。

第■表のデータは、実施例２−４のブレンドの照射後世
なくとも９ケ月間の引張り強さの本質的な維持と同じ照
射条件で実施例５のメソモルファスポリプロピレンの引
張り強さを越えて、照射したそのブレンドのよりよい破
壊引張り強さとを示している。

実施例５のメソモルファスポリプロピレンホモポリマー
の破壊引張り強さはすべて実施例の中で一番低い。反対
に、実施例１のポリ１チレンホモボリマーの破壊引張り
強さは一番強く、５　Ｈｒａｄ（６０ｋＧｌで照射した
後ただちに現れている。

ポリブチレンホモポリマーの９ケ月後の劣化は余りにも
激しく引張り強さを測定することすらできない。こうし
て実施例２−４のブレンドの破壊引張り強さはポリブチ
レンの重量部分が増加するにつれて強くなり、これらの
ブレンドの破壊引張り強さは６　Ｈｒａｄ　（６０ｋＧ
Ｙ　）で照射した後世なくとも９ケ月間は本質的に維持
される。照射を受ける運命にあるメソモルファスポリプ
ロピレンの引張り強さは、単独では照射により劣化を受
ける相容性ポリマーとブレンドする時、予期に反して改
良されることになる。

メソモルファスポリプロピレンとポリブチレンとのポリ
マーブレンドは、メソモルファスポリプロピレンにおい
て独占的に発見された滅菌照射に対する抵抗の特性を示
し、また滅菌照射に被ばくさせた後でさえもポリブチレ
ン中に顕著に発見された破壊引張り強さを示す。そして
さもなければポリブチレンホモポリマーに脆化を起させ
る。さらに、例えばポリブチレンのような低分子ａのポ
リマーはピンホールに対する抵抗があり、すぐれた引さ
き強度を有し、類似の材料に熱融着ができるということ
は技術上周知であるので、ポリマーブレンド中のポリマ
ーの存在はその包装特性が必要とされる所で使用される
ようブレンドが勧められている。

実施例６−１０ 医療用物品またはその包装はしばしばフィルムがそれ自
身とまたは他の材料に熱融着することによって製造され
または包装されることが要求される。滅菌の構造的に破
壊する形態に対する抵抗を侍っているポリマーブレンド
は許容し得る熱融着性を明示すべきである。

実施例６−１０ではそれらの熱Ｆ！１１着性をそれぞれ
それら自身に対してまたは他の類似した有効な熱融着性
材料に対して試験された。

下記の第■表はこの発明のブレンドが、それらを含む他
の材料に・熱融着した時、いかに熱Ｆ！１着の強度試験
に対応するのか証明している。結晶性ポリプロピレンの
熱融着の引裂き強さは比較例として提示されている。

実施例６−１０は、実施例１−５と類似の方法で５．０
８ｎのバーリン（ＢｅｒｌＶｒｌ）押出機を用い９．０
８ＰＣｇ／ｈｒの７０−レートで、スクリュー速度は３
７ｒｐｇ＋、２２１℃の溶１１′ｌＡ度を保証する２２
１℃の成形型温度で製造された。ブレンドは冷却された
０℃のロール上で０．０８９ａｇ＋のフィルムに押出さ
れた。結晶性ポリプロピレンは二軸延伸法を用い、昇温
された条件下に作られた。

フィルムはそれぞれ４秒間に２．８１２２旬／国２の圧
力を用い次のようなサンプルと熱融着させて試験を行な
った。

（１）　　低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（クヮンタ
ムレジン（Ｑｕａｎｔｕｉ　Ｒｅ５ｉｎ　）からＮＰＥ
９６３−２ＰＥの商標名で市販されている）から２１０
℃で作られた０、０７６５ＩＩａのフィルム；（２）　
　コツトランコントロールカリバー（Ｃａ−Ｔｒａｎ　
　Ｃ０ｎｔＪ’０１１０ｄ　Ｃａ１ｉｐａｒ）のエヂレ
ン酢酸ビニー／Ｌ、（ＥＶＡ）、ＭＳＰ９８７９３、（
ｌ：／ントボールのミネソタ鉱業及び製造会社（Ｈｉｎ
ｎｅｓｏｔａＭｉｎｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｎｕｆａｃｔ
ｕｒｉｎｇ　Ｃ０ＩＤａｎｙ　ｏｒ　５ｔＰａｕｌ）　
、ミネソタ（Ｈｉｎｎｅｓｏｔａ）　）の２１０℃にお
けるフィルム： （３）へキストーセラニーズ株式会社（ｔｌｏｅｓｃｈ
ｔ−Ｃｅｌａｎｃｓｅ　ｃｏｒｐｏｒａｔｔｏｎ）より
市販されティるセルガード（Ｃｅｌｇａｒｄ　）　２４
００の微孔性ボリブｏピレンメンブラン（Ｍｅｍｂｒａ
ｎｅ　）の１９９℃におけるフィルム；及び ＋４）　　ｆｉｌｉｌじフィルム（自体）の１９９℃に
おける別のサンプル。

その次にそれぞれのフィルムをインストロン（Ｉｎ５ｔ
ｒｏｎ　）　１１２２機械にがけサンプルの熱融着部分
の引裂き強さを測定した。一定に増大する力を加えなが
らそれぞれのサンプルの融着していない部分を９０℃で
熱融着した部分から引っ張った。第■表における熱融着
強度のデータは、熱融着が破断し始めた力を示す。

第ｍ表 熱融若試験強さ ６　　　１００１０ ７　　　６０／４０ ８　　　５０１５０ ９　　　４０／６０ １０　　　０／１００ ３５　　１１３　　　４４７０ １７６　２１３７　　　７２８０ １７６　１６５０　　　７９５６ １５９　１８１７　　　８７９０ ８１　２０４６　　　４８１３ ４５２ ３７４ ４８１ ２４０ ０７７ 結晶性ボリア０ピレン８１ １４７６　　　１０３７ ０４ 実施例６−１０のそれぞれの熱融着の引裂き強さは同じ
それぞれの実施例（それ自体）の別のサンプルに対し著
しく強く、同じ２片の材料を熱融着する必要のある包装
や他の利用に際しこの発明のポリマーブレンドを用いる
長所を有する。さらに実施例７−９のブレンドはポリブ
チレンホモポリマー及びメソモルファスポリプロピレン
ホモポリマーをしのぐできばえである。その中において
ブレンドの熱１１１１１の引裂き強さは、実施例６及び
１０のホモポリマーのそれぞれの熱融着の引裂き強さよ
り著しく低くはない。結晶′性ポリプロピレンの熱Ｆｊ
＆着引裂き強さは比べると無視してよい。

低密度ポリエチレン（ＬＰＤＥ）の熱融着引裂き強さに
ついては実施例６−１０のどれも低密度ポリエチレン（
ＬＰＤＥ）と熱融着できるものとしてあらゆる場合に有
効であるとはいえない。しかし実施例について、実施例
７−９のブレンドは実施例６及び１０または結晶性ポリ
プロピレンのホモポリマーよりはすぐれた熱融着引裂き
強さを有しており、容易に熱ａＳを剥離してやる必要が
ある特殊な包装の目的には有効である。

セルガード（Ｃｅｌａａｒｄ　）の熱融着の引裂き強さ
に関しては、実施例７−９のブレンドは卓越しており、
実施例６及び１０のポリブチレンかそれともメソモルノ
７スボリブ口ビレンホモボリマーの何れかより強く、結
晶性ポリプロピレンよりはるかに強い。この発明のポリ
マーブレンドはセルガード（Ｃｅｌｇａｒｄ　）のフィ
ルムと熱融着するフィルムとして卓越しており、周知の
、用途の多い市販されている材料である。

エチレン酢酸ビニール（ＥＶＡ）に関しては、実施例７
−９のブレンドは、実施例１０のメソモルファスポリプ
ロピレンホモポリマー及び結晶性ボリプＯピレンをしの
ぐできばえで、驚いたことに実ＸＪ［６のポリブチレン
ホモポリマーよりはすぐれた熱融着の引裂き強度を有す
る。実施例７−９のブレンドはエチレン酢酸ビニール（
ＥＶＡ）に熱融着するのに有効である。

メソモルファスポリプロピレンホモポリマーの熱融着の
引裂き強さはポリブチレンホモポリマーの熱融着の引裂
き強さをしのぐできばえまたはそれにまさる。実は結晶
性ポリプロピレンは一般には熱融着性を応用する医療用
の包装技術に用いられていないが、メソモルファスポリ
プロピレンは有用である。しかしほかの点では引裂き強
さ及びピンホールに対する抵抗のようなそのほかの望ま
しい包装特性には欠けているがそれらはポリブチレンの
ような相容性ポリマーとブレンドづることによってもた
らされる。

実施例１１−１５ この発明のポリマーブレンドは、メソモルファスポリプ
ロピレンや低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と比べて、
高速度のピンホールに対する抵抗や引裂き強度を改良し
てきた。試験はエデン　ブレリー、ミネソタ（Ｅｄｅｎ
　ＰｒａｉｒｉｅＨｉｎｎｅｓｏｔａ　）のＭＴＳシス
テム（Ｍ　Ｔ　Ｓ　Ｓｙｓｔｅｍｓ）のＭＴＳ　　８１
０材料試験ユニツトを用い、アメリカ材料試験協会（Ａ
ＳＴＭ）のＤ３７６３による試験方法を採用した。１分
に付１９５．５８ｍのピンホール速度を確認して、３．
８１ＣＩＩの直径を有するプローブ（Ｐｒｏｂｅ　）は
、実施例１−５や下記の第■表の脚注に示した方法によ
り作られた低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）と同じ方法
で製造された実施例１１−１５のそれぞれに１２．７０
の直径を有する支持されていないサンプルに対して衝撃
を加えた。

この発明のポリマーブレンドはさらにメソモルフ７スボ
リブロビレンホモボリマーを超えて引裂き強さが改良さ
れたことを示している。テストは単独引裂き試験法（Ｓ
ｉｎｇｌｅ　Ｔｅａｒ　ｒｅｓｔ　ｍｅｔｈｏｄ　）、
アメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）Ｄ−１９３８＝６７
を用いた。それは２５０ａｌＩ／Ｗｉｎの引裂き速度で
フィルムを横切って裂は目を広げていくり数で力を測定
する。実施例１１−１５のフィルムナンプルは長さ７５
ａｍＸ幅２５ａｗで、サンプルの長い方の縁から１２．
５ｍの所に５０履の単独スリットを有する。表■は引き
裂き強さの結果を示す。

第■表のデータは、いろいろな重量部分におけるポリマ
ーブレンドの比較的うすいフィルムはメソモルファスポ
リプロピレンホモポリマーまたは低密度ポリエチレン（
ＬＤＰＥ）のような別の包装材料と比べて高速度のピン
ホールに対する抵抗が著しく改善されてきた。たとえこ
の発明のポリマーブレンドにおけるポリブチレンの重量
部分が減少すると共にピンホールに対する抵抗が減少し
ても、メソモルファスポリプロピレンホモポリマーまた
は低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）ホモポリマーで見ら
れる抵抗以上に、実施例１２−１４のブレンド中の高速
度のピンホールに対する抵抗が著しく改良されている。

第■表のデータはさらに、実施例１５のメソモルフ７ス
ボリブロビレンホモボリマー引裂き強さ以上に実施例１
２−１４の引裂き強さが改善されていることを証明して
いる。ポリブチレンホモポリマーは実施例１１から分る
ように卓越した引裂き強さを有し、それは実施例１２−
１４の引裂き強さにそれぞれ寄与している。

こうしてメソモルファスポリプロピレンは優秀な放射線
に対する抵抗とすぐれた熱融着性を有しているが、ポリ
ブチレンがポリマーブレンドに寄与しているピンホール
に対する抵抗及び引裂き強さには欠けている。包装の目
的のためには、ポリマーブレンドにおけるメソモルファ
スポリプロピレン及び相容性ポリマーの重量部分はブレ
ンドに対し・望まれる特性の対応するバランスによって
決定される。

実施例１６−１９ メソモルファスポリプロピレンと相容するそのほかのポ
リマーはこの発明の範囲を明ボしている。

第７図は第１図のグラフに類似のグラフで、メソモルフ
７スボリプロピレンとエクソン株式会社（ＥＸＸＯｎ　
Ｃ０ｒｌ）Ｏｒａｔｉｏｎ　）から市販されエチレンベ
ースのエラストマーと思われているエフスラー（Ｅｘｘ
ｅｌｏｒ　）　ＰＡ　−２３との相容性を示すため破壊
値における実際の伸び％を表示している。第８図−第１
１図は、メソモルファスボリブロビレントエクｔ’７−
　（ＥＸＸｅｉｌＯｒ　）　ＰＡ−２３とのいろいろな
ポリマーブレンドに対応する結晶及び非晶質の形態を示
している。

メソモルファスポリプロピレン（ファイナ（Ｆ　ＩＮＡ
）８７７１、メルトインデックス−９と第Ｖ表で示した
重量％を有するエフセラー（Ｅｘｘｅｌｏｒ　）　ＰＡ
　−２３とのいろいろなブレンドを、５．０８ｕのレオ
チック押出機（ｌ１ｈｅｏｔｅｃｃｘｔｒｕｄｅｒ　）
を用い９．０８Ｎｇ／ｈｒのフローレート２　Ｏｒａｍ
のスクリュー速度、２３２℃の溶融湯度を確保するため
２３２℃の成形型湿度で押出したＩレンドは、ポリプロ
ピレンに対し非晶質のメソモルファスの形態を与えるた
め急冷温度は約２２℃未満に管理されたクロム鋳造のロ
ール上に０．１ａｍのフィルムに押出された。

第ｖ表は実施例１６・−１９のそれぞれの、第８図−第
１１図の広角Ｘ線回折に対する相関関係を確認している
。

第ｖ表はさらに実施例のそれぞれが実施例１−５に対し
て３．６．及び１０Ｈｒａｄ（３０，６０゜及び１００
ｋＧｙ）の滅菌線量でそれぞれ行なったと同じ方法で滅
菌した後の破壊時における伸び％を確認している６貯蔵
期間はこれらの実施例に対し１２ケ月まで延長した。

９７８図−第１１図はブレンドポリマーにおいてメソモ
ルファスポリプロピレンの重量部分が増加するに対応し
て結晶化度が下降するのを示す。

第Ｖ表はさらにそれぞれ実施例１６ａ、１７ａ。

１８ａ及び１９ａに対する破壊時における未照田、零時
間の伸び％のデータを提示する。メソモルファスポリプ
ロピレンの破壊時における伸び％は実施例５から得られ
る。エフセラー（［ｘｘｅｌｏｒ　）ＰＡ−２３に対す
る破壊値における６３９％の伸び％は、実施例１−５で
述べられたと同じ試験方法により０．１０２ｍ＋のフィ
ルムと同じ大きさのサンプルで行なった試験により得ら
れた。第７図のグラフは、ブレンドのそれぞれの実施例
１６ａ。

１７ａ、１８ａ及び１９ａは上述した発明の要約中の方
程式により算出された仮定の直線の値より破壊値におい
て大きな伸び％を有することを示す。

従って、エフセラー（Ｅｘｘａｌｏｒ　）　Ｐ　Ａ　〜
２３　ＧＪ：、この発明のポリマーブレンドに対して重
患部分の少なくともほとんど全部の考えられる範囲で相
容性のある別のポリマーである。

第Ｖ表のデータは、１０）１ｒａｄ　（１００ｋＧｙ　
）もの強い照ｔＪ４線量にざらした後でもポリマーブレ
ンドの重量で約２０％から約８０％の重量％で相容性の
エフセラー（Ｅｘｘｅｌｏｒ　）　Ｐ　Ａ　・−２３を
有するブレンドは、照射後でさえ１年も長い間構造的に
完全な状態を本質的に維持していることを示す。

実際はメソモルファスポリプロピレンホモポリマーにお
いてそうでなければ欠けている望ましい特性を有するメ
ソモルファスポリプロピレンとブレンドするのに相容性
のあるいかなるポリマーもこの発明の範囲内に含まれる
。メソモルファスポリプロピレン及びそれと相容性のポ
リマーとの対応する重量部分は、付加された熱融着性、
衝撃抵抗、引裂き抵抗、などのような相容性ポリマーに
よってもたらされたそのほかの望ましい物理特性により
決定された重鎖部分の効果的範囲内でつり合いがとれて
いる。

比較例２０−２５ 管理された温度条件下に製造されることがこの発明のポ
リマーブレンドにとって重要なことである。押出しの時
には、ポリマーブレンドは約３８℃未満の温度で急冷さ
れなければならない。さもなければ放射線抵抗は失われ
る。Ｉ　Ｖ１表は、約５５℃においてゆるやかな冷却温
度で押出した有害な影響を示す。

実施例２０−２２は、冷却温度の５５℃を除〈実施例１
−４で述べられたと同じ方法により製造された。実施例
２３−２５は、押出しにおける冷ｕ１温度の５７．２℃
を除〈実施例１６−１９と同じ方法により製造された。

下記の第Ｖ１表におけるそれぞれの実施例のブレンドの
結晶化度の検査は広角ｘｌａＰ！Ｉ析によって作られた
。

第Ｖ１表の検村から分るように、時間を超過したブレン
ドの劣化は放ｒＪ４線線量の増加と共にすすんでいく。

実施例２０−２５のすべては、放ｔＪ４！！ｌ纏吊が増
加し、期間が艮くなりまた両方型なった時、破壊値にお
いて伸び％は低くなる。しかし第Ｖ１表で示す実施例２
０−２５のポリマーブレンドを、比較できる貯蔵時間の
間比較できる照射線槍で実施例２−４及び実施例１６−
１９のポリマーブレンドと比較すると、ブレンドを含む
同じ型槽部分は、約３８℃未満の温度、望ましくは約２
４℃未満で押出しの間に急冷した時、滅菌照射の構造的
な劣化の影響に対し抵抗する。

この発明のポリマーブレンドはいろいろな医療用または
そのほかの物品又は包装構造物に用いられる。ブレンド
は放射線抵抗があるため、ブレンドから作り、医療用ま
たはそのほかの物品又は医療用またはそのほかの物品の
包装の構成要素として用いられるフィルムまたは微小繊
維のウェブ（ｗｅｂｓ）は、たとえ滅菌照射のｍｅにさ
らされても、物品の有効な貯蔵１１問及び使用用間を越
えてその構造的に完全な状態を維持することが可能であ
る。ブレンドは熱融着性、ピンホールに対づる抵抗及び
すぐれた引裂き強さを有するので、ブレンドから作られ
たフィルムまたは微小繊維のウェア（ｗｅｂｓ）又は繊
維状ウェア（ｆｉｂｒｏｕｓ　ｗｅｂ　）は、物品また
は物品の包装に対して万能の構成要素である。

ある利用では放射線抵抗を要求し、又ある利用ではピン
ホールに対する抵抗、引裂き強さ、ざらに加えて熱融着
性などを要求し、あるものは両名を必要とするであろう
。この発明の相容性ブレンドポリマーは、たとえその有
利性がすべて利用されなくてもその中のあるものがあら
ゆる場合に利用される。

この発明のブレンドから作られるフィルムのいろいろな
可能な使用には、貯蔵中に滅菌を必要とする注射器、熱
１着性やすぐれた引裂き強さ及びできれば放射線抵抗を
必要とする皮ふを通して受は渡しするあて布の裏張り及
びすぐれた引裂き強さ、ピンホールに対する抵抗や熱融
着性を必要とする骨切断ポーチ（ｏｓｔｏＩＩ＋ｙ　ｐ
ｏｕｃｈ）の側面部（ｓｉｄｅｗａｌｌ）のような医療
用物品の包装を含む。

この表（ｌｉｓｔｉｎｏ　）はこの発明のブレンドの多
くの可能な利用法を包括したものとして解釈してはなら
ない、また解釈すべきではない。

この発明のブレンドのフィルムは、表面接着、浸透性、
摩擦係数またはフィルムの当業者に望ましいそのほかの
特性のようなばかの特性を強めるため、望ましくはフィ
ルムにグラフ１−させて付加した層を備えてもよい。た
とえばａＩ１１限されることはなく、表面接着は、この
発明のポリマーブレンドのフィルムにそれがなければう
まく接着しないフィルムにブライマー（Ｂｉｍｅｒ）及
びそのほかの１−ティング（ｃｏａｔｉｎｇ　）の応用
をもたらすことは望ましい。

ヨーロッパ特許公告、ヨーロッパ特許局（ＥＰＯ）０２
９７７４１でｉｆｆ認した方法を用いると、表面接着層
は約０　、５　Ｈｒａｄ　（５ｋＧｙ　）から約２０Ｈ
ｒａｄ　（２００ｋＧｙ　）　、好ましくは約５　Ｈｒ
ａｄ（５０ｋＧＶ）のｌ１１ｍで電子ビーム照射を行な
いポリマーブレンドにグラフトすることが望ましい。

ポリマーブレンドへのグラフトが望ましい化合物は、ア
クリルＩ！ｔ（ＡＡ）、ジメチルアクリルアミド（ＤＭ
Ａ）　、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）　、及
ヒＮ−ヒニＪ’ｖ−２−１：’ＣＩ’Ｊ　トン（ＮＶＰ
）とトリメチロールブｌ〕パントリアクリレートとのコ
ポリ？−（ＮＶＰ／−ｒＭＰＴＡ）　を含む。グラフト
層として用いられるそのほかのｉＪ能な化合物は、グリ
シジルアクリレ−１〜、ヒドロキシエチルアクリレ−］
・、ヒヒドロキシエチルアクリレート２−ビニルピリジ
ン、スルホニデルメタクリレート、エリイソプロピルア
クリルアミドまたはＮ、Ｎ−ジエチルアミノアクリレ−
１・を含む。

例示の化合物は、実施例２及び４のフィルムに対する方
法と同じ方法で製造されたフィルムの上にグラフトされ
た。グラフトに（よ、第Ｖ１表で規定した電子ビーム発
生［１を窒素雰囲気の下、１７５にｖ、７．６２ｍ／Ｗ
ｉｎ　（Ｄつｘ７速Ｗで用いた。

グラフトの強さは次に述べる１８００はがし接着試ＩＡ
　（ｐｅｅｌ　ａｄｈｅｓｉｏｎ　ｔｅｓｔ）を用いて
測定した。

感圧性接着テープ（スコッチ・登録商標（５ｃｏｔｃｈ
”）商標テープＮｏ、８４１１）の幅２．５α×長さ２
０．３ｃｍの細片を幅１０．１ｏ＋＋Ｘ長さ１５．２ａ
の試験阜板のシートに接着させ、試験基板の端をこえて
伸びているテープの端を自由にしておく。

サンプルは、接着剤と試験基板の間のＩ％触を確実にす
るため１．３５Ｋｇの硬質ゴムローラーを２回通してな
らす。サンプル（よ室温（２２℃）で２４時間熟成さ吐
る。テープの自由な端を試験基板から、インストルメン
ターズ株式会社 （［ｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ　Ｉｎｃ、　）から市販
されているスリップ／はがし試験ａ　（ＳｌｉＭＰｅｅ
ｌ　Ｔｅ５ｔｅｒ　）を用いて１５．２４ｃｍ／ａ＋ｉ
ｎ、の速度ではがした。

第Ｖ口表には、グラフト化合物、その電子ビーム（ｅ−
ｂｅａｍ）の照射線量、及び少なくとも６ケ月以上のい
ろいろな間隔で試験したはがし接着の結果を表示する。

ポリマーブレンドのｍｆｆ１部分の範囲の中で、上で確
認したどの化合物のグラフトモノマーを有するブレンド
でも、滅菌照射後世なくとも６ケ月の間表面接着を改善
してきた。

第■表ではグラフト変性のポリマーブレンドと未変性の
ポリマーブレンドを、第■表で示した線量で電子ビーム
（ｅ！−ｂｅａｍ）照射の後破壊時における伸びに関し
て比較したものである。

いろいろなグラフトモノマーを有するポリマーブレンド
は、電子ビーム（ｃ−ｂｅａｍ　）照射で劣化をうける
ことはない。上述のポリマーブレンドの放射線に対する
抵抗と組合せて、グラフ１〜変性のポリマーブレンドは
、この発明のポリマーブレンドによってもたらされた完
全な構造状態を本質的ら維持し、グラフトモノマー廟に
よってもたらされた改良された表面接着の有利性を持つ
。

特許法に従って好ましい筆端部分、製造条件及び製品の
使用法の説明を提示してきたが、発明の範囲は、それに
加えてまたはそれに関して限定されるべきではない。こ
の発明の数多の変更態様と修正とをこの発明の範囲と精
神から逸＋ａすることなく行なえるのは当業者の当然と
するところである。この出願において述べられた実施例
は、特殊な目的の特性を獲得するためブレンドにおける
ポリマー量の変更の可能性について具体的に説明する。

その結果としてこの発明の範囲を理解するために、参考
試料は次の特許請求の範囲に合わせて作られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１−５の破壊値における伸び％を実施例
１−５の仮定の直線値（１ｉｎｅａｒ　ｖａｌｕｅ）と
比較したグラフである。 第２図は実施例１の結晶性ポリブｆ−レンのＸ線回折パ
ターン（Ｘ　−ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ｐａ
ｔｔｅｒｎ　）である。 第３図ｔよ実施例２のポリマーブレンドのＸ線回折パタ
ーン（Ｘ−ｒａｙ　ｄｉＨｒａｃｔｉｏｎ　ｐａｔｔｅ
ｒｎ　）　−（”ある。 第４図は実施例３のポリマーブレンドのＸね回折パター
ン（Ｘ　−ｒａｙ　ｄｉＨｒａｃｔｉｏｎ　ｐａｔｔｅ
ｒｎ　）である。 第５図は実施例４のポリマーブレンドのＸ線回折パター
ン（Ｘ　−ｒａｙ　ｄｉＮｒａｃｔｉｏｎ　ｐａｔｔｅ
ｒｎ　）　Ｆある。 第６図は実施例５の非晶質でメソモルファスのポリプロ
ピレンのｘｉ回折パターン（Ｘ　−ｒａｙｄｉｆｆｒａ
ｃｔｉｏｎ　ｐａｔｔｅｒｎ　）である。 第７図は実施例１６−１９の破１ｊ１埴における伸び％
を実施例１６−１９の仮定の直線値（ｌｉｎｅａｒｖａ
ｌｕｅ　）と比較したグラフである。 第８図は実施例１６のポリマーブレンドのＸ線回折パタ
ーン（Ｘ　−ｒａｙ　ｄｉＨｒａｃｔｉｏｎ　ｐａｔｔ
ｅｒｎ　）である。 第９図は実施例１７のポリマーブレンドのＸ線回折パタ
ーン（Ｘ　−ｒａｙ　ｄｅｔｒａｃｔｉｏｎ　ｐａｔｔ
ｅｒｎ　）である。 第１０図は実施例１８のポリマーブレンドのＸ線回折パ
ターン（Ｘ　−ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ｐａｔ
ｔｅｒｎ　）である。 第１１図は実施例１９のポリマーブレンドのＸ線回折パ
ターン（Ｘ　−ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ｐａ
ｔｔｅｒｎ　）である。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）非晶質メソモルフアスポリプロピレン及び少なく
   とも前記ポリプロピレンと相容性の、識別できる程度の
   量のポリマーを含むポリマーブレンド。
2. （２）請求項１に記載のポリマーブレンドにおいて、前
   記相容性のポリマーはポリブチレンであることを特徴と
   するポリマーブレンド。
3. （３）請求項１に記載のポリマーブレンドにおいて、ブ
   レンドは約０．５Ｈｒａｄから約１０Ｍｒａｄのγ−線
   照射の線量に被ばくのあと本質的にその構造が完全な状
   態を保つことができることを特徴とするポリマーブレン
   ド。
4. （４）請求項１に記載のポリマーブレンドにおいて、ブ
   レンドはそれ自身又は他の熱融着材料と熱融着できるこ
   とを特徴とするポリマーブレンド。
5. （５）非晶質メソモルフアスポリプロピレンとポリブチ
   レンとのポリマーブレンド。
6. （６）ポリプロピレンと前記ポリプロピレンと相容性の
   ポリマーをブレンドしてポリマーブレンドを形成し、前
   記ポリマーブレンドを揮出成形し、前記押出成形したポ
   リマーブレンドを直ちに前記押出成形のあと非晶質メソ
   モルフアスポリプロピレンを含有しているメソモルフア
   スポリマーブレンドを提供するために急冷することを含
   むポリマーブレンドの製造方法。
7. （７）請求項第１項に記載のポリマーブレンドにおいて
   、前記ブレンドはフィルムを含み、前記フィルムは更に
   前記フィルムにグラフトした表面接着層を含むことを特
   徴とするポリマーブレンド。
8. （８）請求項７に記載のポリマーブレンドにおいて、前
   記表面接着層はアクリル酸、ジメチルアクリルアミド、
   Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
   ドンとトリメチロールプロパントリアクリレートとのコ
   ポリマー、グリシジルアクリレート、ヒドロキシエチル
   アクリレート、ヒドロキシメチルアクリレート、２−ビ
   ニルピリジン、スルホエチルメタクリレート、エリイソ
   プロピルアクリルアミド又はＮ、Ｎ−ジアミノアクリレ
   ートを含むことを特徴とするポリマーブレンド。
9. （９）請求項６に記載のポリマーブレンドの製造方法に
   おいて、前記急冷は更にポリマーブレンドのフィルムの
   形成を含み、前記製造方法は更に前記ポリマーブレンド
   のフィルム形成のあと表面接着層を前記フィルムに約０
   ．５Ｍｒａｄから約２０Ｍｒａｄの線量で電子ビーム照
   射の下にグラフトする工程を含むことを特徴とするポリ
   マーブレンドの製造方法。
10. （１０）請求項９に記載のポリマーブレンドの製造方法
    において、前記の表面接着層はアクリル酸、ジメチルア
    クリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニ
    ル−２−ピロリドンとトリメチロールプロパントリアク
    リレートとのコポリマー、グリシジルアクリレート、ヒ
    ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシメチルアクリ
    レート、２−ビニルピリジン、スルホエチルメタクリレ
    ート、エリイソプロピルアクリルアミド、又はＮ、Ｎ−
    ジアミノアクリレートを含むことを特徴とするポリマー
    ブレンドの製造方法。