JP6170181B2 - 超高分子量ポリエチレン由来の多孔質物品の製造方法 - Google Patents
超高分子量ポリエチレン由来の多孔質物品の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6170181B2 JP6170181B2 JP2015556142A JP2015556142A JP6170181B2 JP 6170181 B2 JP6170181 B2 JP 6170181B2 JP 2015556142 A JP2015556142 A JP 2015556142A JP 2015556142 A JP2015556142 A JP 2015556142A JP 6170181 B2 JP6170181 B2 JP 6170181B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- uhmwpe
- membrane
- polymer
- molecular weight
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004699 Ultra-high molecular weight polyethylene Substances 0.000 title claims description 153
- 229920000785 ultra high molecular weight polyethylene Polymers 0.000 title claims description 153
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 113
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 91
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 75
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 72
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 72
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 26
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 14
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- -1 cyclic olefin Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920010741 Ultra High Molecular Weight Polyethylene (UHMWPE) Polymers 0.000 claims description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 3
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 21
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004614 Process Aid Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001891 gel spinning Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/22—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
- B29C43/24—Calendering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/20—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored
- B29C67/205—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 for porous or cellular articles, e.g. of foam plastics, coarse-pored comprising surface fusion, and bonding of particles to form voids, e.g. sintering
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/003—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
- B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
- B29K2023/0658—PE, i.e. polyethylene characterised by its molecular weight
- B29K2023/0683—UHMWPE, i.e. ultra high molecular weight polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0077—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/755—Membranes, diaphragms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/06—Polyethene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、概して超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）ポリマーに関し、及びより具体的には、高結晶性超高分子量ポリエチレンポリマー由来の多孔質物品の形成方法に関する。
超高分子量ポリエチレンは、当分野において周知である。超高分子量ポリエチレンから作製した物品は、靱性、衝撃強度、耐摩耗性、低摩擦係数、耐γ線、並びに溶剤及び腐食性薬品による攻撃に対する抵抗等の特性を有する。超高分子量ポリエチレンに関連する有益な性質のために、超高分子量ポリエチレンは、関節接合する人工関節耐荷重部品、振動吸収パッド、油圧シリンダー、以下に限定されないが、スキー、スキーポール、ゴーグルフレーム、保護ヘルメットを含むスポーツ用品、登山用品等の種々の用途及び宇宙での特定用途に利用されてきた。
ＵＨＭＷＰＥポリマーは、圧縮成形、ラム押出し、ゲル紡糸、及び焼結により処理することができる。しかし、これらの従来のプロセスは、多量の溶媒が必要であること、ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度を超えて処理すること等の１つ以上の望ましくない特徴又は性質を有し、それらは無孔構造をもたらし、及び／又はコストがかかり、及び／又はプロセスが遅い。従って当分野では、溶融温度未満で処理され、高強度であり、ノード及びフィブリルのマイクロ構造を有し、並びに高度に多孔性であるＵＨＭＷＰＥ物品を作製する方法に対する必要がある。
本発明の目的は、（１）分子量が少なくとも５０００００ｇ／モルである超高分子量ポリエチレンポリマーを潤滑させて潤滑されたポリマーを形成することと、（２）超高分子量ポリエチレンポリマーの融点未満の温度にて、潤滑されたポリマーに圧力を施してテープを形成することと、（３）超高分子量ポリエチレンポリマーの溶融温度未満の温度にて、テープを延伸してメンブレンを形成することとを含む、多孔質超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）メンブレンを作製する方法を提供することである。ＵＨＭＷＰＥメンブレンは、フィブリルにより相互連結されるノードの構造を有する。更に、ＵＨＭＷＰＥメンブレンは、メンブレン中のフィブリルに起因する約１４５°Ｃ〜約１５５°Ｃの吸熱（ｅｎｄｏｔｈｅｒｍ）を有する。少なくとも１つの実施態様において、潤滑されたＵＨＭＷＰＥポリマーはラム押出しされる。任意選択的に、ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満の温度にて、テープをカレンダー処理してよい。カレンダー処理の温度は、約１２０°Ｃ〜約１３５°Ｃであってよい。更に、潤滑剤を延伸に先立ってテープから除去してよい。ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度（吸熱）は、約１３９°Ｃ〜約１４３°Ｃである。
本発明の別の目的は、（１）分子量が少なくとも５０００００ｇ／モルかつ融解エンタルピーが少なくとも１９０Ｊ／ｇである潤滑されたＵＨＭＷＰＥポリマーに圧力及びＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満の熱を施してテープを形成することと、（２）ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満でテープを延伸して多孔質ＵＨＭＷＰＥメンブレンを形成することとを含む、多孔質超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）メンブレンを作製する方法を提供することである。施すステップは、潤滑されたＵＨＭＥＰＥポリマーをラム押出しすることを含んでよい。また、テープを任意選択的に約１２０°Ｃ〜約１３５°Ｃの温度にてカレンダー処理してよい。例となる実施態様において、ＵＨＭＷＰＥポリマーの分子量は、約２００００００ｇ／モル〜約４００００００ｇ／モルである。更に、ＵＨＭＷＰＥは少なくとも１種のコモノマーを含んでよい。
本発明の更に別の実施態様は、分子量が少なくとも５０００００ｇ／モルかつ融解エンタルピーが少なくとも１９０Ｊ／ｇであるＵＨＭＷＰＥポリマーから形成された多孔質メンブレンを提供する。ＵＨＭＷＰＥメンブレンは、ノード及びフィブリルの構造を有する。更に、ＵＨＭＷＰＥメンブレンは、ＵＨＭＷＰＥポリマーに起因する第一の吸熱と、メンブレン中のフィブリルに起因する第二の吸熱を呈する。ＵＨＭＷＰＥメンブレンは薄く、厚みが約１ｍｍ未満であり、及び幾つかの実施態様では約０．０８ｍｍ〜約０．５ｍｍである。更に、ＵＨＭＷＰＥメンブレンの空孔率は少なくとも６０％である場合がある。
本発明の利点は、ＵＨＭＷＰＥメンブレンの空孔率が最大９０％であることである。
本発明の利点は、延伸ＵＨＭＷＰＥポリマーメンブレンが、多孔性であり、かつ、高強度であることである。
本発明の特徴は、ＵＨＭＷＰＥポリマーの処理がＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満で起こることである。
本発明の別の特徴は、延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンが、ノード及びフィブリルの構造を有することである。
本発明の更なる特徴は、延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレン中のフィブリルに起因する吸熱が存在することである。
また、本発明の特徴は、ＵＨＭＷＰＥポリマーが少なくとも１種のコモノマーを含んでよいことである。
本発明の利点は、特に添付の図面と併せた場合に、本発明の以下の詳細な開示の結果から明らかになるであろう。
図１は、倍率１５０００ｘで撮像された例２の延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの表面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
図２は、倍率１５０００ｘで撮像された例２の延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの断面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
図３は、倍率１５００ｘで撮像された例２の延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの断面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
図４は、倍率１５０００ｘで撮像された例３の延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの表面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
図５は、倍率１５００ｘで撮像された例３の延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの断面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
図６は、単一の融点を示す従来のプロセスにより作製された従来技術のＵＨＭＷＰＥメンブレンサンプルの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）サーモグラムである。
図７は、本開示に記載の方法に従って作製された延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンに起因する２つの区別できる融点を示す示差走査熱量測定（ＤＳＣ）サーモグラムである。
図８は、２２５．３Ｊ／ｇの融解エンタルピーを示す、例１のＵＨＭＷＰＥ粉末の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）サーモグラムである。
図９は、２４７．１Ｊ／ｇの融解エンタルピーを示す、例３のＵＨＭＷＰＥ粉末の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）サーモグラムである。
図１０は、２１７．８Ｊ／ｇの融解エンタルピーを示す、例５のＵＨＭＷＰＥ粉末の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）サーモグラムである。
本発明は、平均分子量（Ｍｗ）が少なくとも約５０００００ｇ／モルかつ結晶化度が高い超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）ポリマーに関する。例となる実施態様において、ＵＨＭＷＰＥポリマーの平均分子量は、約５０００００ｇ／モル〜約１０００００００ｇ／モル、約１００００００ｇ／モル〜約８００００００ｇ／モル、約１００００００ｇ／モル〜約６００００００ｇ／モル、又は約２００００００ｇ／モル〜約４００００００ｇ／モルである。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、ＵＨＭＷＰＥポリマーの結晶化度を測定してよい。ＵＨＭＷＰＥポリマーの第一の融解エンタルピーは少なくとも約１９０Ｊ／ｇである。本開示で用いられる語句“高結晶化度”又は“高結晶性”は、第一の融解エンタルピーがＤＳＣによる測定として１９０Ｊ／ｇを上回るＵＨＭＷＰＥを表すことを指す。
更に、ＵＨＭＷＰＥポリマーは、エチレンのホモポリマー又はエチレンのコポリマー及び少なくとも１種のコモノマーであってよい。ＵＨＭＷＰＥコポリマーを形成するために使用してよい好適なコモノマーとしては、以下に限られないが、炭素数が３〜２０であるアルファ‐オレフィン又は環状オレフィンが挙げられる。好適なコモノマーの限定されない例としては、１‐ブテン、１‐ペンテン、１‐ヘキセン、１‐ヘプテン、１‐オクテン、シクロヘキセン、及び炭素数が２０以下であるジエン（例えばブタジエン又は１，４‐ヘキサジエン）が挙げられる。ＵＨＭＷＰＥコポリマー中に、コモノマーは約０．００１モル％〜約１０モル％、約０．０１モル％〜約５モル％、又は約０．１モル％〜約１モル％存在してよい。
更に、本発明の超高分子量ポリエチレンＵＨＭＷＰＥポリマーの融点は、約１３９°Ｃ〜約１４３°Ｃである。用語“溶融温度（ｍｅｌｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）”、“溶融温度（ｍｅｌｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）”及び“融点（ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）”は、本開示では互換的に使用される場合があることに留意されたい。少なくとも１つの例となる実施態様において、ＵＨＭＷＰＥポリマーの融点は約１４０°Ｃである。ＵＨＭＷＰＥポリマーの後程の再溶融は、約１２７°Ｃ〜約１３７°Ｃの温度にて起こる。
ＵＨＭＷＰＥポリマーをメンブレンに形成する際、図１及び４で見ることができるように、延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンはノード及びフィブリルの構造を有する。本開示で定義されるように、ノードは少なくとも２つのフィブリルの接続点を表すことを意図する。更に、ＵＨＭＷＰＥメンブレンは、メンブレン中のフィブリルに起因する約１４５°Ｃ〜約１５５°Ｃ、又は約１５０°Ｃの吸熱を有する。示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）は、ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度（結晶フェーズ）を割り出すために使用することができる。図６は、溶融温度が約１３２°Ｃに減少し、かつ約１５２°Ｃで吸熱する、例となるＵＨＭＷＰＥメンブレンのＤＳＣサーモグラフを示す。この約１５０°Ｃのピーク（すなわち吸熱）は、延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレン中のフィブリルの存在を示す。約１５０°Ｃの吸熱ピークは従来的な処理がされたＵＨＭＷＰＥ多孔質メンブレンには存在しないが、本開示に記載のＵＨＭＷＰＥメンブレンには存在することを理解されたい。約１３５°Ｃの単一の融解ピーク（溶融温度）を示す従来のＵＨＭＷＰＥメンブレンのＤＳＣサーモグラフを図７に示す。
ＵＨＭＷＰＥポリマーの空孔率は約２５％以上、約３０％以上、約３５％以上、約４０％以上、約４５％以上、約５０％以上、約５５％以上、約６０％以上、約６５％以上、約７０％以上、約７５％以上、約８０％以上、約８５％以上又は最大で９０％（これを含む）であってよい。例となる実施態様において、ＵＨＭＷＰＥポリマーの空孔率は、約２５％〜約９０％、約４０％〜約９０％、約５０％〜約９０％、又は約６０％〜約９０％であってよい。
任意選択的にコモノマーの存在下において、重合触媒の存在下、ポリマーの結晶化温度未満の温度にてエチレン（任意選択的に変性された又は若干変性されたエチレン）を重合する重合プロセスにより、本開示に記載のＵＨＭＷＰＥポリマーを製造してよい。係る重合は、形成後にポリマーを直ちに結晶化させる。より具体的には、重合速度が結晶化速度を下回るように反応条件を選択する。係る合成条件は、分子鎖をその形成後直ちに結晶化させ、溶解又は融解により得たものと異なるモルフォロジーをもたらす。触媒の表面にて作り出される結晶モルフォロジーは、結晶化速度とポリマーの成長との比に依存するであろうことに留意されたい。更に、この場合において結晶化温度でもある合成温度は、従って得られるＵＨＭＷＰＥポリマーのモルフォロジーに影響を与えるであろう。所望の多孔質構造を得るために、ＵＨＭＷＰＥポリマーの粒子サイズ、形状、及びこれらの分布が重要である。これらの粒子特性は、嵩密度（ｐａｃｋｉｎｇ ｄｅｎｓｉｔｙ）及び接続密度（ｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎ ｄｅｎｓｉｔｙ）に影響を及ぼすため、粒子から製造することのできる多孔質構造に影響を及ぼす。
ＵＨＭＷＰＥ樹脂は粒状形態（例えば粉末の形態）で提供される。ＵＨＭＷＰＥ粉末は、粒子サイズが約１００ｎｍ未満である個々の粒子から形成される。典型的には、サイズが約５〜約２５０ミクロン、又は約１０ミクロン〜約２００ミクロンである粒子のクラスターとして粉末が供給される。例となる実施態様において、クラスターのサイズは可能な限りまで小さく、かつ個々の粒子を含む。
ＵＨＭＷＰＥポリマーからの多孔質物品の形成において、ＵＨＭＷＰＥポリマーを、第一に軽油等の潤滑剤と混合する。他の好適な潤滑剤としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素等が挙げられ、それは可燃性、蒸発速度、及び経済的考慮に従って選択される。本開示で用いられる用語“潤滑剤”は、プロセス条件におけるポリマーの溶媒でない非圧縮性流体からなるプロセス助剤を表すことを意図すると理解されたい。流動性ポリマー表面の相互作用は、均一混合物を作り出すことが可能なようなものである。また、潤滑剤の選択は、特に制限されるものではなく、また潤滑剤の選択はほとんどが安全性及び利便性の問題であることを認識されたい。１ｍｌ／１００ｇ〜約１００ｍｌ／１００ｇ、又は約１０ｍｌ／１００ｇ〜約７０ｍｌ／１００ｇの比で潤滑剤をＵＨＭＷＰＥポリマーに添加してよい。潤滑剤が添加されたら、潤滑剤を含むポリマーのクラスターの内部を濡らすのに十分な時間の間、混合物をＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満で維持する。“十分な時間”とは、粒子が自由流れ（ｆｒｅｅ ｆｌｏｗｉｎｇ）粉末に戻るのに十分な時間を表す場合がある。クラスターの内部を濡らすことに先立つ潤滑剤の最初の添加にあたり、混合物は濡れた、粘性のあるまとまりである。
潤滑剤が粒子の表面に均一に分布していた（例えば、クラスターの内側を濡らす）後に、混合物はフリーフロー、粉末様状態に戻る。例となる実施態様において、ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度、又は潤滑剤の沸点のうちより低い方を下回る温度に混合物を加熱する。潤滑剤がクラスターの内部を適切に濡らすのに十分な時間がある限りは、ポリマーを濡らすために種々の時間及び温度を用いてよいことを理解されたい。
潤滑されたら、ポリマーの溶融温度を超えないで、粒子を固体形態（ファイバー、チューブ、テープ、シート、三次元自己支持型構造体等）に形成することができる。潤滑された粒子をポリマーの溶融温度未満に加熱し、十分な圧力とせん断の適用を伴って内部粒子接続を形成し、及び固体形態を作り出す。圧力とせん断とを適用する方法の制限されない例としては、ラム押出し（例えば、典型的には潤滑剤が存在する場合にペースト押出し又はペースト処理と呼ばれる）及び任意選択のカレンダー処理が挙げられる。
１つの例となる実施態様において、潤滑されたＵＨＭＷＰＥポリマーをカレンダー処理して凝集力のある（ｃｏｈｅｓｉｖｅ）柔軟なテープを作製する。本開示で用いられる“凝集力のある”とは、更なる処理に関して十分に強いテープを表すことを意図する。カレンダー処理は、約１２０°Ｃ〜約１３５°Ｃ、又は約１２５°Ｃ〜約１３０°Ｃで起こる。形成されたテープは、不定長及び約１ｍｍ未満の厚みを有する。テープの厚みは、約０．０１ｍｍ〜約１ｍｍ、約０．０８ｍｍ〜約０．５ｍｍ、又は０．０５ｍｍ〜０．２ｍｍ、又はより薄く形成してよい。例となる実施態様において、テープの厚みは約０．０５ｍｍ〜約０．２ｍｍである。
続くステップにおいて、潤滑剤をテープから除去してよい。潤滑剤として鉱油が用いられる例において、ヘキサン又は他の好適な溶剤中でテープを洗浄することにより、潤滑剤を除去してよい。洗浄溶媒は、潤滑剤に対する優れた溶解度及び樹脂の融点未満で除去されるのに十分な揮発度を有するように選択される。潤滑剤が十分に揮発性である場合、洗浄するステップなしで潤滑剤を除去でき、又は加熱及び／又は真空により除去してよい。次いで任意選択的に、典型的には空気乾燥によりテープを乾燥可能である。しかし、サンプルを加熱する温度がＵＨＭＷＰＥポリマーの融点未満で維持される限り、任意の従来的な乾燥方法を使用してよい。
後程の融解及び再結晶が、第一の溶融温度未満の温度（第二の溶融温度）にて起こることから、高結晶性ＵＨＭＷＰＥポリマーの第一の溶融温度（すなわち、約１３９°Ｃ〜約１４３°Ｃ）は不可逆である。ＵＨＭＷＰＥポリマーの第二の溶融温度は、約１２７°Ｃ〜約１３７°Ｃである。本発明の幾つかの実施態様の独特な特徴は、より高い第一の溶融温度が、最終的な多孔質物品において維持される場合があることである。更に、本発明のＵＨＭＷＰＥメンブレンが、処理前の元々のＵＨＭＷＰＥポリマーに起因する溶融温度より高い温度である約１５０°Ｃにてフィブリルに起因する吸熱を示すという点で、本発明のＵＨＭＷＰＥメンブレンのＤＳＣにおいての驚くべき特徴が存在する。
テープが乾燥されたら、延伸のために適したサイズに裁断する。これらのサンプルの延伸は、約１２０°Ｃ〜約１３５°Ｃ、又は約１２５°Ｃ〜約１３０°Ｃ（すなわち、ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満）の温度にて起こる。サンプルを１つ以上の方向に延伸して多孔質メンブレンを形成してよい。一軸又は二軸のいずれの延伸も、２００００％／秒以下、又は１％〜２００００％／秒の速度にて実施してよい。延伸と共に強度の増大が生じることが見出されている。ポリマーマトリックスの強度の増大は、延伸前のテープの強度、樹脂の品質（例えば、粒子サイズ、分子量、粒子サイズ及び／又は分子量の分布、結晶化度、ポリマーの組成等）、延伸を実施する温度、延伸の速度、及び延伸の全量に依存する。
延伸されたメンブレンは、図１及び４に見られる場合があるように、フィブリルにより相互接続したノードの構造を有する。延伸されたメンブレンの多孔質マイクロ構造は、延伸する温度及び速度に影響される。ノード及びフィブリルのジオメトリーは、樹脂の選択、延伸の速度、延伸の温度、及び最終的な延伸倍率により制御することができる。より高い温度（しかし依然としてＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満）及びより大きい速度にて延伸されているテープは、実質的に均一であり、より多数のフィブリルにより相互接続される、より小さく、より密集したノードを有することとなる。更に、より高温及びより高速にて延伸されたテープは、より低温及びより低速にてテープを延伸することにより形成されたメンブレンと比較して、より強い強度を有する傾向がある。
試験方法
ある種の方法及び設備を以下に記載するが、当業者により適切に決められる任意の方法又は設備を代替的に使用してよいことを理解されたい。
ある種の方法及び設備を以下に記載するが、当業者により適切に決められる任意の方法又は設備を代替的に使用してよいことを理解されたい。
厚み測定
Ｍｉｙｕｔｏｙｏ厚みゲージ（Ｍｉｙｕｔｏｙｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｋａｗａｓａｋｉ、日本）の２枚のプレート間にサンプルを配することにより厚みを測定した。複数の測定の平均を記録した。
Ｍｉｙｕｔｏｙｏ厚みゲージ（Ｍｉｙｕｔｏｙｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｋａｗａｓａｋｉ、日本）の２枚のプレート間にサンプルを配することにより厚みを測定した。複数の測定の平均を記録した。
空孔率の算出
サンプルの充填密度として０．９４ｇ／ｃｃを用いて、密度から延伸材料の空孔率を算出した。サンプルをダイカットして断面を９．０５ｃｍ×５．０８ｃｍにした。各サンプルをＡＮＤ Ｍｏｄｅｌ ＨＦ４００バランスを用いて秤量し、次いでサンプルの厚みをＭｉｙｕｔｏｙｏ厚みゲージ（Ｍｉｙｕｔｏｙｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｋａｗａｓａｋｉ、日本）を用いて測定した。このデータを用いて、以下の式からサンプルの密度を算出できる
サンプルの充填密度として０．９４ｇ／ｃｃを用いて、密度から延伸材料の空孔率を算出した。サンプルをダイカットして断面を９．０５ｃｍ×５．０８ｃｍにした。各サンプルをＡＮＤ Ｍｏｄｅｌ ＨＦ４００バランスを用いて秤量し、次いでサンプルの厚みをＭｉｙｕｔｏｙｏ厚みゲージ（Ｍｉｙｕｔｏｙｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｋａｗａｓａｋｉ、日本）を用いて測定した。このデータを用いて、以下の式からサンプルの密度を算出できる
（式中、ρ＝密度（ｇ／ｃｃ）、ｍ＝質量（ｇ）、ｗ＝幅（９．０５ｃｍ）、ｌ＝長さ（５．０８ｃｍ）、ｔ＝厚み（ｃｍ））。
記録した結果は、少なくとも３つの算出の平均である。
記録した結果は、少なくとも３つの算出の平均である。
マトリックス引張強度（ＭＴＳ）
フラットフェースグリップと“２００ｌｂ”ロードセルとを備えるＩＮＳＴＲＯＮ５５００Ｒ引張試験機を用いて引張破断荷重を測定した。ゲージ長は１９ｍｍ、またクロスヘッド速度は２０．３ｃｍ／分であった。長手方向のＭＴＳ測定に関して、サンプルのより長い寸法を“機械方向”と表されるカレンダー処理の方向と揃えた。横方向のＭＴＳ測定に関して、サンプルのより長い寸法を“横方向”と表されるカレンダー処理の方向と垂直に合わせた。
フラットフェースグリップと“２００ｌｂ”ロードセルとを備えるＩＮＳＴＲＯＮ５５００Ｒ引張試験機を用いて引張破断荷重を測定した。ゲージ長は１９ｍｍ、またクロスヘッド速度は２０．３ｃｍ／分であった。長手方向のＭＴＳ測定に関して、サンプルのより長い寸法を“機械方向”と表されるカレンダー処理の方向と揃えた。横方向のＭＴＳ測定に関して、サンプルのより長い寸法を“横方向”と表されるカレンダー処理の方向と垂直に合わせた。
密度測定したサンプルを引張試験に用いた。サンプル寸法は５０．８ｍｍ×１２．７ｍｍであった。サンプルの質量、面積、及び密度から実効厚みを算出する。２つのサンプルを、次いで引張試験機で個々に試験した。２つの最大荷重（すなわちピーク力）測定の平均を記録した。長手方向及び横方向のＭＴＳを以下の式を用いて算出した
ＭＴＳ＝（最大荷重／断面積）*（ＵＨＭＷＰＥの密度）／サンプルの密度）
（式中、ＵＨＭＷＰＥの密度を０．９４ｇ／ｃｃとする）。
ＭＴＳ＝（最大荷重／断面積）*（ＵＨＭＷＰＥの密度）／サンプルの密度）
（式中、ＵＨＭＷＰＥの密度を０．９４ｇ／ｃｃとする）。
バブルポイント測定
ＡＳＴＭ Ｆ３１６‐８６の手順に準拠してバブルポイントを測定した。試験片の細孔を充填するための湿潤流体としてイソプロピルアルコールを使用した。記録した値は、３つのサンプルの測定の平均を表す。
ＡＳＴＭ Ｆ３１６‐８６の手順に準拠してバブルポイントを測定した。試験片の細孔を充填するための湿潤流体としてイソプロピルアルコールを使用した。記録した値は、３つのサンプルの測定の平均を表す。
バブルポイントは、試験片の最も大きな細孔からイソプロピルアルコールを外し、及び多孔質媒体を被覆するイソプロピルアルコールの層を通じて、その上昇により検出可能なバブルの第一の連続的なストリームを生成するために必要とされる空気圧である。この測定は、細孔径の最大の見積もりを与える。
ガーレーエアフロー
ガーレーエアフロー試験は、水圧１２．４ｃｍにて６．４５ｃｍ2のサンプルを１００ｃｍ3の空気が通過する秒数を測定する。ガーレモデル４３２０自動デジタルタイマーを備えるガーレデンソメーター モデル４１１０オートマティックデンソメーターによりサンプルを測定した。記録した結果は複数の測定の平均である。
ガーレーエアフロー試験は、水圧１２．４ｃｍにて６．４５ｃｍ2のサンプルを１００ｃｍ3の空気が通過する秒数を測定する。ガーレモデル４３２０自動デジタルタイマーを備えるガーレデンソメーター モデル４１１０オートマティックデンソメーターによりサンプルを測定した。記録した結果は複数の測定の平均である。
ＳＥＭ表面サンプルの作製方法
混合の上方（Ｕｐｐｅｒ）及び下方（Ｌｏｗｅｒ）二次電子検出器を備えるＨｉｔａｃｈｉ ＳＵ８０００Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ走査型電子顕微鏡を用いて１．０ｋｅＶにてＳＥＭサンプルを撮像した。
混合の上方（Ｕｐｐｅｒ）及び下方（Ｌｏｗｅｒ）二次電子検出器を備えるＨｉｔａｃｈｉ ＳＵ８０００Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ走査型電子顕微鏡を用いて１．０ｋｅＶにてＳＥＭサンプルを撮像した。
ＳＥＭ断面サンプルの作製方法
サンプルに液体窒素を噴霧し、次いでＬｅｉｃａウルトラカットＵＣＴのダイヤモンドナイフ（Ｌｅｉｃａ Ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍｓ、Ｗｅｔｚｌａｒ、ドイツから入手可能）を用いて噴霧されたサンプルを切断することにより、断面ＳＥＭサンプルを作製した。混合の上方及び下方二次電子検出器を備えるＨｉｔａｃｈｉ ＳＵ８０００Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ走査型電子顕微鏡を用いて１．０ｋｅＶにてＳＥＭサンプルを撮像した。
サンプルに液体窒素を噴霧し、次いでＬｅｉｃａウルトラカットＵＣＴのダイヤモンドナイフ（Ｌｅｉｃａ Ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍｓ、Ｗｅｔｚｌａｒ、ドイツから入手可能）を用いて噴霧されたサンプルを切断することにより、断面ＳＥＭサンプルを作製した。混合の上方及び下方二次電子検出器を備えるＨｉｔａｃｈｉ ＳＵ８０００Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ走査型電子顕微鏡を用いて１．０ｋｅＶにてＳＥＭサンプルを撮像した。
ＤＳＣ測定
ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ２０００ ＤＳＣを用いて、３５°Ｃ〜２２０°Ｃで加熱速度１０°Ｃ／分にてＤＳＣデータを取得した。樹脂サンプルに関して、約５ｍｇの粉末をＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手可能な標準パン‐蓋の組み合わせ中に配した。メンブレンサンプルを打ち抜くことにより、４ｍｍの円盤を作製した。４ｍｍの円盤をパン中に平らに置き、そしてパンと蓋との間にメンブレンの円盤を挟み込むように蓋を押し付けた。８０°Ｃ〜１８０°Ｃの線形積分スキームを用いることにより、融解エンタルピーデータを積算した。続いてＳｅａＳｏｌｖｅ ＳｏｆｔｗａｒｅからのＰｅａｋＦｉｔ Ｓｏｆｔｗａｒｅ（ＰｅａｋＦｉｔ ｖ４．１２ ｆｏｒ Ｗｉｎｄｏｗｓ（登録商標）、コピーライト２００３、ＳｅａＳｏｌｖｅ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｉｎｃ．）を用いて融解域の解析を実施した。標準条件を用いてベースラインをフィッティングし（ “正の”ピークが生じるようにデータを反転させた後に）、続いて観測されたデータをその個々の融解の要素に分解した。
ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ２０００ ＤＳＣを用いて、３５°Ｃ〜２２０°Ｃで加熱速度１０°Ｃ／分にてＤＳＣデータを取得した。樹脂サンプルに関して、約５ｍｇの粉末をＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手可能な標準パン‐蓋の組み合わせ中に配した。メンブレンサンプルを打ち抜くことにより、４ｍｍの円盤を作製した。４ｍｍの円盤をパン中に平らに置き、そしてパンと蓋との間にメンブレンの円盤を挟み込むように蓋を押し付けた。８０°Ｃ〜１８０°Ｃの線形積分スキームを用いることにより、融解エンタルピーデータを積算した。続いてＳｅａＳｏｌｖｅ ＳｏｆｔｗａｒｅからのＰｅａｋＦｉｔ Ｓｏｆｔｗａｒｅ（ＰｅａｋＦｉｔ ｖ４．１２ ｆｏｒ Ｗｉｎｄｏｗｓ（登録商標）、コピーライト２００３、ＳｅａＳｏｌｖｅ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｉｎｃ．）を用いて融解域の解析を実施した。標準条件を用いてベースラインをフィッティングし（ “正の”ピークが生じるようにデータを反転させた後に）、続いて観測されたデータをその個々の融解の要素に分解した。
例
以下の例は実験室規模で実施されたが、連続の又は半連続のプロセスに容易に適合させることができると解されたい。
以下の例は実験室規模で実施されたが、連続の又は半連続のプロセスに容易に適合させることができると解されたい。
例１
粉末の調製
製造業者の報告による分子量が約２００００００であり、かつＤＳＣによる評価として融解エンタルピーが２２５．３Ｊ／ｇである３００ｇの超高分子量ポリエチレン粉末（市販で入手可能なＭＩＰＥＬＯＮTM ＰＭ−２００、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ、Ｉｎｃ．、Ｒｙｅ Ｂｒｏｏｋ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）を２リットルスクリューキャップ瓶に入れた。ＵＨＭＷＰＥ粉末の２２５．３Ｊ／ｇの融解エンタルピーを示すＤＳＣサーモグラムを図７に記載する。１２０ｍｌの軽油を添加し、そして十分に混合した（比：軽油４０ｍｌ／粉末１００ｇ）。瓶を閉めて、混合物を濡らす（状態）ために、４８時間、８０°Ｃに設定した実験用オーブン（ＳＰＸ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、Ｗｈｉｔｅ Ｄｅｅｒ、ＰＡから市販で入手可能なＧｒｕｅｎｂｅｒｇ Ｍｏｄｅｌ ♯０８０Ｈ１２０）に入れた。混合物を次いでオーブンから取り出してカレンダー処理するまで室温にて保管した。
粉末の調製
製造業者の報告による分子量が約２００００００であり、かつＤＳＣによる評価として融解エンタルピーが２２５．３Ｊ／ｇである３００ｇの超高分子量ポリエチレン粉末（市販で入手可能なＭＩＰＥＬＯＮTM ＰＭ−２００、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｍｅｒｉｃａ、Ｉｎｃ．、Ｒｙｅ Ｂｒｏｏｋ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）を２リットルスクリューキャップ瓶に入れた。ＵＨＭＷＰＥ粉末の２２５．３Ｊ／ｇの融解エンタルピーを示すＤＳＣサーモグラムを図７に記載する。１２０ｍｌの軽油を添加し、そして十分に混合した（比：軽油４０ｍｌ／粉末１００ｇ）。瓶を閉めて、混合物を濡らす（状態）ために、４８時間、８０°Ｃに設定した実験用オーブン（ＳＰＸ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、Ｗｈｉｔｅ Ｄｅｅｒ、ＰＡから市販で入手可能なＧｒｕｅｎｂｅｒｇ Ｍｏｄｅｌ ♯０８０Ｈ１２０）に入れた。混合物を次いでオーブンから取り出してカレンダー処理するまで室温にて保管した。
テープのカレンダープロセス
カレンダープロセスを開始する前に、潤滑されたポリマーを８０°Ｃの実験用オーブンに入れて約１．５時間予熱した。カレンダーマシン上で、ロール間のギャップを０．１０ｍｍに設定し、及び１５．２ｃｍ幅のテープを作製するためにダムを取り付けた直径２０．３ｃｍのロールを１２７°Ｃに予熱した。１つのロールを０．９１ｍ／分の速度に設定し、また他方のロールを２０％速い速度に設定した。潤滑されたポリマーをギャップ中に導入した。連続の不透明で柔軟なテープは、約０．１９ｍｍ厚みで作製された。
カレンダープロセスを開始する前に、潤滑されたポリマーを８０°Ｃの実験用オーブンに入れて約１．５時間予熱した。カレンダーマシン上で、ロール間のギャップを０．１０ｍｍに設定し、及び１５．２ｃｍ幅のテープを作製するためにダムを取り付けた直径２０．３ｃｍのロールを１２７°Ｃに予熱した。１つのロールを０．９１ｍ／分の速度に設定し、また他方のロールを２０％速い速度に設定した。潤滑されたポリマーをギャップ中に導入した。連続の不透明で柔軟なテープは、約０．１９ｍｍ厚みで作製された。
潤滑剤の除去
ヘキサンで満たされたビーカーに浸すことにより、テープを洗浄して軽油を除去し、そして空気乾燥させた。
ヘキサンで満たされたビーカーに浸すことにより、テープを洗浄して軽油を除去し、そして空気乾燥させた。
一軸延伸
サンプルをテープから切り出して、２．５ｋＮ ＭＴＳフォーストランスデューサ―（ＭＴＳ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｄｅｎ Ｐｒａｉｒｉｅ、ＭＮから市販で入手可能なＭｏｄｅｌ Ｎｏ．６６１‐１８Ｅ‐０２、）を備えるＭＴＳマシン（ＭＴＳ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｄｅｎ Ｐｒａｉｒｉｅ、ＭＮから市販で入手可能な８１０Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．３１８．１０）に配した。マシンに取り付けられたオーブン中で１３５°Ｃにてサンプルを５分間保持した。５％／秒〜２００００％／秒の範囲の速度にて伸び５００％及び１０００％にサンプルを引っ張った。Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）５５００Ｒ引張試験機（Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）Ｍａｃｈｉｎｅ ｏｆ Ｃａｎｔｏｎ、ＭＡから市販で入手可能）でこれらの一軸延伸サンプルのマトリックス引張強度を測定した。横方向（カレンダー処理の方向に対して垂直方向）の結果を以下に示す。未延伸テープの横方向のマトリックス引張強度は１４００ｐｓｉであった。
サンプルをテープから切り出して、２．５ｋＮ ＭＴＳフォーストランスデューサ―（ＭＴＳ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｄｅｎ Ｐｒａｉｒｉｅ、ＭＮから市販で入手可能なＭｏｄｅｌ Ｎｏ．６６１‐１８Ｅ‐０２、）を備えるＭＴＳマシン（ＭＴＳ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｄｅｎ Ｐｒａｉｒｉｅ、ＭＮから市販で入手可能な８１０Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．３１８．１０）に配した。マシンに取り付けられたオーブン中で１３５°Ｃにてサンプルを５分間保持した。５％／秒〜２００００％／秒の範囲の速度にて伸び５００％及び１０００％にサンプルを引っ張った。Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）５５００Ｒ引張試験機（Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）Ｍａｃｈｉｎｅ ｏｆ Ｃａｎｔｏｎ、ＭＡから市販で入手可能）でこれらの一軸延伸サンプルのマトリックス引張強度を測定した。横方向（カレンダー処理の方向に対して垂直方向）の結果を以下に示す。未延伸テープの横方向のマトリックス引張強度は１４００ｐｓｉであった。
例２
例１に記載のように粉末を調製した。
例１に記載のように粉末を調製した。
テープのカレンダープロセス
カレンダープロセスを開始する前に、潤滑された樹脂を８０°Ｃの実験用オーブン（ＳＰＸ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、Ｗｈｉｔｅ Ｄｅｅｒ、ＰＡから市販で入手可能なＧｒｕｅｎｂｅｒｇ Ｍｏｄｅｌ♯０８０Ｈ１２０）に入れて１．５時間予熱した。カレンダーマシン上で、ロール間のギャップを０．０５ｍｍに設定し、及び１５．２ｃｍ幅のテープを作製するためにダムを取り付けた直径２０．３ｃｍのロールを１２９°Ｃに予熱した。ロールを０．９１ｍ／分の速度に設定した。ＵＨＭＷＰＥ樹脂をギャップ中に導入した。連続の不透明で柔軟なテープは、約０．１４ｍｍ厚みで作製された。
カレンダープロセスを開始する前に、潤滑された樹脂を８０°Ｃの実験用オーブン（ＳＰＸ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、Ｗｈｉｔｅ Ｄｅｅｒ、ＰＡから市販で入手可能なＧｒｕｅｎｂｅｒｇ Ｍｏｄｅｌ♯０８０Ｈ１２０）に入れて１．５時間予熱した。カレンダーマシン上で、ロール間のギャップを０．０５ｍｍに設定し、及び１５．２ｃｍ幅のテープを作製するためにダムを取り付けた直径２０．３ｃｍのロールを１２９°Ｃに予熱した。ロールを０．９１ｍ／分の速度に設定した。ＵＨＭＷＰＥ樹脂をギャップ中に導入した。連続の不透明で柔軟なテープは、約０．１４ｍｍ厚みで作製された。
二軸延伸
テープからサンプルを切り出してＫａｒｏ ＩＶ二軸延伸機（Ｂｒｕｃｋｎｅｒ Ｇｒｏｕｐ、ＧｍｂＨから市販で入手可能）に配し、そして１０％／秒、１３５°Ｃにてカレンダー方向に１．５Ｘかつ横（カレンダーに対して垂直方向）方向に６Ｘに同時に延伸した。倍率１５０００ｘにて撮像した延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの表面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を図１に示す。倍率１５０００ｘにて撮像した延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの断面を図２に示す。図３は、倍率１５００ｘにて撮像した延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの断面のＳＥＭを示す。
テープからサンプルを切り出してＫａｒｏ ＩＶ二軸延伸機（Ｂｒｕｃｋｎｅｒ Ｇｒｏｕｐ、ＧｍｂＨから市販で入手可能）に配し、そして１０％／秒、１３５°Ｃにてカレンダー方向に１．５Ｘかつ横（カレンダーに対して垂直方向）方向に６Ｘに同時に延伸した。倍率１５０００ｘにて撮像した延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの表面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を図１に示す。倍率１５０００ｘにて撮像した延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの断面を図２に示す。図３は、倍率１５００ｘにて撮像した延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの断面のＳＥＭを示す。
例３
以下の例外を伴って、例２に記載の方法を用いて粉末及びテープを作製した：製造業者の報告による分子量が約４００００００であり、かつＤＳＣによる評価として融解エンタルピーが２４７．１Ｊ／ｇである超高分子量ポリエチレン粉末（Ｔｉｃｏｎａ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｍｉｃｈｉｇａｎから市販で入手可能なＴｉｃｏｎａＸ‐１６８）を使用した。ＵＨＭＷＰＥ粉末の２４７．１Ｊ／ｇの融解エンタルピーを示すＤＳＣサーモグラムを図８に記載する。
以下の例外を伴って、例２に記載の方法を用いて粉末及びテープを作製した：製造業者の報告による分子量が約４００００００であり、かつＤＳＣによる評価として融解エンタルピーが２４７．１Ｊ／ｇである超高分子量ポリエチレン粉末（Ｔｉｃｏｎａ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｍｉｃｈｉｇａｎから市販で入手可能なＴｉｃｏｎａＸ‐１６８）を使用した。ＵＨＭＷＰＥ粉末の２４７．１Ｊ／ｇの融解エンタルピーを示すＤＳＣサーモグラムを図８に記載する。
二軸延伸
テープをカレンダー方向に１．５Ｘかつ横（カレンダーに対して垂直）方向に３Ｘに延伸したことを除いて、例２に記載のように延伸の同一の方法を用いた。１５０００ｘにて撮像された延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの表面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を、図４に示す。倍率１５００ｘにて撮像された延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの断面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を、図５に示す。
テープをカレンダー方向に１．５Ｘかつ横（カレンダーに対して垂直）方向に３Ｘに延伸したことを除いて、例２に記載のように延伸の同一の方法を用いた。１５０００ｘにて撮像された延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの表面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を、図４に示す。倍率１５００ｘにて撮像された延伸ＵＨＭＷＰＥメンブレンの断面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を、図５に示す。
例４
例１のように樹脂を調製した。
例１のように樹脂を調製した。
テープのカレンダープロセス
カレンダープロセスを開始する前に、潤滑された樹脂を８０°Ｃの実験用オーブン（ＳＰＸ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、Ｗｈｉｔｅ Ｄｅｅｒ、ＰＡから市販で入手可能なＧｒｕｅｎｂｅｒｇ Ｍｏｄｅｌ♯０８０Ｈ１２０）に入れて１．５時間予熱した。カレンダーマシン上で、ロール間のギャップを０．０５ｍｍに設定し、及び１５．２ｃｍ幅のテープを作製するためにダムを取り付けた直径２０．３ｃｍのロールを１３１°Ｃに予熱した。ロールを０．９１ｍ／分の速度に設定した。樹脂をギャップ中に導入した。連続の不透明で柔軟なテープは、約０．１５ｍｍ厚みで作製された。
カレンダープロセスを開始する前に、潤滑された樹脂を８０°Ｃの実験用オーブン（ＳＰＸ Ｔｈｅｒｍａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、Ｗｈｉｔｅ Ｄｅｅｒ、ＰＡから市販で入手可能なＧｒｕｅｎｂｅｒｇ Ｍｏｄｅｌ♯０８０Ｈ１２０）に入れて１．５時間予熱した。カレンダーマシン上で、ロール間のギャップを０．０５ｍｍに設定し、及び１５．２ｃｍ幅のテープを作製するためにダムを取り付けた直径２０．３ｃｍのロールを１３１°Ｃに予熱した。ロールを０．９１ｍ／分の速度に設定した。樹脂をギャップ中に導入した。連続の不透明で柔軟なテープは、約０．１５ｍｍ厚みで作製された。
一軸延伸
サンプルをテープから切り出してＩｎｔｅｒｌａｋｅｎ Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．ＷＳＣ５０６延伸機に配した。対流式オーブン（Ｔｈｅｍ Ｃｒａｆｔ、Ｉｎｃ．、Ｗｉｎｓｔｏｎ Ｓａｌｅｍ、ＮＣから市販で入手可能なＭｏｄｅｌ Ｎｏ．０１０‐１２‐１２‐３６）を用いて温度を１３５°Ｃにて保持した。１０％／秒及び１００％／秒の速度にて伸び１０００％にサンプルを引っ張った。機械の最大能力であった１８Ｘに材料を延伸した。本開示の試験方法に記載のようにこれらの一軸延伸されたサンプルのマトリックス引張強度を測定した。
サンプルをテープから切り出してＩｎｔｅｒｌａｋｅｎ Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．ＷＳＣ５０６延伸機に配した。対流式オーブン（Ｔｈｅｍ Ｃｒａｆｔ、Ｉｎｃ．、Ｗｉｎｓｔｏｎ Ｓａｌｅｍ、ＮＣから市販で入手可能なＭｏｄｅｌ Ｎｏ．０１０‐１２‐１２‐３６）を用いて温度を１３５°Ｃにて保持した。１０％／秒及び１００％／秒の速度にて伸び１０００％にサンプルを引っ張った。機械の最大能力であった１８Ｘに材料を延伸した。本開示の試験方法に記載のようにこれらの一軸延伸されたサンプルのマトリックス引張強度を測定した。
例５
以下の例外を伴って、例４に記載の方法を用いて粉末及びテープを調製した：製造業者の報告による分子量が約１２５００００であり、かつＤＳＣによる測定として融解エンタルピーが２１７．８Ｊ／ｇである超高分子量ポリエチレン粉末（Ｔｉｃｏｎａ ４０１２、Ｔｉｃｏｎａ、Ｆｌｏｒｅｎｃｅ、Ｋｅｎｔｕｃｋｙ）を使用した。ＵＨＭＷＰＥ粉末の２１７．８Ｊ／ｇの融解エンタルピーを示すＤＳＣサーモグラムを図９に記載する。厚みが０．１９ｍｍであるテープが作製された。
以下の例外を伴って、例４に記載の方法を用いて粉末及びテープを調製した：製造業者の報告による分子量が約１２５００００であり、かつＤＳＣによる測定として融解エンタルピーが２１７．８Ｊ／ｇである超高分子量ポリエチレン粉末（Ｔｉｃｏｎａ ４０１２、Ｔｉｃｏｎａ、Ｆｌｏｒｅｎｃｅ、Ｋｅｎｔｕｃｋｙ）を使用した。ＵＨＭＷＰＥ粉末の２１７．８Ｊ／ｇの融解エンタルピーを示すＤＳＣサーモグラムを図９に記載する。厚みが０．１９ｍｍであるテープが作製された。
一軸延伸
サンプルをテープから切り出して、Ｉｎｔｅｒｌａｋｅｎ Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．ＷＳＣ５０６に配した。対流式オーブン（Ｔｈｅｍ Ｃｒａｆｔ、Ｉｎｃ．、Ｗｉｎｓｔｏｎ Ｓａｌｅｍ、ＮＣから市販で入手可能なＭｏｄｅｌ Ｎｏ．０１０‐１２‐１２‐３６）を用いて温度を１３５°Ｃにて保持した。１０％／秒及び１００％／秒の速度にて伸び１０００％にサンプルを引っ張った。材料は１００％／秒を超える任意の速度にて破断した。本開示の試験方法に記載のように、これらの一軸延伸されたサンプルのマトリックス引張強度を測定した。
サンプルをテープから切り出して、Ｉｎｔｅｒｌａｋｅｎ Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．ＷＳＣ５０６に配した。対流式オーブン（Ｔｈｅｍ Ｃｒａｆｔ、Ｉｎｃ．、Ｗｉｎｓｔｏｎ Ｓａｌｅｍ、ＮＣから市販で入手可能なＭｏｄｅｌ Ｎｏ．０１０‐１２‐１２‐３６）を用いて温度を１３５°Ｃにて保持した。１０％／秒及び１００％／秒の速度にて伸び１０００％にサンプルを引っ張った。材料は１００％／秒を超える任意の速度にて破断した。本開示の試験方法に記載のように、これらの一軸延伸されたサンプルのマトリックス引張強度を測定した。
例６
例１に記載のように粉末を調製した。
例１に記載のように粉末を調製した。
テープのカレンダープロセス
カレンダープロセスを開始する前に、潤滑された樹脂を８０°Ｃの実験用オーブンに入れて１．５時間予熱した。カレンダーマシン上で、ロール間のギャップを０．０５ｍｍに設定し、及び１５．２ｃｍ幅のテープを作製するためにダムを取り付けた直径２０．３ｃｍのロールを１４１°Ｃに予熱した。ロールを０．９１ｍ／分の速度に設定した。樹脂をギャップ中に導入した。連続の不透明で柔軟なテープは、約０．２５ｍｍ厚みで作製された。テープの外観は半透明であった。
カレンダープロセスを開始する前に、潤滑された樹脂を８０°Ｃの実験用オーブンに入れて１．５時間予熱した。カレンダーマシン上で、ロール間のギャップを０．０５ｍｍに設定し、及び１５．２ｃｍ幅のテープを作製するためにダムを取り付けた直径２０．３ｃｍのロールを１４１°Ｃに予熱した。ロールを０．９１ｍ／分の速度に設定した。樹脂をギャップ中に導入した。連続の不透明で柔軟なテープは、約０．２５ｍｍ厚みで作製された。テープの外観は半透明であった。
二軸延伸
サンプルをテープから切り出してＫａｒｏ ＩＶ二軸延伸機（Ｂｒｕｃｋｎｅｒ Ｇｒｏｕｐ、ＧｍｂＨから市販で入手可能）に配した。カレンダー方向に拘束し、かつ同時に横（カレンダーに対して垂直方向）方向に１０％／秒、１３５°Ｃにて５Ｘに延伸した。３０分後のガーレー試験において測定可能なエアフローはなく、メンブレンを貫通する多孔性がないことを示した。
サンプルをテープから切り出してＫａｒｏ ＩＶ二軸延伸機（Ｂｒｕｃｋｎｅｒ Ｇｒｏｕｐ、ＧｍｂＨから市販で入手可能）に配した。カレンダー方向に拘束し、かつ同時に横（カレンダーに対して垂直方向）方向に１０％／秒、１３５°Ｃにて５Ｘに延伸した。３０分後のガーレー試験において測定可能なエアフローはなく、メンブレンを貫通する多孔性がないことを示した。
比較例
製造業者の報告による分子量が約２００００００である例１で使用した超高分子量ポリエチレン粉末（ＭＩＰＥＬＯＮTM ＰＭ‐２００、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を、カレンダープロセスでそのままの状態で潤滑剤なしで使用した。
製造業者の報告による分子量が約２００００００である例１で使用した超高分子量ポリエチレン粉末（ＭＩＰＥＬＯＮTM ＰＭ‐２００、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を、カレンダープロセスでそのままの状態で潤滑剤なしで使用した。
テープのカレンダープロセス
カレンダープロセスを開始する前に、ポリマーを８０°Ｃの実験用オーブンに入れて１．５時間予熱した。カレンダーマシン上で、ロール間のギャップを０．０５ｍｍに設定し、及び１５．２ｃｍ幅のテープを作製するためにダムを取り付けた直径２０．３ｃｍのロールを１２９°Ｃに予熱した。ロールを０．９１ｍ／分の速度に設定した。ポリマーをギャップ中に導入した。半透明のテープが形成され、集められた。得られたテープは、任意の更なる処理をするには脆弱であった。
カレンダープロセスを開始する前に、ポリマーを８０°Ｃの実験用オーブンに入れて１．５時間予熱した。カレンダーマシン上で、ロール間のギャップを０．０５ｍｍに設定し、及び１５．２ｃｍ幅のテープを作製するためにダムを取り付けた直径２０．３ｃｍのロールを１２９°Ｃに予熱した。ロールを０．９１ｍ／分の速度に設定した。ポリマーをギャップ中に導入した。半透明のテープが形成され、集められた。得られたテープは、任意の更なる処理をするには脆弱であった。
本件の発明は、一般的に及び特定の実施態様に関して上述してきた。本発明は、好ましいと考えられる実施態様を記載してきたが、当業者に周知の広範な代替手段を全体の開示内で選択することができる。本発明は、以下に記載の請求の記載を除いて特段制限されない。
本開示は以下も包含する。
［１］
分子量が少なくとも約５０００００ｇ／モルである超高分子量ポリエチレンポリマーを潤滑させて潤滑されたポリマーを形成することと、
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの第一の溶融温度未満の温度にて、前記潤滑されたポリマーに圧力を施してテープを形成することと、
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの溶融温度未満の温度にて、前記テープを延伸して、フィブリルにより相互接続されたノードの構造を有する多孔質メンブレンを形成することとを含む、多孔質超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）メンブレンを作製する方法。
［２］
前記施すステップが、約１２０°Ｃ〜約１３５°Ｃの温度にて前記潤滑されたポリマーをカレンダー処理することを含む、上記態様１に記載の方法。
［３］
前記施すステップが、前記潤滑されたポリマーをラム押出しすることを含む、上記態様１に記載の方法。
［４］
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの分子量が、約５０００００ｇ／モル〜約１０００００００ｇ／モルである、上記態様１に記載の方法。
［５］
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの分子量が、２００００００ｇ／モル〜４００００００ｇ／モルである、上記態様４に記載の方法。
［６］
更に、延伸することに先立って前記テープから前記潤滑剤を除去することを含む、上記態様１に記載の方法。
［７］
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの前記溶融温度が、約１３９°Ｃ〜約１４３°Ｃである、上記態様１に記載の方法。
［８］
前記超高分子量ポリエチレンの前記溶融温度が、約１４０°Ｃである、上記態様７に記載の方法。
［９］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも約６０％である、上記態様１に記載の方法。
［１０］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも約７５％である、上記態様１に記載の方法。
［１１］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも約８５％である、上記態様１に記載の方法。
［１２］
前記メンブレン中の前記フィブリルに起因する前記メンブレンの吸熱が、約１４５°Ｃ〜約１５５°Ｃである、上記態様１に記載の方法。
［１３］
前記ポリマーが、約０．００１モル％〜約１０モル％のコモノマーを含む、上記態様１に記載の方法。
［１４］
前記コモノマーが、炭素数３〜２０のアルファ‐オレフィン又は環状オレフィンである、上記態様１３に記載の方法。
［１５］
分子量が少なくとも５０００００、かつ融解エンタルピーが少なくとも１９０Ｊ／ｇである潤滑された超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）ポリマーに、圧力と前記ＵＨＭＷＰＥポリマーの第一の溶融温度未満の熱とを施してテープを形成することと、
続いて前記ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満で前記テープを延伸して多孔質メンブレンを形成することと
を含む、薄く、強い多孔質メンブレンを製造する方法。
［１６］
前記ＵＨＭＷＰＥポリマーの分子量が、約５０００００ｇ／モル〜約１０００００００ｇ／モルである、上記態様１５に記載の方法。
［１７］
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの分子量が、約２００００００ｇ／モル〜約４００００００ｇ／モルである、上記態様１６に記載の方法。
［１８］
更に、約１２０°Ｃ〜約１３５°Ｃの温度にて前記テープをカレンダー処理することを含む、上記態様１５に記載の方法。
［１９］
前記施すことのステップが、前記潤滑されたＵＨＭＷＰＥポリマーをラム押出しすることを含む、上記態様１５に記載の方法。
［２０］
更に、前記ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満での前記押出しに先立って、前記潤滑剤を除去することを含む、上記態様１９に記載の方法。
［２１］
前記第一の溶融温度が、約１３７°Ｃ〜約１４３°Ｃである、上記態様１５に記載の方法。
［２２］
前記ＵＨＭＷＰＥの第二の溶融温度が、約１２７°Ｃ〜約１３７°Ｃである、上記態様１５に記載の方法。
［２３］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも６０％である、上記態様１５に記載の方法。
［２４］
前記メンブレン中のフィブリルに起因する前記メンブレンの吸熱が、約１４５°Ｃ〜約１５５°Ｃである、上記態様１５に記載の方法。
［２５］
前記メンブレンの厚みが、約１ｍｍ未満である、上記態様１５に記載の方法。
［２６］
前記メンブレンの厚みが、約０．０８ｍｍ〜約０．５ｍｍである、上記態様１５に記載の方法。
［２７］
前記ＵＨＭＷＰＥポリマーが、約０．００１モル％〜約１０モル％のコモノマーを含む、上記態様１５に記載の方法。
［２８］
前記コモノマーが、炭素数３〜２０のアルファ‐オレフィン又は環状オレフィンである、上記態様２７に記載の方法。
［２９］
分子量が少なくとも約５０００００ｇ／モルであるＵＨＭＷＰＥポリマーから形成され、ノード及びフィブリルの構造を有する多孔質メンブレン
を含む、多孔質ＵＨＭＷＰＥ物品であって、
前記ＵＨＭＷＰＥメンブレンは、前記ＵＨＭＷＰＥポリマーに起因する第一の吸熱と、
前記フィブリルに起因する第二の吸熱とを有する、多孔質ＵＨＭＷＰＥ物品。
［３０］
前記第二の吸熱が、前記ＵＨＭＷＰＥポリマーに起因する前記第一の吸熱より高い温度にある、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［３１］
前記第一の吸熱が、約１３９°Ｃ〜約１４３°Ｃであり、かつ第二の吸熱が約１４５°〜約１５５°Ｃである、上記態様３０に記載の多孔質物品。
［３２］
前記第二の吸熱が、約１５０°Ｃである、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［３３］
前記ＵＨＭＷＰＥポリマーが、約０．００１モル％〜約１０モル％のコモノマーを含む、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［３４］
前記コモノマーが、炭素数３〜２０のアルファ‐オレフィン又は環状オレフィンである、上記態様３３に記載の多孔質物品。
［３５］
前記メンブレンの厚みが、約１ｍｍ未満である、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［３６］
前記メンブレンの厚みが、約０．０８ｍｍ〜約０．５ｍｍである、上記態様２９に記載の方法。
［３７］
前記ＵＨＭＷＰＥポリマーのエンタルピーが、少なくとも１９０Ｊ／ｇである、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［３８］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも約６０％である、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［３９］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも約７５％である、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［４０］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも約８５％である、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［４１］
前記ＵＨＭＷＰＥの分子量が、約２００００００ｇ／モル〜約４００００００ｇ／モルである、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［４２］
前記物品が、シート、メンブレン、ファイバー、チューブ及び三次元の自己支持型構造体から選択される、上記態様２９に記載の多孔質物品。
本開示は以下も包含する。
［１］
分子量が少なくとも約５０００００ｇ／モルである超高分子量ポリエチレンポリマーを潤滑させて潤滑されたポリマーを形成することと、
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの第一の溶融温度未満の温度にて、前記潤滑されたポリマーに圧力を施してテープを形成することと、
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの溶融温度未満の温度にて、前記テープを延伸して、フィブリルにより相互接続されたノードの構造を有する多孔質メンブレンを形成することとを含む、多孔質超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）メンブレンを作製する方法。
［２］
前記施すステップが、約１２０°Ｃ〜約１３５°Ｃの温度にて前記潤滑されたポリマーをカレンダー処理することを含む、上記態様１に記載の方法。
［３］
前記施すステップが、前記潤滑されたポリマーをラム押出しすることを含む、上記態様１に記載の方法。
［４］
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの分子量が、約５０００００ｇ／モル〜約１０００００００ｇ／モルである、上記態様１に記載の方法。
［５］
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの分子量が、２００００００ｇ／モル〜４００００００ｇ／モルである、上記態様４に記載の方法。
［６］
更に、延伸することに先立って前記テープから前記潤滑剤を除去することを含む、上記態様１に記載の方法。
［７］
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの前記溶融温度が、約１３９°Ｃ〜約１４３°Ｃである、上記態様１に記載の方法。
［８］
前記超高分子量ポリエチレンの前記溶融温度が、約１４０°Ｃである、上記態様７に記載の方法。
［９］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも約６０％である、上記態様１に記載の方法。
［１０］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも約７５％である、上記態様１に記載の方法。
［１１］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも約８５％である、上記態様１に記載の方法。
［１２］
前記メンブレン中の前記フィブリルに起因する前記メンブレンの吸熱が、約１４５°Ｃ〜約１５５°Ｃである、上記態様１に記載の方法。
［１３］
前記ポリマーが、約０．００１モル％〜約１０モル％のコモノマーを含む、上記態様１に記載の方法。
［１４］
前記コモノマーが、炭素数３〜２０のアルファ‐オレフィン又は環状オレフィンである、上記態様１３に記載の方法。
［１５］
分子量が少なくとも５０００００、かつ融解エンタルピーが少なくとも１９０Ｊ／ｇである潤滑された超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）ポリマーに、圧力と前記ＵＨＭＷＰＥポリマーの第一の溶融温度未満の熱とを施してテープを形成することと、
続いて前記ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満で前記テープを延伸して多孔質メンブレンを形成することと
を含む、薄く、強い多孔質メンブレンを製造する方法。
［１６］
前記ＵＨＭＷＰＥポリマーの分子量が、約５０００００ｇ／モル〜約１０００００００ｇ／モルである、上記態様１５に記載の方法。
［１７］
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの分子量が、約２００００００ｇ／モル〜約４００００００ｇ／モルである、上記態様１６に記載の方法。
［１８］
更に、約１２０°Ｃ〜約１３５°Ｃの温度にて前記テープをカレンダー処理することを含む、上記態様１５に記載の方法。
［１９］
前記施すことのステップが、前記潤滑されたＵＨＭＷＰＥポリマーをラム押出しすることを含む、上記態様１５に記載の方法。
［２０］
更に、前記ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満での前記押出しに先立って、前記潤滑剤を除去することを含む、上記態様１９に記載の方法。
［２１］
前記第一の溶融温度が、約１３７°Ｃ〜約１４３°Ｃである、上記態様１５に記載の方法。
［２２］
前記ＵＨＭＷＰＥの第二の溶融温度が、約１２７°Ｃ〜約１３７°Ｃである、上記態様１５に記載の方法。
［２３］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも６０％である、上記態様１５に記載の方法。
［２４］
前記メンブレン中のフィブリルに起因する前記メンブレンの吸熱が、約１４５°Ｃ〜約１５５°Ｃである、上記態様１５に記載の方法。
［２５］
前記メンブレンの厚みが、約１ｍｍ未満である、上記態様１５に記載の方法。
［２６］
前記メンブレンの厚みが、約０．０８ｍｍ〜約０．５ｍｍである、上記態様１５に記載の方法。
［２７］
前記ＵＨＭＷＰＥポリマーが、約０．００１モル％〜約１０モル％のコモノマーを含む、上記態様１５に記載の方法。
［２８］
前記コモノマーが、炭素数３〜２０のアルファ‐オレフィン又は環状オレフィンである、上記態様２７に記載の方法。
［２９］
分子量が少なくとも約５０００００ｇ／モルであるＵＨＭＷＰＥポリマーから形成され、ノード及びフィブリルの構造を有する多孔質メンブレン
を含む、多孔質ＵＨＭＷＰＥ物品であって、
前記ＵＨＭＷＰＥメンブレンは、前記ＵＨＭＷＰＥポリマーに起因する第一の吸熱と、
前記フィブリルに起因する第二の吸熱とを有する、多孔質ＵＨＭＷＰＥ物品。
［３０］
前記第二の吸熱が、前記ＵＨＭＷＰＥポリマーに起因する前記第一の吸熱より高い温度にある、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［３１］
前記第一の吸熱が、約１３９°Ｃ〜約１４３°Ｃであり、かつ第二の吸熱が約１４５°〜約１５５°Ｃである、上記態様３０に記載の多孔質物品。
［３２］
前記第二の吸熱が、約１５０°Ｃである、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［３３］
前記ＵＨＭＷＰＥポリマーが、約０．００１モル％〜約１０モル％のコモノマーを含む、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［３４］
前記コモノマーが、炭素数３〜２０のアルファ‐オレフィン又は環状オレフィンである、上記態様３３に記載の多孔質物品。
［３５］
前記メンブレンの厚みが、約１ｍｍ未満である、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［３６］
前記メンブレンの厚みが、約０．０８ｍｍ〜約０．５ｍｍである、上記態様２９に記載の方法。
［３７］
前記ＵＨＭＷＰＥポリマーのエンタルピーが、少なくとも１９０Ｊ／ｇである、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［３８］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも約６０％である、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［３９］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも約７５％である、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［４０］
前記メンブレンの空孔率が、少なくとも約８５％である、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［４１］
前記ＵＨＭＷＰＥの分子量が、約２００００００ｇ／モル〜約４００００００ｇ／モルである、上記態様２９に記載の多孔質物品。
［４２］
前記物品が、シート、メンブレン、ファイバー、チューブ及び三次元の自己支持型構造体から選択される、上記態様２９に記載の多孔質物品。
Claims (37)
- 分子量が少なくとも５０００００ｇ／モルかつ融解エンタルピーが少なくとも１９０J／ｇである超高分子量ポリエチレンポリマーを潤滑させて潤滑されたポリマーを形成することと、
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの溶融温度未満の温度にて、前記潤滑されたポリマーに圧力を施してテープを形成することと、
前記超高分子量ポリエチレンポリマーの溶融温度未満の温度にて、前記テープを延伸して、フィブリルにより相互接続されたノードの構造を有する多孔質メンブレンを形成することとを含み、
前記多孔質メンブレンの空孔率が２５％より大きく、
前記多孔質メンブレンが１４５°Ｃ〜１５５°Ｃの吸熱を有し、
前記施すステップが、１２０°Ｃ〜１３５°Ｃの温度にて前記潤滑されたポリマーをカレンダー処理することを含む、多孔質超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）メンブレンを作製する方法。 - 前記超高分子量ポリエチレンポリマーの分子量が、５０００００ｇ／モル〜１０００００００ｇ／モルである、請求項１に記載の方法。
- 前記超高分子量ポリエチレンポリマーの分子量が、２００００００ｇ／モル〜４００００００ｇ／モルである、請求項２に記載の方法。
- 更に、延伸することに先立って前記テープから前記潤滑剤を除去することを含む、請求項１に記載の方法。
- 前記超高分子量ポリエチレンポリマーの前記溶融温度が、１３９°Ｃ〜１４３°Ｃである、請求項１に記載の方法。
- 前記超高分子量ポリエチレンの前記溶融温度が、１４０°Ｃである、請求項５に記載の方法。
- 前記メンブレンの空孔率が、少なくとも６０％である、請求項１に記載の方法。
- 前記メンブレンの空孔率が、少なくとも７５％である、請求項１に記載の方法。
- 前記メンブレンの空孔率が、少なくとも８５％である、請求項１に記載の方法。
- 前記ポリマーが、０．００１モル％〜１０モル％のコモノマーを含む、請求項１に記載の方法。
- 前記コモノマーが、炭素数３〜２０のアルファ‐オレフィン又は環状オレフィンである、請求項１０に記載の方法。
- 分子量が少なくとも５０００００、かつ融解エンタルピーが少なくとも１９０Ｊ／ｇである潤滑された超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）ポリマーに、圧力と前記ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満の熱とを施してテープを形成することと、
続いて前記ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満で前記テープを延伸して多孔質メンブレンを形成することと
を含み、
前記多孔質メンブレンの空孔率が２５％より大きく、
前記多孔質メンブレンが１４５°Ｃ〜１５５°Ｃの吸熱を有する、薄く、強い多孔質メンブレンを製造する方法。 - 前記ＵＨＭＷＰＥポリマーの分子量が、５０００００ｇ／モル〜１０００００００ｇ／モルである、請求項１２に記載の方法。
- 前記超高分子量ポリエチレンポリマーの分子量が、２００００００ｇ／モル〜４００００００ｇ／モルである、請求項１３に記載の方法。
- 前記施すことのステップが、前記潤滑されたＵＨＭＷＰＥポリマーをカレンダー処理することを含む、請求項１２に記載の方法。
- 前記施すことのステップが、前記潤滑されたＵＨＭＷＰＥポリマーをラム押出しすることを含む、請求項１２に記載の方法。
- 前記施すことのステップが、１２０°Ｃ〜１３５°Ｃの温度にて前記潤滑されたＵＨＭＷＰＥポリマーをカレンダー処理することを含む、請求項１５に記載の方法。
- 更に、前記ＵＨＭＷＰＥポリマーの溶融温度未満での前記押出しに先立って、前記潤滑剤を除去することを含む、請求項１６に記載の方法。
- 前記溶融温度が、１３７°Ｃ〜１４３°Ｃである、請求項１２に記載の方法。
- 前記メンブレンの空孔率が、少なくとも６０％である、請求項１２に記載の方法。
- 前記メンブレンの厚みが、１ｍｍ未満である、請求項１２に記載の方法。
- 前記メンブレンの厚みが、０．０８ｍｍ〜０．５ｍｍである、請求項１２に記載の方法。
- 前記ＵＨＭＷＰＥポリマーが、０．００１モル％〜１０モル％のコモノマーを含む、請求項１２に記載の方法。
- 前記コモノマーが、炭素数３〜２０のアルファ‐オレフィン又は環状オレフィンである、請求項２３に記載の方法。
- 分子量が少なくとも５０００００ｇ／モルかつ融解エンタルピーが少なくとも１９０J／ｇであるＵＨＭＷＰＥポリマーから形成され、ノード及びフィブリルの構造を有する多孔質メンブレン
を含む、多孔質ＵＨＭＷＰＥ物品であって、
前記ＵＨＭＷＰＥメンブレンの空孔率が２５％より大きく、
前記ＵＨＭＷＰＥメンブレンは、前記ＵＨＭＷＰＥポリマーに起因する第一の吸熱と、
前記フィブリルに起因する第二の吸熱とを有し、第二の吸熱が１４５°Ｃ〜１５５°Ｃである、多孔質ＵＨＭＷＰＥ物品。 - 前記第二の吸熱が、前記ＵＨＭＷＰＥポリマーに起因する前記第一の吸熱より高い温度にある、請求項２５に記載の多孔質物品。
- 前記第一の吸熱が、１３９°Ｃ〜１４３°Ｃである、請求項２６に記載の多孔質物品。
- 前記第二の吸熱が、１５０°Ｃである、請求項２５に記載の多孔質物品。
- 前記ＵＨＭＷＰＥポリマーが、０．００１モル％〜１０モル％のコモノマーを含む、請求項２５に記載の多孔質物品。
- 前記コモノマーが、炭素数３〜２０のアルファ‐オレフィン又は環状オレフィンである、請求項２９に記載の多孔質物品。
- 前記メンブレンの厚みが、１ｍｍ未満である、請求項２５に記載の多孔質物品。
- 前記メンブレンの厚みが、０．０８ｍｍ〜０．５ｍｍである、請求項２５に記載の多孔質物品。
- 前記メンブレンの空孔率が、少なくとも６０％である、請求項２５に記載の多孔質物品。
- 前記メンブレンの空孔率が、少なくとも７５％である、請求項２５に記載の多孔質物品。
- 前記メンブレンの空孔率が、少なくとも８５％である、請求項２５に記載の多孔質物品。
- 前記ＵＨＭＷＰＥの分子量が、２００００００ｇ／モル〜４００００００ｇ／モルである、請求項２５に記載の多孔質物品。
- 前記物品が、シート、メンブレン、ファイバー、チューブ及び三次元の自己支持型構造体から選択される、請求項２５に記載の多孔質物品。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201361758617P | 2013-01-30 | 2013-01-30 | |
| US61/758,617 | 2013-01-30 | ||
| PCT/US2014/013945 WO2014120977A1 (en) | 2013-01-30 | 2014-01-30 | Method for producing porous articles from ultra high molecular weight polyethylene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016508535A JP2016508535A (ja) | 2016-03-22 |
| JP6170181B2 true JP6170181B2 (ja) | 2017-07-26 |
Family
ID=51223229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015556142A Active JP6170181B2 (ja) | 2013-01-30 | 2014-01-30 | 超高分子量ポリエチレン由来の多孔質物品の製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9926416B2 (ja) |
| EP (2) | EP2951235B1 (ja) |
| JP (1) | JP6170181B2 (ja) |
| KR (1) | KR101802045B1 (ja) |
| CN (2) | CN104955885B (ja) |
| CA (1) | CA2898839C (ja) |
| DK (2) | DK3263637T3 (ja) |
| HK (2) | HK1216030A1 (ja) |
| NO (1) | NO2930809T3 (ja) |
| WO (1) | WO2014120977A1 (ja) |
Families Citing this family (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9926416B2 (en) * | 2013-01-30 | 2018-03-27 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Method for producing porous articles from ultra high molecular weight polyethylene |
| US20150361599A1 (en) | 2014-06-16 | 2015-12-17 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Woven Fabrics Containing Expanded Polytetrafluoroethylene Fibers |
| US20160016124A1 (en) | 2014-07-21 | 2016-01-21 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Fluoropolymer Article for Mycoplasma Filtration |
| US9909240B2 (en) | 2014-11-04 | 2018-03-06 | Honeywell International Inc. | UHMWPE fiber and method to produce |
| US9731239B2 (en) | 2014-12-15 | 2017-08-15 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Fluoropolymer article for bacterial filtration |
| US10293276B2 (en) * | 2015-03-06 | 2019-05-21 | Horizon Technology, Inc. | Water separation from solvent |
| US11136697B2 (en) | 2015-03-16 | 2021-10-05 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Fabrics containing conformable low density fluoropolymer fiber blends |
| US9988758B2 (en) | 2015-06-15 | 2018-06-05 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Fabrics containing expanded polytetrafluoroethylene fibers |
| US10526367B2 (en) | 2015-07-20 | 2020-01-07 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Affinity chromatography devices |
| US10525376B2 (en) | 2015-07-20 | 2020-01-07 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Affinity chromatography devices |
| EP3187196A1 (en) | 2015-12-29 | 2017-07-05 | Fundacíon Tecnalia Research & Innovation | Uhmwpe-type polymer article, process for its production and implantand/or scaffold made thereof |
| SG11201808869WA (en) | 2016-04-08 | 2018-11-29 | Gore & Ass | Affinity chromatography devices |
| US10493207B2 (en) | 2017-02-27 | 2019-12-03 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Medical delivery devices having low lubricant syringe barrels |
| KR102704700B1 (ko) * | 2017-08-17 | 2024-09-06 | 셀라니즈 세일즈 저머니 게엠베하 | 젤 압출 물품 제조용 중합체 조성물 및 이로부터 제조된 중합체 물품 |
| CN111051405A (zh) | 2017-09-01 | 2020-04-21 | 塞拉尼斯销售德国有限公司 | 具有改进的挠曲强度的烧结且多孔的制品 |
| CN111357061B (zh) | 2017-11-16 | 2022-04-12 | 3M创新有限公司 | 包含介电粒子的聚合物基质复合材料及其制备方法 |
| EP3710156A1 (en) | 2017-11-16 | 2020-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Polymer matrix composites comprising functional particles and methods of making the same |
| US20210101132A1 (en) * | 2017-11-16 | 2021-04-08 | 3M Innovative Properties Company | Polymer matrix composites comprising at least one of soluble or swellable particles and methods of making the same |
| AU2019231552B2 (en) | 2018-03-06 | 2022-03-31 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Medical delivery devices having low lubricant hydrophobic syringe barrels |
| WO2019174713A1 (en) | 2018-03-12 | 2019-09-19 | Symrise Ag | Active substance adhesive film |
| WO2019217503A1 (en) | 2018-05-08 | 2019-11-14 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Flexible and durable printed circuits on stretchable and non-stretchable substrates |
| CA3097113C (en) | 2018-05-08 | 2023-07-04 | Mark D. Edmundson | Flexible printed circuits for dermal applications |
| AU2018422666B2 (en) | 2018-05-08 | 2022-03-10 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Flexible and stretchable printed circuits on stretchable substrates |
| WO2019241700A1 (en) | 2018-06-14 | 2019-12-19 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Epitheliazing microporous biomaterial for use in avascular environments and in corneal implants |
| EP3830173A1 (en) | 2018-07-31 | 2021-06-09 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Polyethylene film |
| EP3830172A1 (en) | 2018-07-31 | 2021-06-09 | W.L. Gore & Associates Inc. | Polyethylene film |
| CA3118664C (en) | 2018-11-05 | 2023-02-14 | Matthew A. Johnson | Spiral wound protein separation device |
| US20210252774A1 (en) * | 2018-11-06 | 2021-08-19 | Dow Global Technologies Llc | Additive manufacturing with an olefin block copolymer and articles made therefrom |
| AU2020283150B2 (en) | 2019-05-31 | 2023-08-17 | Viacyte, Inc. | Cell encapsulation devices with controlled oxygen diffusion distances |
| JP2022534545A (ja) | 2019-05-31 | 2022-08-01 | ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド | 生体適合性メンブレン複合体 |
| JP2022535239A (ja) | 2019-05-31 | 2022-08-05 | ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド | 生体適合性メンブレン複合体 |
| AU2020282355B2 (en) | 2019-05-31 | 2023-11-02 | Viacyte, Inc. | A biocompatible membrane composite |
| WO2020264394A1 (en) | 2019-06-27 | 2020-12-30 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Biointerfaces for growing seaweed |
| WO2020264391A1 (en) | 2019-06-27 | 2020-12-30 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Cultivation systems for seaweeds |
| JP7432715B2 (ja) | 2019-10-15 | 2024-02-16 | ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド | 非外傷性の取り外し可能な細胞カプセル化デバイス |
| WO2021263141A1 (en) | 2020-06-25 | 2021-12-30 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Seaweed cultivation system |
| AU2021413356B2 (en) | 2020-12-29 | 2024-09-19 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Drug injection stopper with thin film lubricant |
| EP4287900A1 (en) | 2021-02-04 | 2023-12-13 | W. L. Gore & Associates GmbH | Garments including electronic panels |
| US20220341495A1 (en) | 2021-04-21 | 2022-10-27 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Selectively densified membrane sealant and process for making same |
| CN117693574A (zh) | 2021-05-24 | 2024-03-12 | W.L.戈尔及同仁股份有限公司 | 致密光致发光复合材料及其制备方法 |
| WO2022251195A1 (en) | 2021-05-24 | 2022-12-01 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Photoluminescent composites and processes for fabricating the same |
| JP2024523248A (ja) | 2021-06-11 | 2024-06-28 | ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド | 高温断熱性複合材及びその物品 |
| EP4392103A1 (en) | 2021-08-27 | 2024-07-03 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Formation of injector device stopper features |
| JP2024532343A (ja) | 2021-08-27 | 2024-09-05 | ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド | インジェクタデバイス構成要素表面変更 |
| WO2023027722A1 (en) | 2021-08-27 | 2023-03-02 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Injector device stopper with activatable layer |
| KR20240049604A (ko) | 2021-08-27 | 2024-04-16 | 더블유. 엘. 고어 앤드 어소시에이트스, 인코포레이티드 | 주입기 장치 스토퍼 피쳐의 개조 |
| KR20240087644A (ko) * | 2021-09-29 | 2024-06-19 | 도레이 카부시키가이샤 | 폴리올레핀 미다공막, 전지용 세퍼레이터, 및 이차 전지 |
| AU2022390082A1 (en) | 2021-11-19 | 2024-05-30 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Poly(ionic liquid)s composite for absorption and separation |
| EP4448623A1 (en) | 2021-12-16 | 2024-10-23 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Paste-processed ultra high molecular weight polyethylene expanded into dense articles |
| WO2023137295A1 (en) | 2022-01-14 | 2023-07-20 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Moisture removal device and method |
| CN118679868A (zh) | 2022-02-11 | 2024-09-20 | W.L.戈尔及同仁股份有限公司 | 结构增强铁电制品及其制造和使用方法 |
| AU2023217010A1 (en) | 2022-02-14 | 2024-08-08 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Method for producing porous articles from ultra high molecular weight polyethylene |
| WO2023196756A1 (en) | 2022-04-04 | 2023-10-12 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Protected acoustic transducer |
| WO2023201067A2 (en) | 2022-04-14 | 2023-10-19 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Chemical entities |
| WO2024036210A1 (en) * | 2022-08-09 | 2024-02-15 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Ultra-high molecular weight polyethylene (uhmwpe) particles and filled articles produced therewith |
| WO2024042556A1 (en) | 2022-08-22 | 2024-02-29 | W. L. Gore & Associati S.R.L. | Waterproof and water vapour-permeable footwear articles |
| EP4327687A1 (en) | 2022-08-22 | 2024-02-28 | W.L. Gore & Associati S.r.l. | Waterproof and breathable footwear |
| EP4327686A1 (en) | 2022-08-22 | 2024-02-28 | W.L. Gore & Associati S.r.l. | Waterproof and water vapour permeable footwear |
| US20240066777A1 (en) * | 2022-08-26 | 2024-02-29 | Zeus Company Inc. | Uhmwpe paste extruded tubes |
| WO2024086701A1 (en) | 2022-10-19 | 2024-04-25 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Pha based microporous articles and methods of forming the same |
| WO2024124091A1 (en) | 2022-12-09 | 2024-06-13 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Insulative composites and articles made therefrom |
| WO2024129627A1 (en) | 2022-12-12 | 2024-06-20 | W.L. Gore & Associates, Inc. | An acoustic device comprising a dense polyethylene membrane, an electronic devicecomprising the acoustic device, a method of making the acoustic device, and use ofa dense polyethylene membrane in an acoustic device |
| WO2024130150A1 (en) | 2022-12-16 | 2024-06-20 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Composite materials and laminates |
| WO2024151372A1 (en) | 2023-01-11 | 2024-07-18 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Gamma stable reinforced pump tubing |
| WO2024182129A1 (en) | 2023-02-27 | 2024-09-06 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Organic field effect transistor with enhanced gas sensitivity |
| WO2024196637A1 (en) | 2023-03-17 | 2024-09-26 | W. L. Gore & Associates, Inc. | In-situ regeneration of filter medium for improving catalytic efficiency |
| DE202023107650U1 (de) | 2023-12-22 | 2024-05-14 | W.L. Gore & Associates G.K. | Film und Laminat, aufweisend einen Film |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8701219A (nl) | 1987-05-22 | 1988-12-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van een ultra-verstrekbaar polymeer materiaal, ultra-verstrekbaar polymeermateriaal, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van voorwerpen. |
| US5478906A (en) * | 1988-12-02 | 1995-12-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ultrahigh molecular weight linear polyethylene and articles thereof |
| GB8916231D0 (en) * | 1989-07-14 | 1989-08-31 | Evans Kenneth E | Polymeric materials |
| US8563623B2 (en) * | 1996-02-13 | 2013-10-22 | The General Hospital Corporation | Radiation melt treated ultra high molecular weight polyethylene prosthetic devices |
| US6573311B1 (en) * | 1999-09-22 | 2003-06-03 | Atrium Medical Corporation | Method for treating polymer materials and products produced therefrom |
| US6428506B1 (en) * | 1999-12-22 | 2002-08-06 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Medical device formed of ultrahigh molecular weight polyethylene |
| US6602224B1 (en) * | 1999-12-22 | 2003-08-05 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Medical device formed of ultrahigh molecular weight polyolefin |
| ATE272795T1 (de) * | 2000-05-31 | 2004-08-15 | Holger Clasen Kg Gmbh & Co | Kolbenpumpe |
| EP1308255A1 (en) * | 2001-10-30 | 2003-05-07 | Dsm N.V. | Process for the manufacturing of a shaped part of ultra high molecular weight polyethylene and a fibre made with this process |
| US6837890B1 (en) * | 2001-12-26 | 2005-01-04 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Expanded UHMWPE for guiding catheter liners and other lubricious coatings |
| US6743388B2 (en) * | 2001-12-31 | 2004-06-01 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Process of making polymer articles |
| US6949315B1 (en) * | 2004-05-12 | 2005-09-27 | Garrin Samii | Shutdown separators with improved properties |
| US7344672B2 (en) | 2004-10-07 | 2008-03-18 | Biomet Manufacturing Corp. | Solid state deformation processing of crosslinked high molecular weight polymeric materials |
| US7445735B2 (en) * | 2004-12-07 | 2008-11-04 | Daramic Llc | Method of making microporous material |
| US7964266B2 (en) * | 2007-04-13 | 2011-06-21 | Bae Systems Tensylon H.P.M., Inc. | Wide ultra high molecular weight polyethylene sheet and method of manufacture |
| US8734700B2 (en) * | 2008-04-01 | 2014-05-27 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method and apparatus for the production of high tenacity polyolefin sheet |
| WO2010079172A1 (en) * | 2009-01-09 | 2010-07-15 | Teijin Aramid B.V. | Polyethylene film with high tensile strength and high tensile energy to break |
| JP5541948B2 (ja) * | 2009-03-06 | 2014-07-09 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 超高分子量ポリエチレンパウダー及びその製造方法 |
| KR20120018303A (ko) * | 2009-03-31 | 2012-03-02 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 중합체 테이프를 제조하는 방법 및 장치 |
| US9926416B2 (en) * | 2013-01-30 | 2018-03-27 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Method for producing porous articles from ultra high molecular weight polyethylene |
-
2014
- 2014-01-30 US US14/169,039 patent/US9926416B2/en active Active
- 2014-01-30 DK DK17181534.3T patent/DK3263637T3/da active
- 2014-01-30 JP JP2015556142A patent/JP6170181B2/ja active Active
- 2014-01-30 CN CN201480006852.XA patent/CN104955885B/zh active Active
- 2014-01-30 CN CN201810234768.3A patent/CN108501284A/zh active Pending
- 2014-01-30 EP EP14746107.3A patent/EP2951235B1/en active Active
- 2014-01-30 WO PCT/US2014/013945 patent/WO2014120977A1/en active Application Filing
- 2014-01-30 EP EP17181534.3A patent/EP3263637B1/en active Active
- 2014-01-30 KR KR1020157023030A patent/KR101802045B1/ko active IP Right Grant
- 2014-01-30 CA CA2898839A patent/CA2898839C/en active Active
- 2014-01-30 DK DK14746107.3T patent/DK2951235T3/da active
-
2015
- 2015-02-02 NO NO15153395A patent/NO2930809T3/no unknown
-
2016
- 2016-04-07 HK HK16103932.7A patent/HK1216030A1/zh unknown
- 2016-04-07 HK HK18107257.3A patent/HK1247947A1/zh unknown
- 2016-05-04 US US15/145,879 patent/US10577468B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HK1247947A1 (zh) | 2018-10-05 |
| CA2898839C (en) | 2019-07-09 |
| HK1216030A1 (zh) | 2016-10-07 |
| EP2951235A4 (en) | 2016-10-19 |
| DK2951235T3 (da) | 2017-11-27 |
| KR20150110756A (ko) | 2015-10-02 |
| EP3263637A1 (en) | 2018-01-03 |
| EP2951235A1 (en) | 2015-12-09 |
| CN104955885A (zh) | 2015-09-30 |
| US10577468B2 (en) | 2020-03-03 |
| DK3263637T3 (da) | 2020-11-02 |
| US9926416B2 (en) | 2018-03-27 |
| CA2898839A1 (en) | 2014-08-07 |
| CN108501284A (zh) | 2018-09-07 |
| CN104955885B (zh) | 2018-11-30 |
| EP2951235B1 (en) | 2017-08-30 |
| WO2014120977A1 (en) | 2014-08-07 |
| EP3263637B1 (en) | 2020-08-12 |
| JP2016508535A (ja) | 2016-03-22 |
| NO2930809T3 (ja) | 2017-12-30 |
| US20160297937A1 (en) | 2016-10-13 |
| US20140212612A1 (en) | 2014-07-31 |
| KR101802045B1 (ko) | 2017-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6170181B2 (ja) | 超高分子量ポリエチレン由来の多孔質物品の製造方法 | |
| KR102147011B1 (ko) | 교호 폴리(에틸렌 테트라플루오로에틸렌)으로부터 다공성 물품을 제조하는 방법 및 그로부터 제조되는 물품 | |
| CN104768496A (zh) | 具有高表面粗糙度和高粗度的含氟聚合物制品 | |
| JPWO2015115289A1 (ja) | 多孔性フィルム、透湿防水シート、複合体および防護服 | |
| KR20220164542A (ko) | 팽창된 폴리(테트라메틸-p-실페닐렌실록산)을 포함하는 물품 및 이의 제조 방법 | |
| JP2016102203A (ja) | 多孔性フィルム、および透湿防水シート | |
| KR20240144351A (ko) | 초고분자량 폴리에틸렌으로부터 다공성 물품을 제조하는 방법 | |
| KR20240118860A (ko) | 치밀한 물품으로 팽창되는 페이스트 가공된 초고분자량 폴리에틸렌 | |
| AU2023217010A1 (en) | Method for producing porous articles from ultra high molecular weight polyethylene | |
| CN118843653A (zh) | 由超高分子量聚乙烯生产多孔制品的方法 | |
| JP2016102202A (ja) | 多孔性フィルム、透湿防水シート、複合体および防護服 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160617 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160719 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160909 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170307 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170403 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170517 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170530 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170629 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6170181 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S802 | Written request for registration of partial abandonment of right |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R311802 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |