JPH0337276A - 転写記録用インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はインキに関する。更に詳しくは感圧、又は感熱
転写型プリンターに使用される転写記録用黒色インキに
関するものである。

従来の技術 タイプライタ−、ワードプロセッサー、コンピューター
、ファクタくり等の記録・印字方法としてインキが付着
したリボン又はシートから圧力又は熱溶融によりインキ
を紙、フィルム等の被記録体に転写する方法が知られて
いる。又細い金属ピンを布リボンに打ち込んで、印字す
るワンヤードットブリンター　タイプライタ−に代表さ
れる感圧転写型記録方式のインパクト型プリンターは騒
音が大きい等の問題点を有するというものの、同時に「
写し」がとれるいう機能を有しているため、将来とも多
用されるものと考えられる。これらのプリンターに供さ
れる感圧転写記録用リボン又はシートは布又はフィルム
等の基材にインキを含浸及少咬は塗工して作成される。

この含浸又は塗工されるインキは、油性インキの場合不
揮発性油界面活性剤、天然ワックス及び／又は台底ワッ
クスに顔料及び／又は染料等の着色剤を分散及び／又は
溶解させたものであり、水性インキの場合は高沸点水溶
性有機溶剤、水溶性高分子等に顔料及び／又は染料等の
着色剤を分散及び／又は溶解させたものであるニ 一方、感熱転写記録方式はノンインパクト型で低騒音、
メンテナンスフリー、プリンターが低コスト及び−小型
軽量という利点があるというものの、印字の耐摩擦性が
弱く且つ前述したような「写し」がとれないという欠点
がある。この感熱転写プリンターに供される感熱転写記
録用シートはインキを薄いフィルム等に塗工して作成さ
れる。塗工されるインキは、油性で軟化点が４０〜１５
０°Ｃ好ましくは７０〜１２０°Ｃの炭化水素を主体と
する天然ワックス及び／または台底ワックスに顔料、染
料等の着色剤を分散及び／または溶解したものである。

これら従来の感圧転写記録用インキ又は感熱記録用イン
キに用いられる黒色顔料又は染料には下記のような欠点
があり、感圧又は感熱転写記録用インキの性能が充分満
足するものとはなっていない。

すなわち、例えば感圧転写記録インキにおいては、色材
としてカーボンブラック及び／又はアニリンブランク等
の顔料、又はニグロシンベース等の染料が用いられてい
るが、それらの顔料は着色力が小さい欠点が有る。尚、
カーボンブラックを用いた場合にはワイヤートッドプリ
ンターのワイヤーを摩耗させるという欠点もある。又、
前記のような染料を用いた場合には、微妙な色調を出せ
る利点があるというものの、印字の堅牢性に問題があり
長期の保存文書に向かないこと、７００ｎｍ以上の近赤
外光を吸収しないため、ＯＣＲ（光学式文字読取装置）
による読み取り用の印字には適しないという欠点がある
。

一方感熱転写記録用インキ用の着色剤については、ワイ
ヤードノドプリンターのワイヤーを摩耗させる欠点はな
いが、他の欠点については感圧転写記録インキと同様で
ある。

発明が解決しようとする課題 ゲ 着色力負大きく、耐光性に優れ、安全性が高く且つｏ　
ＣＲａｆｔみ取りが出来、ワイヤートッドプリンターの
ワイヤーを摩耗させない、転写記録用インキの開発が望
まれている。

課題を解決するための手段 前記課題を改良すべく、鋭意研究を行った結果、下記式
（１）で示されるＣ、１．ソルビライズドサルファーブ
ランク１　　（Ｃ．Ｉ．５ｏｌｕｂｉｌｉｚｅｄ　５ｕ
ｌｐｈｕｒＢｌａｃｋ　１）をビヒクル中に含有する転
写記録用インキを使用することにより前記課題を完全に
解決することが出来ることを見出した。

（式（２）中Ｘ及びｙは１〜５の整数を表す）ビヒクル
の通常の成分は、油性インキの場合、不揮発性油、界面
活性剤、天然ワックス、合成ワクス熱可塑性樹脂等であ
り、又水性インキの場合高沸点水溶性有機溶剤、水、尿
素又はその誘導体ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレング・シ礒ル等である。転写記録
用インキには、上記の成分の他、他の添加剤、例えば調
色用色素、酸化防止剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、潤
滑剤等を配合することもある。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明において用いられる式（１）のＣ．Ｉ．ソルビラ
イズドサルファーブラックら・はＣ．Ｉ．構造式Ｎｏ。

５３１８６　として「カラーインデックス」に登録され
ているものであり、Ｃ．Ｉ．サルファーブラック１（Ｃ
．Ｉ．５ｕｌｐｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ　１）を例えば重亜
硫酸塩（重亜硫酸ナトリム、重亜硫酸カリウム）で還元
・チオスルホン化して得られる。又Ｃ．Ｉ．サルファー
ブラック１は下記式〔２〕で示されるものであり、同様
にＣ．Ｉ．構造式Ｎｏ、５３１８５として「カラーイン
デックス」に登録されている。このものは近赤外部（７
００＝　１５００ｎａ＋）に強い吸収を有シテイル。

（式（３）中ｎは２〜１０の整数を表す）Ｃ．Ｉ．サル
ファーブラック１及びＣ．Ｉ．ソルビライズドサルファ
ーブラックｌは例えば下記のような方法によって製造す
ることが出来る。

先ず、水２．４−ジニトロクロルベンゼンの混合物を加
熱して得た沸騰状態の中に、水酸化ナトリウム溶液を滴
下し、引続き沸騰状態で１時間攪拌すると２．４−ジニ
トロフェノールが生成する。引き続き沸騰状態を保ちな
がら、３〜４時間かけて多硫化ソーダを滴下し、加熱濃
縮しながら２４時間、加硫反応を行う、この間に反応温
度は１０６°Ｃから１２０°Ｃ迄昇温させる。引き続き
反応液と同量の水を投入し、空気を約１０時間吹き込み
酸化して結晶を析出させ、硫酸でＰＲを調整した後、濾
過してＣ１１、サルファーブラック１のプレスケーキを
取り出す。このようにして得られたＣ、１．サルファー
ブラック１のプレスケーキに水と重亜硫酸ナトリウムを
加えて８０°Ｃ１２時間、加熱処理する。得られた反応
液のｐＨを調整し濾過するとＣ．Ｉ．ソルビライズドサ
ルファーブラック１のプレスケーキが得られる。

このようにして得られたＣ、１．ソルビライズドサルフ
ァーブラック１のプレスケーキをフラッシング工程に付
すと、ｃ、ｒ、ソルビライズドサルファブラック１がビ
ヒクルに移行され、同時に著しいズドサルファーブラン
ク１以外の成分については前記したような転写記録用イ
ンキに通常用いられる成分が使用されるものであるがそ
れらについて述べる。

不揮発性油の例としては、オレイン酸、大豆波、ヒマシ
油、亜麻仁油、綿実油、菜種油等の植物油、牛脂、ラー
ド、ラノリン、レシチン、鯨油等の動物油、鉱油、ワセ
リン、ＤＯＰ、グルセリン等が用いられる。

界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陽イオン
性界面活性剤、両性界面活性剤が用いられ、非イオン性
界面活性剤としてはＨＬＢ値の低いものが良く、ソルビ
タンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート
、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエ
ート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモ
ノオレエート、モノグリセライド高級脂肪酸系等がその
例として挙げられる。又陽イオン性界面活性剤及び両性
界面活性剤としてはステアリルアミンアセテート、ココ
ナツトアミンアセテート、ステアリルアミン塩酸塩、コ
コナツトアミン塩酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド
等が用いられる。

ワックス又は熱可塑性樹脂としては融点もしくは軟化点
が４０〜１５０°Ｃ好ましくは７０〜１２０℃であるも
のが用いられる。感熱転写記録用インキの場合には、融
点もしくは軟化点が４０’Ｃより低いと常温でベトつく
ことにより好ましくなく、一方１５０°Ｃより高いと使
用方法により、良好な印字品位を保持できなくなる。

ワックスとしては含窒素ワックスが好ましく、例えば、
２−ラウリルイミダシリン、２−ウンデシルイミダリン
、１−ドデシル−２−メチル−ベンジル−イミダゾリニ
ウムクロライド等のイミダゾール類、ラウリル酸アミド
、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミ■Ｌジラウリルウ
レア、ブチルステアリルウレア等のウレア類、ココナツ
ドア旦ン、カプリルアミン、ラウリルアミン、ミリスチ
リルアもン、ステアリルア果ン、オレイルアミン、ラウ
リルアミノプロピルアミン、オクタデジルアごン等の高
級アルキルア兆ン類、ジステアリルアミン等の２級アミ
ン類、ジメチルココナツドアξン、ジメチルオレイルア
ミン、ジメチルステリルアミン、ジメチルラウリルアご
ン等の３級アミン類、エチルへキシルオキシプロピルア
ミン等のアルコキシアルキルアミン類、ラウリルアルコ
ール、ウンデシルアルコール等の高級アルコールとトリ
レンジイソシアネート、メチレンジイソンアネート等の
反応生成物等が用いられる。

又、カンデリワノクス、カルナバワックス、蜜ロウ、モ
ンタンワックス、セレシンワソクス等のパラフィンワッ
クス類を必要に応じて上記ワンク水素原子をヒドロキシ
ルアルキル基、アルコキシアルキル基等で置換したポリ
アミド類、スチレン、長鎖オレフィン、イソプレン、酢
酸ビニル等と無水マレイン酸の共重合体をイミド化した
樹脂等のポリマレイミド類等の含窒素化合物が用いられ
る。

これらの不揮発性油、ワックス類熱可塑性樹脂は、単独
で用いても良いが、２種以上を混合することにより、融
点、軟化点及び粘度等を好ましい所に調整することも可
能である。

で示されるｃ、ｒ、ソルビライズドサルファーブランク
１の水性プレスケーキ（色素含有量１５％〜３０Ｘ）を
不揮発性油、界面活性剤、天然ワックス、合成ワノクス
及び／又は熱可塑性樹脂の一種以上と、ニーダ−、プラ
ネタリ−ミキサー等の強力な攪拌装置の中に入れ、攪拌
混合する。その際必要に応して分散助剤として他の界面
活性剤、天然ワックス、合成ワンクスを添加することも
出来る。　Ｃ，Ｉ。

ソルビライズドサルファーブラックｌの含有量はビヒク
ルを含む組成物全重量に対して通常０．５〜５０重量％
好ましくは３〜３０重量％である。攪拌混合の際必要に
応じて加熱する場合もある。このようなフラッシング工
程を行うとＣ．Ｉ．ソルビライズドサルファーブラック
ｌは油性のビしクルに移行しプレスケーキ中の水は油相
と分離する。分離された水はデカンテーション及び／又
は減圧下での蒸発等の操作で除去される。かくしてＣ．
Ｉ．ソルビライズドサルファーブラック１を含有する油
性インキが得られる。尚、必要に応じてこの油性インル
、プロピレングリコール、１．３−ブタンジオル、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジグ
ライム、グリセリン、メチルカルピトール等の多価アル
コール及びその誘導体、ホルムアミド、ジメチルスホキ
シド、テトラヒドロフルフリルアルコール、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、４−ブチロラクトン、スルホラン、
モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、エチレンカーボネート、モルホリン、１
−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン等が用いられ、
これらは一種もしくは二種以上の混合物として使用でき
る。

本発明における水性インキの一般的製法を示す。

即ち式〔１〕で示されるＣ、１．ソルビライズドサルフ
ァーブラックｌの水性プレスケーキ（色素含有量１５％
〜３０％）を前記した高沸点水溶性有機溶剤の一種以上
と強力な攪拌装置の中に入れ、攪拌混合することにより
Ｃ．Ｉ．ソルビライズドサルファブラックｌの水性イン
キが得られる。その際必要に応じて分散及び／又は溶解
促進剤として、尿素及び／又はその誘導体、低級脂肪酸
アミン、及び乾燥防止剤としてポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の水
溶性樹脂を添加してもよい、　Ｃ．Ｉ．ソルビライズド
サルファーブラックｌの含有量はインキ全量に対して５
〜２０重量％が好ましい、主溶剤となる水の含有量はイ
ンキ全量に対して３５〜８０重量％が好ましい。高沸点
水溶性有機溶剤の含有量はインキ全量に対して１５〜６
０重量％が好ましい、かくしてＣ１Ｌソルビライズドサ
ルフアーブラツク１の水性インキが得られる。尚、必要
に応じてこの水性インキに、他の添加剤、例えば調色用
色素、酸化防止剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、潤屑剤
、防黴剤等を配合しても良い。

本発明の転写記録用インキは常法によりリボン、シート
、フィルム等の基材に塗布して感圧転写記録用リボンを
調製し次いでトンドブリンター等の感圧転写記録方式又
は溶融転写プリンター等の感熱転写記録方式のプリンタ
ーによって転写（印字）をすることが可能である。

本発明の転写記録用インキを用いて行われた印刷１７Ｉ
（転写物）の耐光性、色調がすぐれている。

又この印刷物はＯＣＲによる読み取りが可能である。本
発明の転写記録用インキを用いたリボンを転写印刷する
場合のワイヤーの摩耗が小さい。

実施例 以下実施例によって本発明を更に具体的に説明する。

尚、以下の実施例において特に説明のない限り、「部Ｊ
は、「重量部」を意味する。

実施例１ 式〔１〕で示されるＣ、１．ソルビライズドサルファー
ブラックｌの水性プレスケーキ１８１部（色素含有率２
７．６重量％）　、Ｃ４ＬＣＨ（ＣｇＨｓ）　ＣＨｚＯ
ＣｘＨｈＮＨｚで示されるエチルへキシルオキシプロピ
ルアミン３０部、オレイン酸１８１部とをプラネタリ−
ミキサーに入れ、混練する０次いでプラネタリ−ミキサ
１９％を含有する本発明の転写記録用インキ２６０部が
得られた。

実施例２ 式〔１〕で示されるＣ、１．ツルビライドサルファーブ
ラック１の水性プレスケーキ１６０部（色素含有率２７
．６重量％）、ジメチルステアリルアミン（ファーミン
ロＭ８６．花王製）２５部、スピンドル油１００部をニ
ーグーに入れ、４０℃、１時間、攪拌混練すると有機物
はスピンドル油相に移行する。大部分の水をデカンテー
ションで除去し、僅かに残った水を減圧吸引して除去す
る。　Ｃ．Ｉ．ソルビライズドサルファーブラック１　
２６％を含有する本発明の転写記録用インキを１７０部
得た。

実施例３ 式〔１〕で示されるＣ、１．ソルビライズドサルファー
ブラック１の水性プレスケーキ３５０部（色素含有率２
４．７重量％）　、Ｃ４Ｈ９ＣＨ（Ｃ２Ｈ４）ＣＩ！０
ＣＪ６ＮＨＫで示されるエチルへキシルオキシプロピル
アミン５０部、ラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド８部（コータオン２４Ｐ、花王製）、スピンドル油
４００部をプラネタリ−ミキサーに入れ、１時間撹拌す
ると油相と水相に分離する、デカンテーションで水相を
除去し、若干残った水分を減圧下で除去する。　Ｃ．Ｉ
．ソルビライズドサルファーブラック１５．９％を含有
する本発明の転写記録用インキ５４５部を得た。

実施例４ 式〔１〕で示されるＣ、１．ソルビライズドサルファー
ブラック１の水性プレスケーキ５００部（色素含有率２
７．６重量％）、ステアリルアミン３０部、鉱油５００
部をニーグーに入れ混練攪拌しながら吸引減圧し水分を
除去すると本発明の転写記録用黒色インキが得られる。

実施例５ 式（１）で示されるＣ、１．ソルビライズドサルファー
ブランクｌの水性プレスケーキ１００部（色素含有率２
４．７重量％）　、Ｃ４ＨｑＣＨ（ＣｚＨｓ）ＣＨｔＯ
ＣＪｉＮＬで示されるエチルヘキシルオキシプロピルア
ごン酸１０部、脂肪酸アミド（融点８６℃）１００部、
塩化ビニール−酢酸ビニールの共重合物によって表面を
被覆されたカーボンブラック１２部をニーグーに入れ、
加熱混練し、９０°Ｃで、減圧下で水分を除去した。ｃ
、ｒ、ソルビライズドサルファーブラック１１６．８％
を含有する、本発明の転写用記録用インキを１４７部を
得た。前記により得た転写記録用インキをホットメルト
コーターを用いてポリエステルフィルム（Ｊ！さ１０μ
ｓ＋）上に塗布して５μ曙のインキ層を形成せしめ感熱
転写記録シートを作成した。

こうして作成したインクシートを、サーマルファクシミ
リ装置を使用して、印字ヘッドの各ドツトに対し０．４
１１で４ｍｓの印字加熱時間、結果的に、印字エネルギ
ー密度４０ｍｊ／ａｍ”の条件で普通紙に転写記録を実
施した。高濃度の印字が得られ、記録された印字を手で
擦っても手の汚れも、転写像のひきずり汚れも発生しな
かった。

実施例６ 式〔１〕で示されるＣ、１．ソルビライズドサルファー
ブラックｌの水性プレスケーキ１２１部（色素含有率２
４．７重量％）　、　ｃ、ｒ、アシッドイエロー３８（
カヤノール　ξ−リング　イエローＯ２日本化架部）１
．２部、ポリビニルアルコール１０％水溶液２４部、エ
チレングリコール４０部、ジエチレングリコール３２部
、トリエタノ−ルア１フ２部、尿素２０部を混合攪拌し
た後、濾過して本発明の転写記録用黒色インキ゛２４５
部を得た。

応用例１ 実施例１で得られた本発明転写記録用インキを、インパ
クトプリンターリボン用ナイロン基布にロールコータ−
を用いて塗布し、インパクトプリンターリボンを作成し
た。かくして得られたインクリボンをインパクトプリン
ターで１０００時間の連続印字を行い、印字の濃度、光
沢とワイヤーの摩耗を測定した。他方本発明のインキの
代わりにカーボンブラックを使用して調製したインキで
作成したリボンを使用して同様にインパクトプリンター
で１０００時間の連続印字を行い、印字の濃度、光沢と
ワイヤーの摩耗を比較測定した０両者を比較すると、本
発明のインキを使用したリボンによる印字の濃度、光沢
が良く、ワイヤーの摩耗度では明らかに摩耗の少ない良
結果をえた。

発明の効果 耐光性、色調にすぐれ、ＯＣＲ読み取りが可能な印字を
与える転写記録用インキが得られた。更に本発明のイン
キをワイヤートッドプリンター用として使用した場合ワ
イヤーの摩耗が小さい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、Ｃ．Ｉ．ソルビライズドサルファーブラック１をビ
   ヒクル中に含有する転写記録用インキ