JPH0334773B2 - - Google Patents

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JPH0334773B2
JPH0334773B2 JP24898685A JP24898685A JPH0334773B2 JP H0334773 B2 JPH0334773 B2 JP H0334773B2 JP 24898685 A JP24898685 A JP 24898685A JP 24898685 A JP24898685 A JP 24898685A JP H0334773 B2 JPH0334773 B2 JP H0334773B2
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JP
Japan
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membered heterocyclic
heterocyclic compound
producing
polymer composition
oxidizing agent
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JP24898685A
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English (en)
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JPS62109821A (ja
Inventor
Ryuichi Sugimoto
Junko Takeda
Tadashi Asanuma
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は複素五員環式化合物重合体組成物を製
造する方法に関する。詳しくは、無機化合物粒子
上に複素五員環式化合物重合体を担持した組成物
の製造方法に関する。
〔従来の技術〕
複素五員環式化合物は酸化剤で重合体を生成す
ることは知られている。例えば、ピロールやその
誘導体は、無機酸、塩化鉄、ベンゾキノン、オゾ
ンなどにより重合体となる(アドバンシス オブ
ヘテロサイクリツクケミストリ15巻 67ページ
1973年など)。また、ピロール以外の複素五員環
式化合物、例えば、フランやチオフエンなども酸
により重合体となることが知られている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、こうして得られる複素五員環式
化合物重合体は不溶不融で成形が困難である上、
嵩比重が小さく、取り扱いが困難であるという問
題がある。さらに無機酸を用いて得られる重合体
は電気伝導度が低く、導電性などの機能性を持た
せるためにはもう少し電気伝導性を良くする必要
がある。これに対して、特定の粒子状担体の存在
化に複素五員環式化合物を電解重合する方法があ
る(特開昭59−168010)。この場合、特別な装置
および電解質を必要とする問題があつた。
本発明の目的はこれらの問題を解決した複素五
員環式化合物重合体組成物の製造方法を提供する
とにある。
〔問題点を解決する為の手段〕
本発明者らはこれらの問題を解決した電気伝導
性の良好な複素五員環式化合物重合体組成物を製
造する方法について鋭意検討した結果、特定の方
法を採用することにより、簡便に安価に無機化合
物粒子上に複素五員環式化合物重合体を担持した
組成物が得られることを見出し、本発明を完成し
た。
すなわち、本発明は、複素五員環式化合物を含
浸吸着した無機化合物を、酸化剤を溶解した溶液
中で処理することを特徴とする複素五員環式化合
物重合体組成物の製造方法である。
本発明において担体となる無機化合物粒子とし
ては特に制限はなく、どのようなものでも良い。
例えば、酸化マグネシウム、アルミナ、シリカ、
酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、酸化バリウムな
どの酸化物、カーボンブラツク、グラフアイトお
よびこれらの混合物が使用できる。これらは必要
に応じて加熱処理して結晶水や付着水を除去して
使用される。
これらの無機化合物の形状については特に制限
はない。樹脂のフイラーとして使用する場合はそ
の粒子径が100μm以下のものが、流動床あるい
は固定床用触媒として使用する場合は100μm〜
10mm程度のものが好ましい。また、カーボンフア
イバーやアルミナ繊維のようなものではフアイバ
ーのままあるいはシートにして用いてもよい。
本発明において用いる複素五員環式化合物は、
フラン、チオフエン、セレノフエン、テルロフエ
ンなどの酸素族元素を含む複素五員環式化合物お
よびこれらの誘導体である。
これらの複素五員環式化合物を上述の無機化合
物粒子に含浸せしめる方法としては、複素五員環
式化合物と無機化合物粒子を共粉砕する方法、複
素五員環式化合物溶液中に無機化合物粒子を分散
混合する方法あるいは複素五員環式化合物蒸気下
に無機化合物粒子を分散して吸着する方法などが
あげられる。
複素五員環式化合物と無機化合物粒子の量比に
ついては特に制限はないが、通常、無機化合物に
対し0.001〜0.5重量比が好ましい。
本発明において使用する酸化剤としては無水塩
化第二鉄あるいは無水5塩化モリブデンが好まし
い。
これらの酸化剤を溶解する溶媒としては酸化剤
を溶解しても酸化剤と反応しないことが必要であ
り、例えば、好ましいものとして無水のハロゲン
化炭化水素やニトロ化炭化水素があげられる。
複素五員環式化合物を含浸せしめた無機化合物
粒子と酸化剤を接触させるには、酸化剤を溶解し
た溶媒に複素五員環式化合物を含浸せしめた無機
化合物粒子を浸すだけでよい。なお、反応時間や
反応温度は複素五員環式化合物種類および反応条
件により適宜決定すればよい。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例 1 タルク粉末(日本タルク(株)製 グレードMS)
10gとチオフエン1mlを共粉砕したものを、無水
塩化第二鉄8gをクロロホルム100mlに溶解した
溶液に入れて室温で3時間反応した。その後濾過
し、エタノールで洗浄した。次いで、ソツクスレ
ー抽出器でエタノールおよびクロロホルム可溶な
成分を除去した後乾燥し秤量した。得られたポリ
レチオフエン含有タルク粉末はポリレチオフエン
0.8gを含むものであつた。
このものを500Kg/cm2でプレス成形してタブレ
ツト状にしたものおよびこれにヨウ素をドーピン
グしたものの電気伝導度(2端子法)を測定した
ところ、それぞれ10-9s/cmおよび0.8s/cmであ
つた。
実施例 2,3 無機化合物として、カーボンブラツク(実施例
2)、チタン白(実施例3)を用いる外は実施例
1を繰り返した。
得られた組成物タブレツトにヨウ素をドーピン
グしたものの電気伝導度はそれぞれ23s/cmおよ
び0.2s/cmであつた。
実施例 4 無機化合物としてマイカの粉末((株)クラレ製ス
ゾライトマイカ150S)および複素五員環式化合
物としてセレノフエンを用いる外は実施例1を繰
り返した。ポリチオフエンの生成量は0.8gであ
つた。
また、得られた組成物を500Kg/cm2でプレス成
形してタブレツト状にしたものおよびこれにヨウ
素をドーピングしたものの電気伝導度はそれぞれ
10-11s/cmおよび10-6s/cmであつた。
〔発明の効果〕
本発明により得られる組成物は、導電性のフイ
ラーとして無機化合物粒子の機械的強度と複素五
員環式化合物重合体の導電性を合わせ持つ複合体
として利用可能であり、また、酸化剤を除去しあ
るいは除去することなく複素五員環式化合物重合
体の触媒効果を利用した担体触媒として電池用活
性物質などにももちいることができ、その産業上
の利用価値は大きい。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 複素五員環式化合物を含浸吸着した無機化合
    物を、酸化剤を溶解した溶液中で処理することを
    特徴とする複素五員環式化合物重合体組成物の製
    造方法。 2 複素五員環式化合物が、フラン、チオフエ
    ン、セレノフエン、テルロフエンまたはこれらの
    誘導体である特許請求の範囲第1項記載の複素五
    員環式化合物重合体組成物の製造方法。 3 酸化剤が無水塩化第二鉄および/または無水
    塩化モリブデンである特許請求の範囲第2項記載
    の複素五員環式化合物重合体組成物の製造方法。 4 酸化剤の溶媒が実質的に無水のハロゲン化炭
    化水素またはニトロ化炭化水素である特許請求の
    範囲第2項記載の複素五員環式化合物重合体組成
    物の製造方法。
JP24898685A 1985-11-08 1985-11-08 複素五員環式化合物重合体組成物の製造方法 Granted JPS62109821A (ja)

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