JPS61238818A - 複素５員環式化合物重合体組成物の製造方法 - Google Patents
複素５員環式化合物重合体組成物の製造方法Info
- Publication number
- JPS61238818A JPS61238818A JP8037685A JP8037685A JPS61238818A JP S61238818 A JPS61238818 A JP S61238818A JP 8037685 A JP8037685 A JP 8037685A JP 8037685 A JP8037685 A JP 8037685A JP S61238818 A JPS61238818 A JP S61238818A
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- heterocyclic compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は複素５員環式化合物重合体組成物の製造方法に
関する。詳しくは、無機化合物粒子上に複素５員環式化
合物重合体を担持させた組成物の製造方法に関する。
関する。詳しくは、無機化合物粒子上に複素５員環式化
合物重合体を担持させた組成物の製造方法に関する。
複素５員環式化合物が酸化剤によって重合体を生成する
ことはすでに知られており、ビロール及びその誘導体が
無機酸、塩化鉄、ベンゾキノン。
ことはすでに知られており、ビロール及びその誘導体が
無機酸、塩化鉄、ベンゾキノン。
オゾンなどによりポリピロールを生成することがＡｄｖ
ａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ １５巻、６７ページ（１９７３） に
示されており、又。
ａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ １５巻、６７ページ（１９７３） に
示されており、又。
こうして得られるポリピロールが不溶不融で成形が困難
である上にかさ比重も小さく取り扱いが困難であるとい
う問題がある。これに対しては、特開昭５９−１６８０
１０で示されているような、特定の粒子状担体の存在下
にビロールな電解重合する方法が知られている。
である上にかさ比重も小さく取り扱いが困難であるとい
う問題がある。これに対しては、特開昭５９−１６８０
１０で示されているような、特定の粒子状担体の存在下
にビロールな電解重合する方法が知られている。
上述の粒子状担体の存在下にビロールを電解重合する方
法は特別な装置及び電解質を必要とする問題があり、そ
の上溶液中で反応させるため重合反応した後にビロール
の除去などに問題があった。
法は特別な装置及び電解質を必要とする問題があり、そ
の上溶液中で反応させるため重合反応した後にビロール
の除去などに問題があった。
本発明者らは上記問題を解決して簡便に安価に複素５員
環式化合物重合体組成物を製造する方法について鋭意検
討した結果、特定の方法を採用することで簡便に無機化
合物粒子上に複素５員環式化合物重合体を担持せしめた
組成物が得られることを見い出し１本発明を完成した。
環式化合物重合体組成物を製造する方法について鋭意検
討した結果、特定の方法を採用することで簡便に無機化
合物粒子上に複素５員環式化合物重合体を担持せしめた
組成物が得られることを見い出し１本発明を完成した。
即ち、本発明は、酸化剤を含浸させた無機化合物粒子を
複素５員環式化合物蒸気と接触せしめることを特徴とす
る複素５員環式化合物重合体組成物の製造方法である。
複素５員環式化合物蒸気と接触せしめることを特徴とす
る複素５員環式化合物重合体組成物の製造方法である。
本発明において担体となる無機化合物粒子としては、特
に制限はなく、どのようなものであっても良く、金属の
酸化物、水酸化物、炭酸塩などが挙げられ、中でも、酸
化物１例えば、酸化マグネシウム、アルミナ、シリカ、
酸化亜鉛、酸化鉄。
に制限はなく、どのようなものであっても良く、金属の
酸化物、水酸化物、炭酸塩などが挙げられ、中でも、酸
化物１例えば、酸化マグネシウム、アルミナ、シリカ、
酸化亜鉛、酸化鉄。
酸化チタン、酸化バリウム、それらの混合物および共晶
体が好ましい。共重晶体としては例えば。
体が好ましい。共重晶体としては例えば。
タルク、マイカ、ハイドロタルサイト、それらを加熱処
理して結晶水或いは付着水を除去したものなどが示され
る。
理して結晶水或いは付着水を除去したものなどが示され
る。
上記無機化合物の粒子径についても特に制限はないが１
通常、０．０１μ爲〜ｌＱｍｍのものが使用でき、樹脂
のフィラーとして利用する場合は０．１〜１０００μ鶏
程度、また触媒として流動床式或いは固定床用に利用す
る場合は１００μ鶏〜１ＯｆｒＬｒ！Ｌのものを用いる
のが好ましい。
通常、０．０１μ爲〜ｌＱｍｍのものが使用でき、樹脂
のフィラーとして利用する場合は０．１〜１０００μ鶏
程度、また触媒として流動床式或いは固定床用に利用す
る場合は１００μ鶏〜１ＯｆｒＬｒ！Ｌのものを用いる
のが好ましい。
本発明において使用する酸化剤としては、無機酸、金属
化合物が有効であり、硫酸、塩酸、硝酸。
化合物が有効であり、硫酸、塩酸、硝酸。
クロルスルホン酸などが無機酸の具体例として挙げられ
る。金属化合物としてはルイス酸として知られる化合物
が好ましく用いられ、アルミニウム。
る。金属化合物としてはルイス酸として知られる化合物
が好ましく用いられ、アルミニウム。
錫、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、銅
、モリブデン、タングステン、ルテニウム。
、モリブデン、タングステン、ルテニウム。
パラジウム、白金等の金属の塩化物、硫酸塩、硝酸塩、
アセチルアセトナート化合物などが具体例として挙げら
れる。その他の酸化剤としてベンゾキノン、ジアゾニウ
ム塩などの有機化合物も使用できる。これらの酸化剤は
、１種あるいは２種以上混合して用いることも可能であ
る。特に、鉄、チせしめる方法としては、酸化剤と無機
化合物粒子を共粉砕する方法、酸化剤を溶解した溶液中
に上述の無機化合物粒子を分散混合し１次いで濾過或い
は溶媒を蒸発除去する方法、さらには酸化剤の蒸気下に
無機化合物を分散し、酸化剤を吸着せしめる方法などが
挙げられる。
アセチルアセトナート化合物などが具体例として挙げら
れる。その他の酸化剤としてベンゾキノン、ジアゾニウ
ム塩などの有機化合物も使用できる。これらの酸化剤は
、１種あるいは２種以上混合して用いることも可能であ
る。特に、鉄、チせしめる方法としては、酸化剤と無機
化合物粒子を共粉砕する方法、酸化剤を溶解した溶液中
に上述の無機化合物粒子を分散混合し１次いで濾過或い
は溶媒を蒸発除去する方法、さらには酸化剤の蒸気下に
無機化合物を分散し、酸化剤を吸着せしめる方法などが
挙げられる。
酸化剤と無機化合物粒子の量比については特に制限はな
いが１通常は無機化合物粒子に対して０．０００１〜１
ｗｔ比であるのが一般的である。
いが１通常は無機化合物粒子に対して０．０００１〜１
ｗｔ比であるのが一般的である。
本発明において使用する複素５員環式化合物としては、
ピロール、フラン、チオフェン及びそれらの誘導体が挙
げられる。中でもピロール、Ｎ−アルキルピロール、Ｎ
−７リールピロール、３及び／又は４位にアルキル基又
はハロゲン原子の置換した置換ピロールなどのピロール
誘導体が反応性の点から有利である。
ピロール、フラン、チオフェン及びそれらの誘導体が挙
げられる。中でもピロール、Ｎ−アルキルピロール、Ｎ
−７リールピロール、３及び／又は４位にアルキル基又
はハロゲン原子の置換した置換ピロールなどのピロール
誘導体が反応性の点から有利である。
本発明において、酸化剤を含浸させた無機化合物粒子と
複素５員環式化合物蒸気の接触方法としては特に制限は
ないが、酸化剤を含浸させた無機化合物粒子を流動床−
或いは固定床式反応器に入れ複素５員環式化合物の蒸気
（必要に応じ、窒素。
複素５員環式化合物蒸気の接触方法としては特に制限は
ないが、酸化剤を含浸させた無機化合物粒子を流動床−
或いは固定床式反応器に入れ複素５員環式化合物の蒸気
（必要に応じ、窒素。
ヘリウム、アルゴン、酸素或いはそれらの混合物で希釈
して用いることもできるが）を導入する方法が簡便であ
る。
して用いることもできるが）を導入する方法が簡便であ
る。
接触温度および時間についても特に制限はなく。
接触温度としては室温でも良く、接触時間については複
素５員環式化合物重合体の比率が所望の値となるよう任
意に定めれば良い。
素５員環式化合物重合体の比率が所望の値となるよう任
意に定めれば良い。
本発明の組成物は導電性のフィラーとして無機化合物粒
子の機械的強度と複素５員環式化合物重合体の導電性を
あわせもつ複合体として利用可能であり、又、酸化剤を
除去、或いは除去することなる複素５員環式化合物重合
体の触媒効果を利用した担持型の触媒としての用途が期
待できる。
子の機械的強度と複素５員環式化合物重合体の導電性を
あわせもつ複合体として利用可能であり、又、酸化剤を
除去、或いは除去することなる複素５員環式化合物重合
体の触媒効果を利用した担持型の触媒としての用途が期
待できる。
以下、実施例を挙げ１本発明を説明する。
実施例１
タルクの粉末（日本メルク株式会社製グレードＭＳ ＞
８ Ｆと塩化第二鉄２ｆを共粉砕した。この塩化第二
鉄含浸タルクを、直径５αのガラスフィルタを装着した
ガラスの円筒容器に入れ、ピロールの蒸気を空気に同伴
させたガスを、０．２ｍｊ／ｌｈｒで導入し、２０時間
反応した。得られた黒色の粉末を乾燥し約１．７ｇのポ
リピロールを担持した組成物ＩＬ、７９を得た。このも
のをそのまま５００ｋｓ／ｄでプレス成形し、タブレッ
ト状とし、電気電導度を四探針法で測定したところ、
４．３Ｘ １０”Ω１であった。
８ Ｆと塩化第二鉄２ｆを共粉砕した。この塩化第二
鉄含浸タルクを、直径５αのガラスフィルタを装着した
ガラスの円筒容器に入れ、ピロールの蒸気を空気に同伴
させたガスを、０．２ｍｊ／ｌｈｒで導入し、２０時間
反応した。得られた黒色の粉末を乾燥し約１．７ｇのポ
リピロールを担持した組成物ＩＬ、７９を得た。このも
のをそのまま５００ｋｓ／ｄでプレス成形し、タブレッ
ト状とし、電気電導度を四探針法で測定したところ、
４．３Ｘ １０”Ω１であった。
実施例２，３
無機化合物として浅田製粉株式会社製のケイ酸カルシウ
ム（実施例２）、竹化学工業株式会社製炭酸カルシウム
”サンマイト＃８００”（商品名。
ム（実施例２）、竹化学工業株式会社製炭酸カルシウム
”サンマイト＃８００”（商品名。
タブレット状としたものの電気伝導度はそれぞれ３．４
Ｘ１０”Ω３．１．５ Ｘ １０’Ω、であった。
Ｘ１０”Ω３．１．５ Ｘ １０’Ω、であった。
実施例４．５
無機化合物としてシリカゲル（実施例４）、アルミナ（
実施例５）それぞれ１０ｆを用い、塩化第二鉄２ｆを粉
砕機を用いて共粉砕して酸化剤を含浸した粒子を作った
。その粒子を用いて実施例１と同様に反応した。得られ
た黒色の粒子をソックスレー抽出器を用いてメタノール
で５時間抽出して大部分の塩化第二鉄を除去し、乾燥秤
量したところ、それぞれ１１．３ｇ、１１．６Ｆであっ
た。
実施例５）それぞれ１０ｆを用い、塩化第二鉄２ｆを粉
砕機を用いて共粉砕して酸化剤を含浸した粒子を作った
。その粒子を用いて実施例１と同様に反応した。得られ
た黒色の粒子をソックスレー抽出器を用いてメタノール
で５時間抽出して大部分の塩化第二鉄を除去し、乾燥秤
量したところ、それぞれ１１．３ｇ、１１．６Ｆであっ
た。
またこれらの元素分析を行ったところ、Ｃ，Ｈ。
Ｎの比は７３．９：４．６：２１．５及び７３．１４．
７：２１．８であり、ポリピロールが担持されていると
推定される。
７：２１．８であり、ポリピロールが担持されていると
推定される。
実施例６．７
複素５員環式化合物として、Ｎ−メチルビロール（実施
例６）、チオフェン（実施例７）を用いた他は実施例１
と同様にし黒色の粉末をそれぞれ１１、Ｏｆ、 １０
．５９得た。タブレットでの電気伝導度はそれぞれ８．
６Ｘ１０”Ｏｃｍ、 ７．５Ｘ１０’Ｏｃｘテあった。
例６）、チオフェン（実施例７）を用いた他は実施例１
と同様にし黒色の粉末をそれぞれ１１、Ｏｆ、 １０
．５９得た。タブレットでの電気伝導度はそれぞれ８．
６Ｘ１０”Ｏｃｍ、 ７．５Ｘ１０’Ｏｃｘテあった。
Claims (1)
- １、酸化剤を含浸させた無機化合物粒子を複素５員環式
化合物蒸気と接触せしめることを特徴とする複素５員環
式化合物重合体組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8037685A JPS61238818A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 複素５員環式化合物重合体組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8037685A JPS61238818A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 複素５員環式化合物重合体組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61238818A true JPS61238818A (ja) | 1986-10-24 |
| JPH0556368B2 JPH0556368B2 (ja) | 1993-08-19 |
Family
ID=13716557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8037685A Granted JPS61238818A (ja) | 1985-04-17 | 1985-04-17 | 複素５員環式化合物重合体組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61238818A (ja) |
-
1985
- 1985-04-17 JP JP8037685A patent/JPS61238818A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0556368B2 (ja) | 1993-08-19 |
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