JPS6211720A - 導電性複合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は複素５員環式化合物重合体組成物の製造方法に
関する。詳しくは無機化合物粒子上に複素５員環式化合
物重合体を担持させた組成物の天道方法に関する。

〔従来の技術〕

複素５員環式化合物が酸化剤によって重合体を生成する
ことはすでに知られており、ピロール及びその誘導体が
無機酸、塩化鉄、ぺｙゾキノン、オゾンなどによりポリ
ピロールを生成することがアトパンセス・イン・ヘテロ
サイクリック・ケミストリー１５巻、６７ページ（１９
７３）に示されている。

こうして得られるポリピロールは、不溶不融であり成形
が困難である上にがさ比重も小さく、取り扱いが困難で
あるという問題がある。これに対しては特定の粒子状担
体の存在下にピロールを電解重合する方法が知られてい
る（特開昭５９−１６８０１０号〕。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上述の粒子状担体の存在下にピロールを電解重合する方
法は、特別な装置及び電解質を必要とする問題があった
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記問題を解決して簡便に安価に複素５員
環式化合物重合体組成物を製造する方法について鋭意検
討した結果、特定の方法を採用することで簡便に無機化
合物粒子上に複素５員環式化合物重合体を担持せしめた
組成物が得られることを見い出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、酸化剤を溶解した溶液中に複素５
員環式化合物を加え、混合した後、不溶分を分離して得
た溶液と無機化合物粒子を接触せしめることを特徴とす
る導電性複合体の製造方法である。

本発明において担体となる無機化合物としては特に制限
はなくどのようなものであっても良いが、金属の酸化物
、水酸化物、炭酸塩が挙げられ、中でモ酸化マグネシウ
ム、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン
、酸化バリウムなどの酸化物およびそれらの混合物、あ
るいはタルク、マイカ、ハイドロタルサイトなどの共晶
体およびそれらを加熱処理して結晶水や付着水を除去し
たものなどが好ましく使用できる。

上記無機化合物の粒子径についても特に制限は無いが、
通常ｏ、ｏｏｉμｍ〜１Ｑｍｍのものが適当であり、樹
脂のフィラーとして利用する場合は１０００μｍ以下、
又、触媒として流動床あるいは固定床用触媒として利用
する場合は１００μＷＬ〜１０朋のものを用いるのが好
ましい。

本発明において使用する酸化剤としては無機酸、金属化
合物が適当であり、硫酸、塩酸、硝酸、クロルスルホン
酸などが無機酸の具体例として挙げられ、金属化合物と
してはルイス酸として知られる化合物が好ましく用いら
れ、アルミニウム、錫、チタン、ジルコニウム、クロム
、マンガン、鉄、銅、モリブテン、タングステン、ルテ
ニウム、パラジウム、白金等の金属の塩化物、硫酸塩、
硝酸塩、アセチルアセトナート化合物などが具体例とし
て挙げられる。その他の酸化剤としてベンゾキノン、ジ
アゾニウム塩などの有機化合物やペルオ二 キソ丼硫酸あるいは過炭酸の塩なども使用できる。

これらの酸化剤は２種以上混合して用いることも可能で
ある。

上記酸化剤を溶解せしめる溶媒としては、アルコール類
、ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル
類、水などが使用でき、好ましくは、１Ｅ当り上記酸化
剤を０．０１！９以上溶解し得るものである。

本発明において複素５員環式化合物としては、ピロール
類、チオフェン類、フラン類、セレノメツエン類、テル
ロフェン類が具体例として挙げられ、中でもピロール、
Ｎ−置換ピロール、３−及び／又は４−置換ピロール類
が反応性も高く好ましい。

複素５員環式化合物の使用景としては、酸化剤１モル当
り０１〜１００モル、通常当モルへ１０モルが適当であ
る。

酸化剤溶液中と複素５員環式化合物の混合は温度、時間
、混合方法については特に限定はなく、室温で数分〜数
十分行えば充分である。混合後年溶分は分離除去される
。分離法としてはデカンテーションあるいはＦ別など通
常の方法が採用できる。

こうして得られた均一溶液を無機化合物粒子に接触せし
める方法としては特に制限はないが、無機化合物粒子を
上記溶液中に分散混合させるのが普通である。このよう
にして上記溶液と接触せしめた無機化合物粒子は、その
ままあるいは沢過、デカンテーションなどの後に溶媒を
除去することにより複素５員環式化合物重合体を担持せ
し、めた組成物が得られる。ここで溶媒の除去法として
は特に制限はなく、加熱して蒸発除去する方法、あるい
は空気、酸素、窒素、その他の気体の気流下で処理する
方法などが採用できる。

〔発明の効果〕

本発明の組成物は導電性のフィラーとして無機化合物粒
子の機械的強度と複素５員環式化合物重合体の導電性を
あわせもつ複合体として利用可能であり、又酸化剤を除
去あるいは除去することなく複素５員環式化合物重合体
の触媒効果を利用した担持型の触媒としての用途が期待
できる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ本発明を説明する。

実施例１ 酸化剤として塩化第二鉄・六水和物１０ｇをメタノール
５０’ｍｌに溶解した溶液を、ピロール５ｍｌをメタノ
ール２０ｍ１に溶解した溶液を激しく攪拌しながら加え
た。１時間攪拌した後に不溶分を沢過して除き均一溶液
をつくった。メルク（日本タルク（株）製グレードＭＳ
）３．９に、上の溶液１０ｍ１を加え攪拌しながら空気
気流下で溶媒を除去した後にメタノールで洗浄した。得
られた複合体は３．２ｇであり、５００ｋｑ／ａｉで加
圧成型したベレット状物を銀ペーストを用いて二端子法
によりその比抵抗を測定すると、６７×１０８Ωｃｍで
あった。

実施例２ 実施例１と同様の操作において、メルクに均一溶液を含
浸させ、溶媒を除去する操作を３回行ったものの収量は
１２ｇであり、その比抵抗は３．２ｘ　１ｏ１Ｑｍであ
った。この複合体をメタノールで洗浄したものの収量は
６．６ｇであり、その比抵抗は６、ｌＸ１０’まｍであ
った。

実施例３ 実施例２と同様の操作をタルクのかわりにマイカ（クラ
レ（株）製３２５−８）を用いて行った。

収量、比抵抗は製造直後７．１　ｇ、４．５Ｘ１０”ユ
ｍおよびメタノール洗浄後５．５ｇ、　７．２Ｘ１０５
ｇｃｍであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　１酸化剤を溶解した溶液と複素５員環式化合物を混合
   した後、不溶分を分離して得た溶液を無機化合物粒子と
   接触せしめることを特徴とする導電性複合体の製造方法
   。