JPH01108223A - ポリパラフェニレンの合成法 - Google Patents
ポリパラフェニレンの合成法Info
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- JPH01108223A JPH01108223A JP26477187A JP26477187A JPH01108223A JP H01108223 A JPH01108223 A JP H01108223A JP 26477187 A JP26477187 A JP 26477187A JP 26477187 A JP26477187 A JP 26477187A JP H01108223 A JPH01108223 A JP H01108223A
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Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はポリパラフェニレンを合成する方法に関し、詳
しくは新規な触媒系を使用して酸化カップリング重合に
よりポリパラフェニレンを合成する方法に関する。
しくは新規な触媒系を使用して酸化カップリング重合に
よりポリパラフェニレンを合成する方法に関する。
本発明方法により得られるポリパラフェニレンは、自動
車部品、電気パネル、スイッチ、記録材料、半導体材料
など広い用途への適用が期待される。
車部品、電気パネル、スイッチ、記録材料、半導体材料
など広い用途への適用が期待される。
〈従来技術〉
ポリパラフェニレンの合成法としては、ＫｏｖａｃｉＣ
による塩化アルミニウムー塩化第２！ｒ１酸化剤系を使
用するベンゼンの重合法（Ｊ、Ｐ、Ｓ、； Ｐｏｌｙｍ
ｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｅｄｉｔｉｏｎ Ｖｏｌ、２
０．３３１３〜３３２３．１９８２）、山本隆−らによ
るジハロゲン化ベンゼンのグリニヤール試薬を使用する
重合法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙｏｆ Ｊａ
ｐａｎ ； Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ＋
３５３〜３５６＋１９７７）等が知られているが、最近
戸嶋直樹らにより塩化第１銅−塩化アルミニウムー酸素
系を使用するベンゼンの酸化カップリング重合法（第５
４春季年会ＩＶＩＤ４６および４７．１９８７）が開発
された。
による塩化アルミニウムー塩化第２！ｒ１酸化剤系を使
用するベンゼンの重合法（Ｊ、Ｐ、Ｓ、； Ｐｏｌｙｍ
ｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｅｄｉｔｉｏｎ Ｖｏｌ、２
０．３３１３〜３３２３．１９８２）、山本隆−らによ
るジハロゲン化ベンゼンのグリニヤール試薬を使用する
重合法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙｏｆ Ｊａ
ｐａｎ ； Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ＋
３５３〜３５６＋１９７７）等が知られているが、最近
戸嶋直樹らにより塩化第１銅−塩化アルミニウムー酸素
系を使用するベンゼンの酸化カップリング重合法（第５
４春季年会ＩＶＩＤ４６および４７．１９８７）が開発
された。
〈発明が解決しようとする問題点〉
ポリパラフェニレンは耐熱性を有する導電性材料として
近年注目されてきており、ポリパラフェニレンを経済的
に合成するためには一層すぐれた触媒系の開発が要求さ
れている。
近年注目されてきており、ポリパラフェニレンを経済的
に合成するためには一層すぐれた触媒系の開発が要求さ
れている。
本発明者らは、ベンゼンの酸化カップリング重合による
ポリパラフェニレンの合成について鋭意研究した結果、
従来技術とは異なる新規な触媒系を見出して、本発明に
至ったものである。
ポリパラフェニレンの合成について鋭意研究した結果、
従来技術とは異なる新規な触媒系を見出して、本発明に
至ったものである。
〈問題点を解決するための手段〉
本発明は、ポリパラフェニレンの合成において、ベンゼ
ン中にフリーデル・クラフツ触媒と酸化第１銅、酸化第
２銅および水和酸化第２銅から選ばれる少なくとも１種
の酸化物を主成分とする触媒を溶解または分散させ、酸
素供給下で酸化カップリング１合させることを特徴とす
る。
ン中にフリーデル・クラフツ触媒と酸化第１銅、酸化第
２銅および水和酸化第２銅から選ばれる少なくとも１種
の酸化物を主成分とする触媒を溶解または分散させ、酸
素供給下で酸化カップリング１合させることを特徴とす
る。
以下に本発明によるポリパラフェニレンの合成法につい
て、詳細に説明する。
て、詳細に説明する。
本発明におけるフリーデル・クラフツ触媒としては、塩
化アルミニウム、臭化アルミニウム、五塩化アンチモン
、五塩化モリブデン、塩化第２鉄などが有効であるが、
反応収率、低価格性、生成物からの触媒除去の容易さか
ら塩化アルミニウムが特に望ましい。
化アルミニウム、臭化アルミニウム、五塩化アンチモン
、五塩化モリブデン、塩化第２鉄などが有効であるが、
反応収率、低価格性、生成物からの触媒除去の容易さか
ら塩化アルミニウムが特に望ましい。
本発明における触媒としては、酸化第１銅、酸化第２銅
および水和酸化第２銅から選ばれる少なくとも１種の酸
化物を使用する。このうち酸化第１銅は反応系でベンゼ
ンに溶解するが、酸化第２銅および水和酸化第２銅は反
応系でベンゼンに溶解せずに分散状態にある。しかし本
発明の触媒広均−系および不均一系のいずれにおいても
すぐれた触媒能を発揮する。
および水和酸化第２銅から選ばれる少なくとも１種の酸
化物を使用する。このうち酸化第１銅は反応系でベンゼ
ンに溶解するが、酸化第２銅および水和酸化第２銅は反
応系でベンゼンに溶解せずに分散状態にある。しかし本
発明の触媒広均−系および不均一系のいずれにおいても
すぐれた触媒能を発揮する。
フリーデル・クラフツ触媒３モルに対する銅原子の比は
、２以下が望ましく、特に０．５〜１．０が望ましい。
、２以下が望ましく、特に０．５〜１．０が望ましい。
なおベンゼンは触媒の溶媒または分散媒体となるので、
大過剰使用される。
大過剰使用される。
本発明における酸素の供給は、液中に吹き込んでもよい
し、また系内に酸素気流を導入してもよい。
し、また系内に酸素気流を導入してもよい。
反応温度としては、一般に高い方が望ましく、通常５０
〜７０°Ｃが適当である。
〜７０°Ｃが適当である。
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れらの実施例により何ら限定されるものではない。
れらの実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１〜１１および比較例１〜４
塩化アルミニウム１２０ｍ ｍｏｌ、所定量の銅化合物
およびベンゼン８００ｍ ｍｏｌを５００ｄのフラスコ
に仕込み、系内を酸素気流で酸素置換した後、フラスコ
上部を酸素気流で封じなから６０°Ｃで４時間撹拌下で
反応を行なった。ついでフラスコを外部から水で冷却し
ながら、水を少量ずつフラスコ内に添加した。水による
分解反応がおさまってから、さらに塩酸を添加した。
およびベンゼン８００ｍ ｍｏｌを５００ｄのフラスコ
に仕込み、系内を酸素気流で酸素置換した後、フラスコ
上部を酸素気流で封じなから６０°Ｃで４時間撹拌下で
反応を行なった。ついでフラスコを外部から水で冷却し
ながら、水を少量ずつフラスコ内に添加した。水による
分解反応がおさまってから、さらに塩酸を添加した。
分液濾斗でポリパラフェニレンを含存するベンゼン層を
水層から分離し、４回水洗を繰り返した後、塩化カルシ
ウムで脱水し、ベンゼンを蒸発して粗ポリマーを得た。
水層から分離し、４回水洗を繰り返した後、塩化カルシ
ウムで脱水し、ベンゼンを蒸発して粗ポリマーを得た。
この粗ポリマー２ｇに対してＩＮ塩酸・メタノール溶液
１００ｄの割合で分散させ、濾紙で濾過した。ついで脱
イオン水で酸性を示さな（なるまで洗滌し、８０°Ｃで
乾燥して精製ポリマーを得た。実験結果を第１表に示す
。
１００ｄの割合で分散させ、濾紙で濾過した。ついで脱
イオン水で酸性を示さな（なるまで洗滌し、８０°Ｃで
乾燥して精製ポリマーを得た。実験結果を第１表に示す
。
第 １ 表
注：比較例は戸嶋法に基づく。
第１表より、本発明の銅化合物は、戸嶋法の塩化第１１
ｉ！と同様にすぐれた触媒能を有していることがわかる
。
ｉ！と同様にすぐれた触媒能を有していることがわかる
。
銅／塩化アルミニウム（原子１モル）比とポリパラフェ
ニレンの収量との関係を見ると、不均一系の酸化第２銅
のみは収量の最大値を示さないが、他の銅化合物はいず
れも塩化アルミニウム３モル・に対する銅原子の比が、
０．５〜１．０の間でピークを示している。
ニレンの収量との関係を見ると、不均一系の酸化第２銅
のみは収量の最大値を示さないが、他の銅化合物はいず
れも塩化アルミニウム３モル・に対する銅原子の比が、
０．５〜１．０の間でピークを示している。
〈発明の効果〉
本発明における触媒は、従来の塩化第１銅と同様にすぐ
れた触媒能ををしており、ポリパラフェニレンを経済的
に合成するための触媒系として充分に利用可能である。
れた触媒能ををしており、ポリパラフェニレンを経済的
に合成するための触媒系として充分に利用可能である。
また不均一系である酸化第２銅の特異な触媒能を利用す
ることにより、従来技術とは異なるポリパラフェニレン
の新規な合成法を提供することができる。
ることにより、従来技術とは異なるポリパラフェニレン
の新規な合成法を提供することができる。
特許出願人 富士高分子株式会社
Claims (1)
- ベンゼン中にフリーデル・クラフツ触媒と酸化第１銅、
酸化第２銅および水和酸化第２銅から選ばれる少なくと
も１種の酸化物を主成分とする触媒を溶解または分散さ
せ、酸素供給下で酸化カップリング重合させることを特
徴とするポリパラフェニレンの合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26477187A JPH01108223A (ja) | 1987-10-19 | 1987-10-19 | ポリパラフェニレンの合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26477187A JPH01108223A (ja) | 1987-10-19 | 1987-10-19 | ポリパラフェニレンの合成法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01108223A true JPH01108223A (ja) | 1989-04-25 |
Family
ID=17407959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26477187A Pending JPH01108223A (ja) | 1987-10-19 | 1987-10-19 | ポリパラフェニレンの合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01108223A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110339807A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-10-18 | 南京工业大学 | 一种制备水化氯铝酸钙的方法 |
-
1987
- 1987-10-19 JP JP26477187A patent/JPH01108223A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110339807A (zh) * | 2019-06-04 | 2019-10-18 | 南京工业大学 | 一种制备水化氯铝酸钙的方法 |
| CN110339807B (zh) * | 2019-06-04 | 2022-07-08 | 南京工业大学 | 一种制备水化氯铝酸钙的方法 |
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