JPH0333103B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、不燃、又は難燃性にすぐれ、かつ防
汚・耐侯性にすぐれた繊維シート材料に関するも
のである。 〔従来の技術〕 近年、建築材料、内装材料、車輌・船舶および
航空機などの部材として種々の合成樹脂を含むシ
ート材料が用いられている。これらの合成樹脂は
火災等により燃焼したとき多量の有害又は有毒ガ
スや、煙を発生するという欠点を有している。例
えば、上記のシート材料としてポリ塩化ビニル樹
脂を含むものが多量に用いられており、このよう
なシート材料の不燃化又は難燃化について種々の
提案がなされている。 例えば特公昭55−4582号には、シート材料基布
に塗布されるべきポリ塩化ビニル樹脂に、ホウ酸
塩、亜鉛化合物、又は鉄化合物と、水酸化アルミ
ニウム、又は硫酸バリウムを添加することが提案
されているが、その結果は、まだ十分満足できる
ものではない。 特公昭53−13505号、特公昭51−37397号、およ
び特開昭54−68470号などは、不燃化樹脂として
シリコーン樹脂を用いることが堤案されている。
これらの場合、不燃化又は難燃化の効果はかなり
高いものであるが、このようなシリコーン樹脂に
より被覆されたシート材料は、例えばテント用シ
ートとして屋外において使用される場合、その使
用中に著しく汚れ易く、かつ、このシリコーン樹
脂被覆層は、その表面が柔かく、脆いため、種々
の固体ゴミ粉末などが附着、浸入して埋没した
り、或はこの被覆層を剥離したりする欠点があ
る。 このようなシリコーン樹脂被覆層の欠点を解消
するため本発明者らは先に、前述の不燃性被覆層
に防汚性・耐侯性のすぐれた熱可塑性合成樹脂か
ら形成された防汚・耐侯性被覆層を設けることを
提案した。このような防汚・耐侯性被覆層の形成
により確かに種々の固体ゴミ粉末などが不燃性被
覆層に付着・浸入して埋没するという問題は解消
された。しかし、不燃性被覆層と、防汚・耐侯性
被覆層との接着強度、およびこの接着の耐久性に
ついて一層の改善が望まれていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、不燃性被覆層と、防汚・耐侯性被覆
層とを有する従来の不燃性繊維シート材料におけ
る、前記不燃性被覆層と、防汚・耐侯性被覆層と
の間の接着強度およびその耐久性に関する問題点
を解決しようとするものである。 〔問題点を解決するための手段および作用〕 本発明の不燃性繊維シート材料は不燃性繊維布
帛よりなる不燃性基布と、この不燃性基布の少な
くとも一面上を被覆し、かつ、不燃又は難燃性シ
リコーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれた
少なくとも１種を含む被覆材料から形成された、
不燃性被覆層と、前記不燃性被覆層の少なくとも
一つの上を被覆し、かつ防汚・耐侯性のすぐれた
熱可塑性合成樹脂材料から形成された防汚．耐侯
性被覆層とを含み、前記不燃性被覆層と、前記防
汚・耐侯性被覆層との間に前記不燃性被覆層表面
に、アクリル酸およびアクリルアミドから選ばれ
た少なくとも１種のモノマーをグラフト重合して
得られるグラフト層が形成されていることを特徴
とするものである。 本発明の不燃性繊維シートの構成を添付図面を
参照して説明する。 添付図面において不燃性繊維シート材料は、不
燃性繊維基布１はその両面上に形成された不燃性
被覆層２ａ，２ｂと、この不燃性被覆層のそれぞ
れの上に形成されたグラフト層３ａ，３ｂと、グ
ラフト層のそれぞれの上に塗布された接着剤層４
ａ，４ｂと、この接着剤層のそれぞれの上に塗布
された防汚・耐侯性被覆層５ａ，５ｂとからなる
ものである。 上記の態様の不燃性繊維シート材料において接
着剤層は必ずしも必要でないことがある。また、
防汚・耐侯性被覆層およびその下のグラフト層
は、基布の片面のみに形成されていてもよい。 本発明のシート材料に用いられる不燃性基布は
不燃性繊維布帛よりなるものであつて、このよう
な布帛としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、
金属繊維および／又は、その他の無機不燃性繊維
からなる編織物又は不織布を用いことができる。
基布用布帛としては、被覆層との接着性および柔
軟性、耐水性などを良好にするために、焼却減量
が1.5％以下、クロスカバーフアクターが25〜35
のものが好ましく、また50Kg／25mm以上、特に
200Kg／25mm以上の経・緯方向引張り強度、およ
び100ｇ／m²以上、特に200〜900ｇ／m²の目付を
有するもの、特にガラス繊維が好ましい。 本発明において不燃性被覆層を形成するために
用いられるシリコーン樹脂およびシリコーンゴム
は、例えば、オルガノポリシロキサン、ポリアク
リルオキシアルキルアルコキシシラン系シリコー
ン樹脂、ポリビニルシラン系シリコーン樹脂、ポ
リシルチアン、ポリシラザン、珪素含有側鎖を有
する炭素ポリマー、ポリシランなどから選ぶこと
ができる。例えば、信越化学製難燃性シリコーン
樹脂KR166、KR168、KR202、、KR2038および
KR−101−10などは、本発明に使用することの
できるものである。 本発明に用いられるシリコーン樹脂は、硬化剤
（加硫剤）の併用によりシリコーンゴムに変性さ
れていてもよい。 本発明に用いられるシリコーン樹脂は、オルガ
ノポリシロキサン系シリコーン樹脂、ポリアクリ
ルオキシアルキルアルコキシシラン系シリコーン
樹脂、及びポリビニルシラン系シリコーン樹脂、
および前記シリコーン樹脂の変性物から選ばれた
少なくとも１種からなるものが好ましい。 本発明に用いられるオルガノポリシロキサン系
樹脂は、ビニル基、アリル基、ヒドロキシル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基、アミノ基、メルカ
プト基等の有機置換基を少なくとも１個有するも
ので、ポリジメチルシロキサン系シリコーン樹
脂、ポリジフエニルシロキサン系シリコーン樹
脂、ポリメチルフエニルシロキサン系シリコーン
樹脂、及びこれらの共重合体からなる樹脂などを
包合する。 本発明に用いられるポリアクリルオキシアルキ
ルアルコキシシラン系シリコーン樹脂は 一般式 （Ｒは炭素原子数１〜10の一価炭化水素基、
R′は水素又は炭素原子数１〜10の一価炭化水素
基、R″は炭素原子数２〜10二価炭化水素基であ
り、ｎは１〜３の整数である。） で表わされるアクリルオキシアルキルアルコキシ
シランと少なくとも１種のエチレン系不飽和モノ
マーとの共重合体を包合するものである。 更に本発明に用いられるポリビニルシラン系シ
リコーン樹脂は、 下記一般式： 〔但しR′は前出と同じ、ＢはOR′、又はOR″−
OR′（R′、R″は前出と同じ）を示す。〕 で表されるビニルシラン化合物と少なくとも１種
のエチレン系不飽和モノマーとの共重合物も包含
する。 上述のエチレン系モノマーはシリコーン樹脂中
に１〜50重量％の含有率で共重合されていてもよ
い。このようなモノマーとしては、例えばスチレ
ン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチル
スチレン、クロルスチレン、ブロモスチレン、フ
ルオロスチレン、ニトロスチレン、あるいはアク
リル、メタアクリル酸、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル
メタアクリレート、エチルメタアクリレート、ブ
チルメタアクリレート、アクリルアミド、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタアクリレート、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、２−クロロアクリロニトリ
ル、ビニルアセテート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルブチレート、ビニルクロライド、ビニ
ルブロマイド、ビニルフルオライド、ビニリデン
クロライド、ビニルハロゲン化合物、およびビニ
ルエーテル類等がある。 上述のシリコーン樹脂は他の樹脂、例えば、エ
ポキシ、ポリエステル、アルキツド樹脂、アミノ
樹脂などで変性されたものであつてもよく、或は
脂肪酸変性されたものであつてもよい。 本発明の不燃性シートにおいて、自消性を重視
する場合には、オルガノポリシロキサン系シリコ
ーン樹脂にあつては、ポリシロキサン成分がシリ
コーン樹脂中好ましくは70重量％以上のもの、ポ
リアクリロオキシアルキルアルコキシシラン系シ
リコーン樹脂およびポリビニルシラン系シリコー
ン樹脂においては、共重合させるエチレン系不飽
和モノマーが50重量％以下、特に20重量％以下の
ものが好ましい。また、自消性とともに可撓性を
重視する場合には、変性されていないオルガノポ
リシロキサンシリコーン樹脂が好ましい。尚、こ
れらのシリコーン樹脂は、室温で固体、可撓性ペ
ースト、液体、およびエマルジヨン等の分散物の
いづれであつてもよく、必要により適宜の溶媒を
加えて使用する。またシリコーンゴムを硬化機構
別に観ると、シリコーンゴムは室温硬化型、加熱
硬化型、紫外線または電子線硬化型に分類される
が、一般に当業者に周知の硬化剤や硬化促進剤、
例えば亜鉛、鉛、コバルト、鉄等の金属カルボン
酸塩、ジプチルスズオクトエート、ジブチルスズ
ラウレート、等の有機スズ化合物、テトラプロピ
ルチタネート、テトラオクチルチタネート等のチ
タンキレート化合物、Ｎ−Ｎ−ジメチルアニリ
ン、トリエタノールアミン等の三級アミン、ある
いはベンゾイルパーオキサイド、シクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキサイト等の過酸化
物、及び白金系触媒、等を併用することにより所
望の三次元網目状構造体に硬化する。 不燃性被覆層は、上記のようなシリコーン樹脂
および／又はシリコーンゴムのみから形成されて
いてもよいが、これらの材料に、その重量に対し
30〜300％、好ましくは100〜250％の他の充填材、
例えばシリカ系充填剤、チタン酸カリウム系充填
材、石綿センイ、雲母およびその他の無機耐熱材
料を混合したものであつてもよい。 充填材はシリコーン樹脂ワニスで形成される樹
脂層の補強作用を果すもので、例えば、酸化チタ
ン、マイカ、アルミナ、タルク、ガラス繊維粉
末、岩綿微細繊維、シリカ粉末、クレイ等の各種
無機物が挙げられるが、得られるシートに表面平
滑性を具備せしめたい場合には、シートの表面平
滑性を損うことのないように、一般に50μｍ以下
の微粉末状のものを使用するのが好ましい。 また無機充填剤の中でも、特に製品の耐熱性を
増進するものとして、チタン酸アルカリを用いる
ことが有効である。すなわち、チタン酸アルカリ
はシリコーン樹脂ワニス中に配合されて使用され
るもので、本発明のシートに十分な防災特性を保
持せしめるものである。 チタン酸アルカリについて更に詳しく説明す
る。チタン酸アルカリは、一般式M₂O・nTiO₂・
mH₂O（式中ＭはLi、Ma、Ｋ等のアルカリ金属を
表わし、ｎは８以下の正の実数を表わし、ｍは０
又は１以下の実数を表わす。）で表わされる周知
の化合物であり、更に具体的には、
Li₄TiO₄Li₂TiO₃（Ｏ＜ｎ＜１、ｍ＝０）で表わさ
れる食塩型構造のチタン酸アルカリNa₂Ti₇O₁₆、
K₂Ti₆O₁₅・K₂Ti₈O₁₇（ｎ＜８、ｍ＝０）で表わさ
れるトンネル構造のチタン酸アルカリ等である。
これらのうち、一般式K₂O・6TiO₂mH₂O（式中
ｍは前記と同じ）で表わされる六チタン酸カリウ
ム及びその水和物は、最終目的物の耐火、断熱性
をより大きく向上させる点で好適である。六チタ
ン酸カリウムに限らずチタン酸アルカリは、一般
に粉末又は繊維状の微細結晶体であるが、このう
ち、繊維度5μｍ以上、アスペクト比20以上特に
100以上のものは、本発明の耐熱シートの強度の
向上に好ましい結果をもたらす。また、特に繊維
状チタン酸カリウムは、比熱が高いうえに断熱性
能に優れ、本発明の耐火断熱シートの性能を具現
するのに特に好ましい。 チタン酸アルカリは、前記のものをそのまま使
用することも出来るが、これによるより優れた補
強硬化を発現させるためには、チタン酸カリウム
に対して0.05〜1.0重量％程度のシランカツプリ
ング剤、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、γ−グリシドロキシプロピロトリメトキ
シシラン等のシランカツプリング剤で繊維表面が
処理されているものを利用するのが好ましい。 更に、本発明の不燃性被覆層には高屈折率無機
化合物又は熱吸収特性無機化合物が含まれていて
もよい。高屈折無機化合物は輻射熱に対する遮断
性能に優れ、また吸熱型無機化合物は溶接又は溶
断時のスラグと直接接触した場合、この接触面に
おいて加算され、その分解時に吸熱反応が起こ
り、スラグの温度を低下させる。従つて上記の無
機化合物は、本発明の被覆層の崩壊が貫通破壊を
おさえ、更にはシート基材を保護することが出き
るものである。 本発明に有用な高屈折率無機化合物は屈折率
1.5以上のものであれば良いが、特に比重2.8以上
のものが好適であり、その例としては、下記のよ
うなものがある。 (1) ドロマイト （苦灰石 比重2.8〜2.9 屈折率1.50〜1.68） マグネサイト （菱黄土石 比重3.0〜3.1 屈折率1.51〜1.72） アラゴナイト （ 比重2.9〜3.0 屈折率1.63〜1.68） アパタイト （燐灰石 比重3.1〜3.2 屈折率1.63〜1.64） スピネル （尖晶石 比重3.5〜3.6 屈折率1.72000.73） コランダム （ 比重3.9〜4.0 屈折率1.76〜1.77） ジルコン （ 比重3.90〜4.10 屈折率1.79〜1.81） 炭化ケイ素 （ 比重3.17〜3.19 屈折率1.65〜2.68） 等の天然又は合成鉱物の破砕品の粉末 (2) フリツト又は高屈折ガラスもしくは燐鉱石と
蛇鉱石との固溶体として得られる熔成燐肥その
他の類似の固溶体の微細粉末もしくは粒状物、
繊維状物質又は発泡体など。 また吸熱性無機化合物としては、焼石膏、明
ばん、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
ハイドロサルサイト系ケイ酸アルミニウム等、
結晶水放出型、炭酸ガス放出型、分解吸熱型及
び相転換型等の吸熱型無機化合物を例示するこ
とができる。 繊維状チタン酸アルカリ、及び要すれば高屈
折率無機化合物、及び／又は吸熱型無機化合物
をシリコン樹脂中に混合分散せしめると、本発
明に係るシート製造用の被覆用混合物が得られ
る。混合分散の調整方法としては、公知の手段
がすべて利用されうる。この他、上記被覆用混
合物中には、各成分を均質に分散させるための
分散剤や説泡剤、色や機械強度等を調整するた
めの着色剤、樹脂粉末、難燃剤、金属粉、その
他各種充填剤を自由に混入し得る。尚、銅粉、
ニツケル粉、黄銅粉、アルミニウム粉等の金属
粉の混入は、表面熱、反射効果、貫通抑制効果
の向上の点から好ましい。 不燃性基布上に不燃性被覆層を形成結着する
には例えばシリコーン樹脂、チタン酸アルカリ
ならびに要すれば高屈折率無機化合物、及び／
又は吸熱型無機化合物などを含む混合物に適宜
硬化促進剤及び添加剤を加えた後、更に必要に
応じトルエン、キシレン、トリクレン等の有機
溶剤を加えて適当な濃度の分散液を作り、この
分散液を浸漬法、噴霧法、ロールコート法、リ
バースロールコート法、ナイフコート法等のよ
く知られている塗布手段により基布の一面又は
両面に塗布し室温又は加熱下、好ましくは150
〜200℃の範囲内で１〜30分間熱処理をするこ
とによりシリコーン樹脂を硬化せしめ、前述の
基材に一体的に固着せしめる。シリコーン樹脂
とチタン酸アルカリならびに高屈折率無機化合
物、及び／又は吸熱型無機化合物等の配合割合
は使用するシリコーン樹脂及び無機化合物の種
類及び粒度により異なるが、一般にシリコーン
樹脂が少なすぎると、被覆層の強度が不足する
結果、耐火断熱シートとして用いたとき被覆層
に亀裂を生じたり又は被覆層が基布から剥離し
たりする等の欠点を生じ、逆にシリコーン樹脂
が多すぎると、耐熱性が低下し、著しい場合に
は有炎燃焼することがある。 従つて、本発明ではシリコーン樹脂100重量部
（以下重量部を部と略す。）に対して配合されるチ
タン酸アルカリの量は１〜200部、好ましくは30
〜100部であり、更にこれらに高屈折率無機質化
合物、及び／又は吸熱型無機化合物等を配合する
場合は400部を限度に、同一重量から1/4の重量ま
でに相当するチタン酸アルカリと置き換えて配合
できるが、普通10〜300部の範囲が好ましい。尚、
これら高屈折率無機化合物、吸熱型無機化合物の
一部又は全量を一般に常用されている無機質顔
料、無機質の増量用充填材、難燃性を付与する無
機粉末等にかえることが出来るが、その使用量は
シリコーン樹脂100部に対し400部以下であること
が好ましく、より好ましくは300部以下である。 本発明の効果をより優れたものにするため不燃
性被覆層中に難燃剤を併用してもよい。ここで使
用される難燃剤については特に限定されるもので
はないが、例えば、リン酸エステル型、有機ハロ
ゲン化合物型、ホスフアゼン化合物型などの有機
難燃剤、焼石膏、明ばん、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、ハイドロタルサイト系ケイ酸ア
ルミニウムなどの結晶水放出型、炭酸ガス放出
型、分解吸熱型および相転換型などの無機化合物
からなる吸熱分解型無機化合物やアンチモン化合
物等の無機難燃剤等がある。 不燃性被覆層の重量や厚さには格別の限定はな
いが、一般に片面10〜1000ｇ／m²、好ましくは50
〜700ｇ／m²の重量、および片面10〜500ミクロン
の厚さで形成されることが好ましい。 不燃性被覆層の上にグラフト層が形成される。
グラフト層形成のために、先ず、不燃性被覆層表
面に低温プラズマ処理を施すことが好ましい。こ
の低温プラズマ処理は、0.01〜10Torrの圧力下
において、プラズマ重合性を有しないガスの低温
プラズマに不燃性樹脂層の表面を曝すことにより
行うことができる。プラズマ発生条件としては、
例えば、電極間に13.56MHz、10〜500Wの電力を
印加すればよく、放電は有極放電、無極放電のい
ずれによつても十分な効果が得られる。プラズマ
処理時間は印加電圧によつても相違するが、一般
には数秒から数十分とすることで十分である。 なお、プラズマ処理には、上記の方法以外にも
種々あり、例えば、放電周波数帯としては低周
波、マイクロ波、直流などを用いることができ、
プラズマ発生様式もグロー放電のほかコロナ放
電、火花放電、無声放電などを選ぶこともでき
る。また、電極も外部電極のほか、内部電極、コ
イル型など容量結合、誘導結合のいずれでもよ
い。しかし、どのような方法をとつても、放電熱
により材料表面が変質されないように注意を要す
る。プラズマ重合性を有しないガスとしては、ヘ
リウム、ネオン、アルゴン、窒素、亜鉛化窒素、
二酸化窒素、酸素、空気、一酸化炭素、二酸化炭
素、水素などから選ばれた少なくとも１種からな
るものが用いられる。 上述のようにして、低温プラズマ処理された不
燃性被覆層の表面に、アクリル酸、およびアクリ
ルアミドから選ばれた少なくとも１種のポリマー
の蒸気を例えば20℃〜100℃で接触させて、又は
溶液を用いてグラフト重合が施され、接着性の高
いグラフト層が形成される。このグラフト層は不
燃性被覆層表面と強固に結着しておりかつその接
着性を著るしく改善する。一般にグラフト層の厚
さや重量に格別の限定はないが0.05〜5μｍの厚さ
を有することが好ましい。 次にグラフト層上に防汚・耐侯性被覆層が、接
着剤を用いて、又は用いずに、結着される。 上記接着剤として有用なものは、例えば、メラ
ミン系接着剤：フエノール系接着剤、エポキシ系
接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエチレンイ
ミン系接着剤、ポリイソシアネート系接着剤、ポ
リウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリア
ミド系接着剤、及び酢ビ−塩ビ系接着剤、酢ビ−
エチレン系接着剤等の共重合体接着剤等を挙げる
ことができるが、これらに限定されることなく、
公知の接着剤を任意に選択して使用することがで
きる。 本発明に用いられる防汚・耐侯性合成樹脂とし
ては、弗素含有樹脂およびアクリル樹脂を用いる
ことができる。すなわち防汚・耐侯性被覆層は、
一般に所望の不燃性被覆層上を（低温プラズマグ
ラフト化処理した後）弗素含有樹脂、又は、アク
リル樹脂からなるフイルムを貼着することによつ
て形成される。 弗素含有樹脂フイルムを構成する樹脂は、エチ
レンの水素原子の１個以上が弗素原子と置換され
ている単量体から合成される各種のポリフルオル
エチレン例えば、ポリテトラフルオルエチレン、
又は一部塩素を含む各種のポリフルオルクロルエ
チレン、例えばポリトリフルオルクロルエチレン
等があるが、このほかポリ弗化ビニル、ポリ弗化
ビニリデン、ポリジクロルジフルオルエチレン、
その他も包含される。これらの弗素含有樹脂は、
いずれも溶融点が高いので、通常のカレンダー加
工等は実施できないので一旦溶融して押出加工す
るか、又は粉末状態の樹脂を加圧加熱してフイル
ム状に成型するのが一般的であるが、特にこの方
法に限定されない。フイルムの厚みは一般に
0.001mm〜0.5mm、好ましくは５〜50ミクロン程度
であるが、耐侯性・防汚性並びに耐久性の目を達
成するものであれば、より厚く、又は、より薄く
することができ特に限定はない。また、弗素含有
樹脂フイルムは、他の樹脂例えばMMA等が混合
又は貼着複合される等混用されていても本発明の
目的を達成するものであれば差支えない。本発明
に使用される弗素含有樹脂フイルムの市販品とし
ては、テドラ−フイルム（デユポン商標）、アフ
レツクスフイルム（旭硝子商標）がある。 本発明のシート材料に用いられる防汚・耐侯性
被覆層は、アクリル樹脂によつて形成されてもよ
い。このため一般にアクリル樹脂フイルムが用い
られるこのようなアクリル樹脂フイルムは、Ｔダ
イ法又はインフレーシヨン法その他いずれに基づ
くものでもよい。また、延伸、未延伸のいずれで
もよいが、伸度は100〜300％程度のものが好まし
い。また、前述のように厚みは通常5μ〜50μ程度
であるが、十分な耐侯性・防汚性を達成するなら
ば多少厚く又は薄くしてもよい。フイルム素材
は、ポリアルキルメタクリレート系フイルム例え
ばメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート等を主材料とするもの、又は、アクリレー
ト、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等をホモモノマ
又はコモノマ成分とするホモポリマ又はコポリマ
をフイルム状に成型したものがよい。 防汚耐侯性被覆層は、上述のような、実質的に
平滑な表面を有する弗素含有樹脂フイルム又は、
アクリル樹脂フイルムを、必要に応じ、その接着
表面に低温プラズマ処理を施してその接着性を向
上させた後、これをグラフト層上に接着剤を用い
て接合することが好ましい。しかし、他の防汚・
耐侯性被覆層形成方法としては、上記の樹脂の溶
液又はエマルジヨンを、グラフト層表面又はその
上に塗布された接着剤層表面に塗布し乾燥固化す
る方法がある。 防汚・耐侯性被覆層形成のために用いられるフ
イルムは100Kg／cm²以上の引張強度を有すること
が好ましい。また、防汚・耐侯性被覆層は１〜50
ｇ／m²、好ましくは３〜30ｇ／m²の重量、又は、
５ミクロン以上（通場は10〜50ミクロン）の、更
に好ましくは30〜15ミクロンの厚さを有するもの
であるこが好ましい。 本発明において、防汚・耐侯性被覆層は、上述
のような弗素含有樹脂およびアクリル樹脂の他
に、ポリ弗化ビニリデン樹脂層とアクリル樹脂層
との積層体、又はポリ弗化ビニリデン樹旨層と、
アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビニル樹脂層との積
層体からなるものであつてもよい。これら積層体
においてはポリ弗化ビニリデン樹脂層の厚さは２
〜３ミクロン、アクリル樹脂層の厚さは２〜４ミ
クロンおよび、ポリ塩化ビニル樹脂層の厚さは40
〜45ミクロンであることが好ましいが、これらの
数値に限定されるものではない。 〔実施例〕 以下実施例により本発明を更に詳しく説明す
る。 実施例１および比較例１ 厚さ0.25mmの平織ガラスクロスの両面に粘度
10000CSの両末端ビニル基封鎖ジメチルポリシロ
キサン100部、粘度40CSのメチルハイドロジエン
ポリシロキサン1.0部および白金化合物触媒を主
剤とし、ベンゾトリアゾール0.11部を付加反応遅
延剤として含有しカーボンブラツク1.0部、水酸
化アルミニウム粉末50部を難燃性向上剤として含
有する淡灰色ペースト状の付加反応硬化性シリコ
ーンゴム組成物をナイフコーター法によりコーテ
イングし、170℃で５分間加熱加硫することによ
り、両面に各々厚さ0.1mmの難燃性シリコーンゴ
ム層を形成し不燃性中間シート（試料１）を得
た。なお、この難燃性シリコーンゴム自体の難燃
性は厚さ0.16mmでUL94V−０合格であつた。 上記不燃性中間シート（試料１）から採取され
た試験片を低温プラズマ処理装置中に装着し、装
置内圧力を10^-5Torrまで排気減圧し、次に装置
内にアルゴンガスを導入して、装置内圧力
20.2Torrに調節した。次に、この雰囲気内で、
周波数13.56MHzの高周波電源（日本高周波社製）
を用い、消費電力100ワツトの低温プラズマ処理
を不燃性被覆層表面に30分間施した。 得られた低温プラズマ処理中間シートに対し、
室温で発生したアクリル酸蒸気を装置内に導入
し、中間シートの表面に、温度60℃においてアク
リル酸蒸気を５分間接触させ、グラフト重合させ
たポリアクリル酸グラフト層（厚さ1.5μｍ）を形
成した。得られたグラフト中間シート状物（試料
２）を得た。 実施例１において、試料２のグラフト層の表面
にポリアクリル樹脂接着剤（ソニーケミカル社
製、SC−462）を100メツシユのグラビアロール
を用いて20ｇ／m²の量で塗布し、室温にて乾燥し
た。次に接着剤層の表面にフツ化ビニリデン樹脂
フイルム（厚さ3μｍ）を加熱圧着した。 比較例１において、試料１の不燃性被覆層の表
面に実施例11と同様の操作を行つた。 得られた各シート状物の、不燃性被覆層と、防
汚・耐侯性被覆層との剥離強度を第１表に示す。 実施例２および比較例２ 実施例２においては、実施例１と同様の操作
が、比較例２においては、比較例１と同様の操作
が行われた。但し、防汚・耐侯性被覆層形成のた
めに厚さ30μｍアクリル樹脂フイルムが用いられ
た。 結果を第１表に示す。 実施例３および比較例３ 実施例３においては実施例１と同様の操作が、
また比較例３においては比較例１と同様の操作が
行われた。但し、防汚・耐侯性被覆層形成のため
にKFCフイルム（呉羽化学社製、フツ化ビニリ
デン樹脂層（2μｍ厚さ）と、アクリル樹脂層
（２〜4μｍ）と、ポリ塩化ビニル樹脂層（45μｍ）
とが積層されている３層構造物）を用いた。 結果を第１表に示す。

【表】 た。
実施例４および比較例４ 実施例４において、ジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体（両単位のモル比
0.14：99.86）生ゴム100部とBET表面積170m²／
ｇの疎水化フエームドシリカ40部からなるシリコ
ーンゴム組成物に塩化白金酸を白金重量で30ppm
と水酸化アルミ粉末40部とマイカ粉末およびジク
ミルパーオキサイド1.5部を添加混合し、この混
合物をカレンダリング法により厚み0.6mmのガラ
スクロスの両面にコーテイングし、200℃で５分
間加熱反応した。（このシリコーンゴム自体の難
燃性は厚み0.16mmでUL94V−０合格であつた。）
シリコーンゴム層の厚みは各々0.6mmであつた。 得られた中間シート材料を試料３とする。この
試料３の不燃性被覆層に、実施例１記載の方法と
同様の方法により低温プラズマ処理を施した。但
し、アルゴンガスの代りに水素ガスを用い装置内
圧力を0.01Torr、消費電力500ワツト、処理時間
30秒であつた。 この低温プラズマ処理された中間シートの不燃
性被覆層表面に、実施例１記載と同様のグラフト
重合処理を施した。但し、アクリル酸蒸気の代り
にアクリルアミド蒸気を用い、接触時間を３分間
とした。形成されたグラフト層の厚さは1.8μｍで
あつた。得られた中間シート状材料を試料４とす
る。 実施例４において、試料４のグラフト層表面に
下記組成のポリウレタン系接着剤：ニツポラン
3022（日本ウレタン社製、固形分35％）100重量
部、コロネートＬ（日本ウレタン社製）15重量部
を、60メツシユのグラビヤコートにより、25ｇ／
m²の量で塗布し乾燥した。 この接着剤層表面に、実施例３記載のKFCフ
イルムと同一のものを加熱圧着した。 比較例４において、試料３の不燃性被覆層表面
に、実施例４と同様にしてKFCフイルムを直接
貼着した。 得られた各シート状物の剥離強度およびその耐
久性（経時変化）を測定した。結果を第２表に示
す。

〔発明の効果〕

本発明の不燃性繊維シート材料において不燃性
被覆層と防汚・耐侯性被覆層とが強固に接着され
ており、かつその耐久性もすぐれている。また、
本発明の不燃性シート材料は、汚れが少なく、か
つその耐侯性もすぐれている。 更に本発明の難燃性シート材料は高温において
も発煙したり発熱したりすることが特に少ない。
従つて、本発明の不燃性繊維シート材料は広い用
途を有し、特に火災が予想される体育館、倉庫、
マーケツト、遊技場、工場、駐車場、各種宿泊施
設等の建築材料、内装材に、さらに、テント、日
除け、ブラインド、シート類、間仕切等の素材と
して有用である。

【図面の簡単な説明】

添付図面は、本発明の不燃性繊維シート材料の
一実施態様の構成を示す断面説明図である。 １……不燃性繊維基布、２ａ，２ｂ……不燃性
被覆層、３ａ，３ｂ……グラフト層、４ａ，４ｂ
……接着剤層、５ａ，５ｂ……防汚・耐侯性被覆
層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 不燃性繊維布帛よりなる不燃性基布と、この
   不燃性基布の少なくとも一面上を被覆し、かつ、
   不燃又は難燃性シリコーン樹脂およびシリコーン
   ゴムから選ばれた少なくとも１種を含む被覆材料
   から形成された、不燃性被覆層と、前記不燃性被
   覆層の少なくとも一つの上を被覆し、かつ防汚・
   耐侯性のすぐれた熱可塑性合成樹脂材料から形成
   された防汚・耐侯性被覆層とを含み、前記不燃性
   被覆層と、前記防汚・耐侯性被覆層との間に、前
   記不燃性被覆層表面に、アクリル酸およびアクリ
   ルアミドから選ばれた少なくとも１種のモノマー
   をグラフト重合して得られるグラフト層が形成さ
   れている、不織性繊維シート材料。 ２ 前記グラフト層と、前記防汚・耐候性被覆層
   とが、接着剤により接着されている、特許請求の
   範囲第１項記載のシート材料。 ３ 前記不燃性基布がガラス繊維布帛からなる、
   特許請求の範囲第１項記載のシート材料。 ４ 前記不燃性被覆層が、前記不燃性又は難燃性
   シリコーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれ
   た少なくとも１種のみからなる、特許請求の範囲
   第１項記載のシート材料。 ５ 前記不燃性被覆層が、前記不燃性又は難燃性
   シリコーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれ
   た少くとも１種と、その重量に対し30〜300％の
   不燃性又は難燃性充填材との混合物により形成さ
   れている、特許請求の範囲第１項記載のシート材
   料。 ６ 前記グラフト層が、前記不燃性被覆層表面に
   低温プラズマ処理を施し、次に、この表面に、前
   記モノマーのグラフト重合を施こすことによつて
   形成されたものである、特許請求の範囲第１項記
   載のシート材料。 ７ 前記防汚・耐侯性合成樹脂が弗素含有樹脂お
   よびアクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種か
   らなる、特許請求の範囲第１項記載のシート材
   料。 ８ 前記防汚・耐侯性被覆層が、ポリ弗化ビニリ
   デン樹脂層と、アクリル樹脂層とからなる積層体
   により形成されている、特許請求の範囲第１項記
   載のシート材料。 ９ 前記防汚・耐侯性被覆層が、ポリ弗化ビニリ
   デン樹脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビニ
   ル樹脂層との積層体により形成されている、特許
   請求の範囲第１項記載のシート材料。