JPH0332771B2 - - Google Patents

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JPH0332771B2
JPH0332771B2 JP58188228A JP18822883A JPH0332771B2 JP H0332771 B2 JPH0332771 B2 JP H0332771B2 JP 58188228 A JP58188228 A JP 58188228A JP 18822883 A JP18822883 A JP 18822883A JP H0332771 B2 JPH0332771 B2 JP H0332771B2
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JP
Japan
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photographic
group
compounds
nucleus
layer
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JP58188228A
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Shigeki Yokoyama
Nobunaga Sekiguchi
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to US06/658,740 priority patent/US4623615A/en
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Publication of JPH0332771B2 publication Critical patent/JPH0332771B2/ja
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/38Dispersants; Agents facilitating spreading
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G03C1/043Polyalkylene oxides; Polyalkylene sulfides; Polyalkylene selenides; Polyalkylene tellurides
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
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    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
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  • Materials Engineering (AREA)
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料以䞋「写
真感光材料」ず蚘すに関するものであり、特に
垯電防止性ずカブリ未露光郚での銀の沈着によ
る黒化濃床の䞊昇防止性ずが同時に改良された
写真感光材料に関するものである。 写真感光材料は䞀般に電気絶瞁性を有する支持
䜓および写真局から成぀おいるので写真感光材料
の補造工皋䞭ならびに䜿甚時に同皮たたは異皮物
質の衚面ずの間の接觊摩擊たたは剥離をうけるこ
ずによ぀お静電電荷が蓄積されるこずが倚い。こ
の蓄積された静電電荷は倚くの障害を匕起すが、
最も重倧な障害は珟像凊理前に蓄積された静電電
荷が攟電するこずによ぀お感光性乳剀局が感光し
写真フむルムを珟像凊理した際に点状スポツト又
は暹脂状や矜毛状の線斑を生ずるこずである。こ
れがいわゆるスタチツクマヌクず呌ばれおいるも
ので写真フむルムの商品䟡倀を著しく損ね堎合に
よ぀おは党く倱なわしめる。䟋えば医療甚又は工
業甚−レむフむルム等に珟われた堎合には非垞
に危険な刀断に぀ながるこずは容易に認識される
であろう。この珟像は珟像しおみお初めお明らか
になるもので非垞に厄介な問題の䞀぀である。た
たこれらの蓄積された静電電荷はフむルム衚面ぞ
塵埃が付着したり、塗垃が均䞀に行なえないなど
の第次的な故障を誘起せしめる原因にもなる。 かかる静電電荷は前述したように写真感光材料
の補造および䜿甚時にしばしば蓄積されるのであ
るが䟋えば補造工皋に斌おは写真フむルムずロヌ
ラヌずの接觊摩擊あるいは写真フむルムの巻取
り、巻戻し工皋䞭での支持䜓面ず乳剀面の剥離等
によ぀お発生する。たたは−レむフむルムの自
動撮圱機䞭での機械郚分あるいは螢光増感玙ずの
間の接觊剥離等が原因ずな぀お発生する。その他
包装材料ずの接觊などでも発生する。かかる静電
電荷の蓄積によ぀お誘起される写真感光材料のス
タチツクマヌクは写真感光材料の感床の䞊昇およ
び凊理速床の増加によ぀お顕著ずなる。特に最近
においおは、写真感光材料の高感床化および高速
塗垃、高速撮圱、高速自動凊理化等の苛酷な取り
扱いを受ける機䌚が倚くな぀たこずによ぀お䞀局
スタチツクマヌクの発生が出易くな぀おいる。 これらの静電気による障害をなくすためには写
真感光材料に垯電防止剀を添加するこずが奜たし
い。しかしながら、写真感光材料に利甚できる垯
電防止剀は、他の分野で䞀般に甚いられおいる垯
電防止剀がそのたた䜿甚できる蚳ではなく、写真
感光材料に特有の皮々の制玄を受ける。即ち写真
感光材料に利甚し埗る垯電防止剀には垯電防止性
胜が優れおいるこずの他に、䟋えば写真感光材料
の感床、カブリ、粒状性、シダヌプネス等の写真
特性に悪圱響を及がさないこず、写真感光材料の
膜匷床に悪圱響を䞎えないこずすなわち摩擊や
匕掻きに察しお傷が付き易くならないこず、耐
接着性に悪圱響を及がさないこずすなわち写真
感光材料の衚面同志或いは他の物質の衚面ずく぀
き易くな぀たりしないこず、写真感光材料の凊
理液の疲劎を早めないこず、写真感光材料の各構
成局間の接着匷床を䜎䞋させないこず等々の性胜
が芁求され、写真感光材料ぞ垯電防止剀を適甚す
るこずは非垞に倚くの制玄を受ける。 静電気による障害をなくすための䞀぀の方法は
感光材料衚面の電気䌝導性を䞊げお蓄積電荷が攟
電する前に静電電荷を短時間に逞散せしめるよう
にするこずである。 したが぀お、埓来から写真感光材料の支持䜓や
各皮塗垃衚面局の導電性を向䞊させる方法が考え
られ皮々の吞湿性物質や氎溶性無機塩、ある皮の
界面掻性剀、ポリマヌ等の利甚が詊みられおき
た。䟋えば米囜特蚱第2882157号、同2972535号、
同3062785号、同3262807号、同3514291号、同
3615531号、同3753716号、同3938999号等に蚘茉
されおいるようなポリマヌ、䟋えば、米囜特蚱第
2982651号、同3428456号、同3457076号、同
3454625号、同3552972号、同3655387号等に蚘茉
されおいるような界面掻性剀、䟋えば米囜特蚱第
3062700号、同3245833号、同3525621号等に蚘茉
されおいるような金属酞化物、コロむドシリカ等
が知られおいる。 しかしながらこれらの物質は、フむルム支持䜓
の皮類や写真組成物の違いによ぀お特異性を瀺
し、ある特定のフむルム支持䜓および写真乳剀や
その他の写真構成芁玠には良い結果を䞎えるが他
の異な぀たフむルム支持䜓および写真構成芁玠で
は垯電防止に党く圹に立たなか぀たり、或いは、
垯電防止特性は優れおいおも、写真乳剀の感床、
カブリ、粒状性、シダヌプネス等の写真特性に悪
圱響を及がしたり、或いは補造盎埌は良奜な垯電
防止特性を有しおいおも経時ず共に垯電防止特性
が劣化しおした぀たりしお、これらの物質を写真
感光材料に適甚するこずは極めお困難であ぀た。 英囜特蚱第861134号、ドむツ特蚱第1422809号、
米囜特蚱第3850641号にはポリオキシ゚チレン系
界面掻性剀を写真感光材料に含有せしめるず優れ
た垯電防止効果が埗られるこずが瀺されおいる。 しかしながら、これらのポリオキシ゚チレン系
界面掻性剀を含有せしめた写真感光材料は倧きな
欠点を有しおいた。すなわち、これらのポリオキ
シ゚チレン系界面掻性剀を含有せしめた写真感光
材料を高枩䞋に保存するず、珟像する際、露光さ
れおいない郚分にも黒化した銀を沈着しおいわゆ
る「カブリ」を生ずる傟向があり、このこずは写
真画像の品質を著しく䜎䞋させるため、写真感光
材料の臎呜的な欠点ずされおいた。 カブリを抌えるために、䟋えば「スタビリれヌ
シペン オブ フオトグラフむツク シルバヌ
ハラむド ゚マルゞペンズ」ドクタヌ むヌ・ゞ
゚ヌ・ビル フオヌカルプレス・ロンドン・ニナ
ヌペヌクStabilization of Photographic
Silver Halide Emulsions Dr.E.J.Birr Focal
Press・London・New York、写真工孊の基瀎
銀塩写真線日本写真孊䌚線コロナ瀟、特開
昭57−164734に開瀺されおいるような有機耇玠環
化合物を写真感光材料に添加するこずが銀塩写真
業界では䞀般的に行なわれおいる。しかしなが
ら、垯電防止性胜も向䞊する目的でポリオキシ゚
チレン系界面掻性剀が甚いられおいる写真感光材
料に有機耇玠環化合物を添加しおも実質的にカブ
リを有効に抑えるこずができなか぀た。すなわ
ち、有機耇玠環化合物の添加量を増加させるこず
によ぀おカブリを抑えようずするずある皋床の効
果は認められるものの、写真感光材料にず぀お最
も重芁な性胜の぀である写真感床の倧幅な䜎䞋
をもたらしおしたうため、有機耇玠環化合物の添
加量が限定され、実質的にカブリを抑えるこずが
できなか぀た。 このように、ポリオキシ゚チレン系界面掻性剀
によ぀お垯電防止性を付䞎した写真感光材料でカ
ブリを有効に抑えるこずは著るしく困難であ぀
た。 本発明者らは、鋭意怜蚎を重ねた結果、ポリオ
キシ゚チレン系界面掻性剀およびパラゞりム錯塩
を甚いるこずによ぀お、垯電防止性ずカブリ防止
性ずが同時に改良された写真感光材料が埗られる
こずを芋出した。 本発明の第の目的は高枩䞋に保存しおもカブ
リを生ずるこずのない良奜な写真画像を䞎え、か
぀良奜に垯電防止された写真感光材料を提䟛する
こずにある。 本発明の第の目的は、奜たしい写真感床を有
しおおり、か぀良奜に垯電防止された写真感光材
料を提䟛するこずにある。 本発明の目的は、ポリオキシ゚チレン系界面掻
性剀および䟡又は䟡パラゞりムの錯塩ずを写
真感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剀局又は他の
芪氎性コロむド局に含有せしめるこずによ぀お達
成するこずができた。 パラゞりム錯塩は、写真業界で先の有機耇玠環
化合物以倖でカブリを防止する䜜甚のある化合物
ずしお知られおいるもので、䟋えば、米囜特蚱第
2448060号、同2472627号、同2472631号、同
2540086号、同2552229号、同2566263号、同
2598079号、同4092171号などに開瀺されおいる。 ポリオキシ゚チレン系界面掻性剀で垯電防止さ
れた写真感光材料のカブリ防止に、写真業界で最
も䞀般的に䜿甚されおいる有機耇玠環化合物で
は、実質的にほずんどカブリ防止の効果が認めら
れず、パラゞりム錯塩のみが特異的に感床や垯電
防止性などの悪化をずもなうこずなくカブリ防止
に著るしい効果を瀺したこずは党く予想倖のこず
であ぀た。 曎に本発明においお、パラゞりムの錯塩を甚い
るずその写真感光材料の凊理䟝存性を改善するこ
ずができた。ここで、凊理䟝存性ずは、䞀定の露
光をされた写真感光材料の凊理条件、䟋えば珟像
枩床の倉化による画像濃床Dmaxなどの倉動
を蚀う。このように、凊理䟝存性を改善しえるこ
ずは、埗られる写真感光材料の品質を安定化しう
るこずで非垞に有甚なこずである。 本発明のポリオキシ゚チレン系界面掻性剀ずし
おは、オキシ゚チレン基を少なくずも個以䞊、
奜たしくは〜50個を有するものであれば甚いる
こずができる。 ポリオキシ゚チレン系界面掻性剀ずしおは、特
に䞋蚘の䞀般匏〔−〕、〔−〕及び〔−
〕で衚わされる界面掻性剀が奜たしい。 䞀般匏〔−〕 R1−−CH2CH2O−o1 匏䞭、R1は炭玠数〜30の眮換又は無眮換の
アルキル基、アルケニル基又はアリヌル基を、
は−−基、−−基、−COO−基、
【匏】
【匏】
【匏】ここでR14は、氎玠原子、 眮換又は無眮換のアルキル基を瀺す。を衚わす。 R2、R3、R7、R9、R11及びR13は氎玠原子、眮
換もしくは無眮換のアルキル基、アリヌル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、アミド
基、スルホンアミド基、カルバモむル基或いはス
ルフアモむル基を衚わす。又、匏䞭R6、R8、R10
及びR12は、眮換もしくは無眮換のアルキル基、
アリヌル基、アルコキシ基、ハロゲン基、アシル
基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモむル
基或いはスルフアモむル基を衚わす。 R4及びR5は、氎玠原子、眮換もしくは無眮換
のアルキル基、アリヌル基たたは耇玠芳銙環を衚
わす。 R4ずR5、R6ずR7、R8ずR9、R10ずR11及びR12
ずR13互いに連結しお眮換又は無眮換の環を圢成
しおもよい。n1、n2、n3及びn4は酞化゚チレンの
平均重合床であ぀お〜50の数である。 又、は平均重合床であり、〜50の数であ
る。 䞀般匏〔−〕、〔−〕および〔−〕
においお、R1は奜たしくは、炭玠数〜24のア
ルキル基、アルケニル基、アルキルアリヌル基で
あり、特に奜たしくはヘキシル基、ドデシル基、
む゜ステアリル基、オレむル基、−ブチルプ
ニル基、−ゞ−−ブチルプニル基、
−ゞ−−ペンチルプニル基、−ドデ
シルプニル基、−ペンタデカプニル基、
−オクチルプニル基、−ゞノニルプニ
ル基、オクチルナフチル基等である。 R2、R3、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12及
びR13は奜たしくはメチル、゚チル、−プロピ
ル、−ブチル、−アミル、−ヘキシル、
−オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリク
ロロメチル、トリブロモメチル、−プニル゚
チル、−プニル−−プロピル等の炭玠数
〜20の眮換又は無眮換のアルキル基、プニル
基、−クロロプニル基等の眮換又は無眮換の
アリヌル基、−OR15ここでR15は炭玠数〜20の
眮換又は無眮換のアルキル基又はアリヌル基を衚
わす。以䞋同じであるで衚わされる眮換又は無
眮換のアルコキシ基、塩玠原子、臭玠原子等のハ
ロゲン原子、−COR15で衚わされるアシル基、−
NR16COR15ここにR1は氎玠原子又は炭玠数〜
20のアルキル基を衚わす。以䞋同じで衚わされ
るアミド基、−NR16SO2R15で衚わされるスルホ
ンアミド基、
【匏】で衚わされるカルバ モむル基、或いは
【匏】で衚わされるス ルフアモむル基であり、又R2、R3、R7、R9、
R11およびR13は氎玠原子であ぀おもよい。これ
らのうちR6、R8、R10およびR12は奜たしくはア
ルキル基又はハロゲン原子であり、特に奜たしく
はかさ高い−ブチル基、−アミル基、−オ
クチル基等の玚アルキル基である。R7、R9、
R11およびR13特に奜たしくは氎玠原子である。
すなわち、−ゞ眮換プノヌルから合成さ
れる䞀般匏〔−〕の化合物が特に奜たしい。 R4、R5は、奜たしくは氎玠原子、メチル基、
゚チル基、−プロピル基、−プロピル基、
−ヘプチル基、−゚チルアミル基、−りンデ
シル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル
基等の眮換もしくは無眮換のアルキル基、α−フ
リル基、プニル基、ナフチル基、−クロロフ
゚ニル基、−メトキシプニル基、−ニトロ
プニル基等の眮換もしくは無眮換のアリヌル基
である。 たた、R4ずR5、R6ずR7、R8ずR9、R10ずR11及
びR12ずR13は互いに連結しお眮換又は無眮換の
環を圢成しおいおも良く、䟋えばシクロヘキシル
環である。これらのうち、R4ずR5は特に奜たし
くは、氎玠原子、炭玠数〜のアルキル基、フ
゚ニル基、フリル基である。n1、n2、n3及びn4は
特に奜たしくは、〜30の数である。n3ずn4は同
じでも異な぀おも良い。 たた、䞀般匏の䞭では䞀般匏〔−〕及び
〔−〕、特に䞀般匏〔−〕が奜たしく甚い
られる。 次に本発明ポリオキシ゚チレン系界面掻性剀の
具䜓䟋を瀺す。 化合物䟋 − C11H23COO−CH2CH2−8H − C15H31COO−CH2CH2O−15H − C17H33COO−CH2CH2O−15H − C8H17O−CH2CH2O−7H − C12H25O−CH2CH2O−10H − C16H33O−CH2CH2O−12H 本発明に甚いられるポリオキシ゚チレン系界面
掻性剀は、䞊に挙げた具䜓䟋以倖にも䞋蚘の特蚱
明现曞等に蚘茉されたものを甚いるこずができ
る。 䟋えば米囜特蚱第2982651号、同3428456号、同
3457076号、同3454625号、同3552972号、同
3655387号、特公昭51−9610号、特開昭53−29715
号、特開昭54−89626号、特願昭57−85764号、特
願昭57−90909号、堀口博著「新界面掻性剀」䞉
共出版1975幎等である。 本発明に甚いられるパラゞりム錯塩のうち、
䟡パラゞりムの錯塩ずしおは、䞋蚘の䞀般匏〔
−〕たたは〔−〕で衚わしたものが奜たし
く、たた、䟡パラゞりムの錯塩ずしおは、䞀般
匏〔−〕たたは〔−〕で衚わしたものが
奜たしい。 匏䞭M1、M2はカチオンであ぀お、氎玠むオ
ン、アルカリ金属むオン、アルカリ土類金属むオ
ン又はアンモニりムむオンを衚わす。X1、X2は
アニオンであ぀お、ハロゲンむオン、硝酞むオ
ン、硫酞むオン、硫酞氎玠むオン、リン酞むオ
ン、リン酞氎玠むオン、リン酞氎玠むオン、
氎酞むオン、塩玠酞むオン、又は過塩玠酞むオン
を衚わす。L1〜L20は配䜍子であ぀お、氎、氎酞
むオン、ハロゲンむオン、アンモニア、硝酞むオ
ン、チオシアンむオン、シアンむオン、硫酞むオ
ン、炭酞むオン又はオキ゜むオンを衚わす。 P1、P2、q1、q2、q3、q4、r1およびr2は正の敎
数であ぀お、、又はを衚わす。又、P1、
P2、r1およびr2はであ぀おもよい。 䞀般匏〔−〕、〔−〕、〔−〕および
〔−〕においお、M1およびM2は、奜たしく
は氎玠むオン、アルカリ金属むオン、アンモニり
ムむオンであり、曎に奜たしくは氎玠むオンであ
る。X1およびX2は奜たしくはハロゲンむオン、
硝酞むオン、過塩玠酞むオンである。L1〜L20は
奜たしくは氎、氎酞むオン、ハロゲンむオン、ア
ンモニア、チオシアンむオンであり、曎に奜たし
くはハロゲンむオンである。P1、P2、q1、q2、
q3、q4、r1およびr2は正の敎数であり、錯塩の荷
電をにするために蚘される数であ぀お䞊蚘䞀般
匏においお、M1、M2、X1、X2、L1〜L20が指定
されるず䞀矩的に決められる。又、P1、P2、r1お
よびr2はであ぀おもよい。 本発明に甚いられる䟡たたは、䟡パラゞり
ムの錯塩は、䟋えば化孊倧蟞兞線集委員䌚線「化
孊倧蟞兞」巻169ペヌゞ共立出版刊、1964
幎、䞊野景平著「入門キレヌト化孊」南江堂
刊、1969幎、P.M.マむトリスP.M.Maitlis
著「ザ・オヌガニツクケミストリヌ・オブ・パラ
ゞりムThe Organic Chemistry of
Palladium」アカデミツク・プレスAcademic
Press刊1971幎に蚘茉されおいるものも甚
いるこずができる。 本発明の䟡たたは、䟡パラゞりムの錯塩の
具䜓䟋を以䞋に瀺す。 化合物䟋 − Na2〔PdCl4〕 − H2〔PdCl4〕 − Ca〔PdCl4〕 − H2〔PdBr4〕 − K2〔PdBr4〕 − Ba〔PdBr4〕 − 〔PdNH34〕Cl2 − 〔PdNH34〕ClO42 − 〔PdNH34〕NO32 −10 PdNH32Cl2 −11 PdNH32OH2 −12 Na2〔PdCl6〕 −13 H2〔PdBr6〕 −14 NH42〔PdCl6〕 −15 NH42〔PdCl4〕 −16 K2〔PdCl6〕 −17 K2〔PdBr6〕 −18 PdNH32Br2 −19 PdNH32I2 −20 PdNH32SO4 −21 PdNH32CO3 −22 PdNH32NO32 −23 K2〔PdCNS4〕 −24 K2〔PdNO34〕 −25 NH42〔PdNO34〕 −26 NH42〔PdBr2NO34〕 本発明のポリオキシ゚チレン系界面掻性剀は、
䜿甚する写真感光材料の皮類、圢態又は塗垃方匏
等によりその䜿甚量は異なるが、䞀般にはその䜿
甚量は写真感光材料のm2圓り〜500mgでよく、
特に20〜200mgが奜たしい。 又、本発明の䟡又は䟡パラゞりムの錯塩の
䜿甚量は䜿甚する写真感光材料の感光性ハロゲン
化銀乳剀の皮類によ぀お異なるが、䞀般には、銀
モル圓り10-9〜10-2モルであり、奜たしくは
×10-7〜×10-3モルであり曎に奜たしくは×
10-6〜×10-4モルである。 本発明のポリオキシ゚チレン系界面掻性剀を写
真感光材料の局䞭に適甚する方法は、氎或いはメ
タノヌル、゚タノヌル、アセトン等の有機溶剀又
は氎ず前蚘有機溶媒の混合溶媒に溶解したのち、
支持䜓䞊の感光性乳剀局、非感光性の他の局䟋
えば、バツキング局、ハレヌシペン防止局、䞭間
局、保護局等䞭に含有せしめるか又は支持䜓の
衚面に噎霧、塗垃あるいは、該溶液䞭に浞挬しお
也燥すればよい。 本発明の䟡又は䟡のパラゞりムの錯塩は写
真感光材料の感光性乳剀局に添加するのが奜たし
いが非感光性の他の局に添加しおもよい。これら
パラゞりム錯塩をこれらの局に添加するには、局
を圢成するための塗垃液䞭に、これらの化合物
を、そのたたの状態で、或いは氎又は䞊蚘有機溶
媒、或いは氎ず䞊蚘有機溶媒の混合溶媒に溶解し
たのち添加しおも、或いは、パラゞりム塩䟋え
ばハロゲン化物などの酞性溶液ずしお添加し、
該塗垃液を塗垃・也燥すればよい。 たた、乳剀局に添加する堎合は、乳剀の補造工
皋䞭化孊熟成工皋など、工皋終了埌に乳剀に
添加しおもよい。特に乳剀補造埌、塗垃盎前に添
加するこずが奜たしい。 本発明のポリオキシ゚チレン系界面掻性剀ず本
発明の䟡又は䟡パラゞりムの錯塩は写真感光
材料䞭の同䞀の局に含有されおもよく、又異なる
局に含有されおもよい。又、本発明のこれらの化
合物が耇数の局に含有されおもよい。 本発明の写真感光材料に甚いられる写真乳剀䞭
のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八面䜓のような
芏則的regularな結晶䜓を有するものでもよ
く、たた球状、板状などのような倉則的
irregularな結晶圢をも぀もの、あるいはこれ
らの結晶圢の耇合圢をも぀ものでもよい。皮々の
結晶圢の粒子の混合から成぀おもよい。 これらの写真乳剀はP.Glafkides著Chimie et
Physique PhotographiquePaul Montel瀟刊、
1967幎、G.F.Duffin著Photographic Emulsion
ChemistryThe Focal Press刊、1966幎、V.L.
Zelikman et al著Making and Coating
Photographic EmulsionThe Focal Press刊、
1964幎などに蚘茉された方法を甚いお調補する
こずができる。すなわち、酞性法、䞭性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、たた可溶性銀塩ず
可溶性ハロゲン塩を反応させる圢匏ずしおは片偎
混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいず
れを甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の段階に
おいおカドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩、たたはその錯塩、ロゞりム塩
たたはその錯塩、鉄塩たたはその錯塩などを共存
させおもよい。 写真局のバむンダヌずしおはれラチン、カれむ
ンなどの蛋癜質カルボキシメチルセルロヌス、
ヒドロキシ゚チルセルロヌス等のセルロヌス化合
物寒倩、アルギン酞゜ヌダ、でんぷん誘導䜓等
の糖誘導䜓合成芪氎性コロむド䟋えばポリビニ
ルアルコヌル、ポリ−−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酞共重合䜓、ポリアクリルアミドたた
はこれらの誘導䜓および郚分加氎分解物等を䜿甚
するこずも出来る。 ここに蚀うれラチンはいわゆる石灰凊理れラチ
ン、酞凊理れラチンおよび酵玠凊理れラチンを指
す。 又、本発明の写真感光材料は、写真構成局䞭に
米囜特蚱第3411911号、同3411912号、特公昭45−
5331号等に蚘茉のアルキルアクリレヌト系ラテツ
クスを含むこずが出来る。 ハロゲン化銀乳剀は、化孊増感を行なわない
で、いわゆる未埌熟Primitive乳剀のたた甚
いるこずもできるが、通垞は化孊増感される。化
孊増感のためには、前蚘Glafkidesたたは
Zelikmanらの著曞あるいはH.Frieser線デ・グル
ンドラヌゲン・デル・フオトグラフむシ゚ンDie
Grundlagen der Photographischenプロツ゚
セ・ミト・ゞルベルハロゲニヌデンProzesse
mit SilberhalogenidenAkademische
Verlagsgesellschaft1968に蚘茉の方法を甚
いるこずができる。 すなわち、銀むオンず反応し埗る硫黄を含む化
合物や掻性れラチンを甚いる硫黄増感法、還元性
物質を甚いる還元増感法、金その他の貎金属化合
物を甚いる貎金属増感法などを単独たたは組合せ
お甚いるこずができる。硫黄増感剀ずしおは、チ
オ硫酞塩、チオ尿玠類、チアゟヌル類、ロヌダニ
ン類、その他の化合物を甚いるこずができ、それ
らの具䜓䟋は、米囜特蚱1574944号、2410689号、
2278947号、2728668号、3656955号に蚘茉されお
いる。還元増感剀ずしおは第䞀すず塩、アミン
塩、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞンスルフむ
ン酞、シラン化合物などを甚いるこずができ、そ
れらの具䜓䟋は米囜特蚱2487850号、2419974号、
2518698号、2983609号、2983610号、2694637号に
蚘茉されおいる。貎金属増感のためには金錯塩の
ほか、癜金、むリゞりム、パラゞりム等の呚期埋
衚族の金属の錯塩を甚いるこずができ、その具
䜓䟋は米囜特蚱2399083号、2448060号、英囜特蚱
618061号などに蚘茉されおいる。 本発明の感光材料には安定剀ずしお皮々の化合
物を含有させるこずができる。すなわちアゟヌル
類たずえばベンゟチアゟリりム塩、ニトロむンダ
ゟヌル類、トリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル
類、ベンズむミダゟヌル類特にニトロ−たたは
ハロゲン眮換䜓ヘテロ環メルカプト化合物類
たずえばメルカプトチアゟヌル類、メルカプトベ
ンゟチアゟヌル類、メルカプトベンズむミダゟヌ
ル類、メルカプトチアゞアゟヌル類、メルカプト
テトラゟヌル類特に−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌル、メルカプトピリゞン類カ
ルボキシル基やスルホン基などの氎溶性基を有す
る䞊蚘のヘテロ環メルカプト化合物類チオケト
化合物たずえばオキサゟリンチオンアザむンデ
ン類たずえばテトラアザむンデン類特に−
ヒドロキシ眮換3aテトラアザ
むンデン類ベンれンチオスルホン酞類ベン
れンスルフむン酞などのような安定剀ずしお知
られた倚くの化合物を加えるこずができる。 これらの曎に詳しい具䜓䟋及びその䜿甚方法に
぀いおは、たずえば米囜特蚱第3954474号、同第
3982947号、同第4021248号各明现曞たたは特公昭
52−28660号公報の蚘茉を参考にできる。 硬膜剀ずしおはムコクロル酞、ムコブロム酞、
ムコプノキシクロル酞、ムコプノキシブロム
酞、ホルムアルデヒド、ゞメチロヌル尿玠、トリ
メチロヌルメラミン、グリオキザヌル、モノメチ
ルグリオキザヌル、−ゞヒドロキシ−
−ゞオキサン、−ゞヒドロキシ−−メ
チル−−ゞオキサン、サクシンアルデヒ
ド、−ゞメトキシテトラヒドロフラン、グ
ルタルアルデヒドの劂きアルデヒド系化合物ゞ
ビニルスルホン、メチレンビスマレむミド、−
アセチル−−ゞアクリロむル−ヘキサヒド
ロ−−トリアゞン、−トリアクリロ
むル−ヘキサヒドロ−−トリアゞン、
−トリビニルスルホニル−ヘキサヒドロ−−
トリアゞンビスビニルスルホニルメチル゚ヌ
テル、−ビスビニルスルホニルメチル
プロパノヌル−、ビスα−ビニルスルホニル
アセトアミド゚タンの劂き掻性ビニル系化合
物−ゞクロロ−−ヒドロキシ−−ト
リアゞン・ナトリりム塩、−ゞクロロ−
−メトキシ−−トリアゞン、−ゞクロロ
−−−スルホアニリノ−−トリアゞン・
ナトリりム塩、−ゞクロロ−−−ス
ルポチルアミノ−−トリアゞン、N′−
ビス−クロロ゚チルカルバミルピペラゞン
の劂き掻性ハロゲン系化合物ビス−゚
ポキシプロピルメチルプロピルアンモニりム・
−トル゚ンスルホン酞塩、−ビス2′
3′−゚ポキシプロピルオキシブタン、
−トリグリシゞルむ゜シアヌレヌト、−
ゞグリシゞル−−γ−アセトキシ−β−オキ
シプロピルむ゜シアヌレヌトの劂き゚ポキシ系
化合物−トリ゚チレンむミノ−−
トリアゞン、−ヘキサメチレン−
N′−ビス゚チレン尿玠、ビス−β−゚チレンむ
ミノ゚チルチオ゚ヌテルの劂き゚チレンむミン系
化合物−ゞメタンスルホンオキシ゚
タン、−ゞメタンスルホンオキシブタ
ン、−ゞメタンスルホンオキシペンタ
ンの劂きメタンスルホン酞゚ステル系化合物さ
らに、カルボゞむミド系化合物む゜オキサゟヌ
ル系化合物及びクロム明バンの劂き無機系化合
物を挙げるこずができる。 本発明の感光材料の写真乳剀局たたは他の構成
局には塗垃助剀、垯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止および写真特性改良たずえば珟
像促進、硬調化、増感など皮々の目的で本発明
以倖の界面掻性剀を含んでもよい。 たずえばサポニンステロむド系、アルキレ
ンオキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコ
ヌル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレン
グリコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアル
キル゚ヌテル類たたはポリ゚チレングリコヌルア
ルキルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコ
ヌル゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビ
タン゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアル
キルアミドたたはアミド類、シリコヌンのポリ゚
チレンオキサむド付加物類、グリシドヌル誘導
䜓たずえばアルケニルコハク酞ポリグリセリ
ド、アルキルプノヌルポリグリセリド、倚䟡
アルコヌルの脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚
ステル類などの非むオン性界面掻性剀アルキル
カルボン酞塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキ
ルベンれンスルフオン酞塩、アルキルナフタレン
スルフオン酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アル
キルリン酞゚ステル類、−アシル−−アルキ
ルタりリン酞、スルホコハク酞゚ステル類、スル
ホアルキルポリオキシ゚チレンアルキルプニル
゚ヌテル類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞
゚ステル類などのようなカルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酞゚ステル基、燐酞゚ステル基
等の酞性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞
類、アミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキ
ル硫酞たたは燐酞゚ステル類、アルキルベタむン
類、アミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚
アンモニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリり
ムなどの耇玠環第玚アンモニりム塩類、および
脂肪族たたは耇玠環を含むホスホニりムたたはス
ルホニりム塩類などのカチオン界面掻性剀を甚い
るこずができる。 本発明の写真乳剀は、メチン色玠類その他によ
぀お分光増感されおよい。甚いられる色玠には、
シアニン色玠、メロシアニン色玠、耇合シアニン
色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロポヌラヌシア
ニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチリル色玠、お
よびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含される。特に有
甚な色玠はシアニン色玠、メロシアニン色玠およ
び耇合メロシアニン色玠に属する色玠である。こ
れらの色玠類には塩基性異節環栞ずしおシアニン
色玠類に通垞利甚される栞のいずれをも適甚でき
る。すなわち、ピロリン栞、オキサゟリン栞、チ
アゟリン栞、ピロヌル栞、オキサゟヌル栞、チア
ゟヌル栞、セレナゟヌル栞、むミダゟヌル栞、テ
トラゟヌル栞、ピリゞン栞などこれらの栞に脂
環匏炭化氎玠環が融合した栞およびこれらの栞
に芳銙族炭化氎玠環が融合した栞、すなわち、む
ンドレニン栞、ベンズむンドレニン栞、むンドヌ
ル栞、ベンズオキサゟヌル栞、ナフトオキサゟヌ
ル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフトチアゟヌル
栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズむミダゟヌル
栞、キノリン栞などが適甚できる。これらの栞は
炭玠原子䞊に眮換されおいおもよい。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずができる。 本発明の写真乳剀には色像圢成カプラヌ、すな
わち芳銙族アミン通垞第䞀玚アミン珟像䞻薬
の酞化生成物ず反応しお色玠を圢成する化合物
以䞋カプラヌず略蚘するを含んでもよい。カ
プラヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疎氎基を
有する非拡散性のものが望たしい。カプラヌは銀
むオンに察し圓量性あるいは圓量性のどちら
でもよい。たた色補正の効果をも぀カラヌドカプ
ラヌ、あるいは珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟
出するカプラヌいわゆるDIRカプラヌを含ん
でもよい。カプラヌはカツプリング反応の生成物
が無色であるようなカプラヌでもよい。 黄色発色カプラヌずしおは公知の開鎖ケトメチ
レン系カプラヌを甚いるこずができる。これらの
うちベンゟむルアセトアニリド系及びピバロむル
アセトアニリド系化合物に有利である。 マれンタカプラヌずしおはピラゟロン化合物、
むンダゟロン系化合物、シアノアセチル化合物な
どを甚いるこずができ、特にピラゟロン系化合物
は有利である。 シアンカプラヌずしおはプノヌル系化合物、
ナフトヌル系化合物などを甚いるこずができる。 本発明の写真感光材料においお、ハロゲン化銀
乳剀局は、支持䜓䞊の片面だけでなく䞡面に蚭け
られおいおもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護局
は、芪氎性コロむドからなる局であり、䜿甚され
る芪氎性コロむドずしおは前述したものが甚いら
れる。たた、保護局は、単局であ぀おも重局ずな
぀おいおもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剀局又
は保護局䞭に、奜たしくは、保護局䞭にはマツト
剀及び又は平滑剀などを添加しおもよい。マツ
ト剀の䟋ずしおは適圓な粒埄粒埄0.3〜5Όのも
のたたは、保護局の厚味の倍以䞊、特に倍以
䞊のものが奜たしいのポリメチルメタアクリレ
ヌトなどのごずき氎分散性ビニル重合䜓のごずき
有機化合物又はハロゲン化銀、硫酞ストロンチナ
ヌムバリりムなどのごずき無機化合物などが奜た
しく甚いられる。平滑剀はマツト剀ず類䌌した接
着故障防止に圹立぀他、特に映画甚フむルムの撮
圱時もしくは映写時のカメラ適合性に関係する摩
擊特性の改良に有効であり、具䜓的な䟋ずしおは
流動パラフむン、高玚脂肪酞の゚ステル類などの
ごずきワツクス類、ポリフツ玠化炭化氎玠類もし
くはその誘導䜓、ポリアルキルポリシロキサン、
ポリアリヌヌポリシロキサン、ポリアルキルアリ
ヌルポリシロキサン、もしくはそれらのアルキレ
ンオキサむド付加誘導䜓のごずきシリコヌン類な
どが奜たしく甚いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他
に、必芁に応じお、アンチハレヌシペン局、䞭間
局、フむルタヌ局、などを蚭けるこずができる。 本発明のハロゲン化銀写真乳剀を甚いたハロゲ
ン化銀写真感光材料ずしおは、具䜓的には、
Xray感光材料、リス感光材料、黒癜撮圱感光材
料、カラヌネガ感光材料、カラヌ反転感光材料、
カラヌ印画玙などを挙げるこずができる。 本発明の写真感光材料には、その他必芁に応じ
お皮々の添加剀を甚いるこずができる。䟋えば、
染料、珟像促進剀、螢光増癜剀、色カブリ防止
剀、玫倖線吞収剀、などである。具䜓的には、リ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌRESEARCH
DISCLOSURE176号第28〜30頁RD−17643、
1978幎に蚘茉されたものを甚いるこずができ
る。 本発明の写真乳剀は写真感光材料に通垞甚いら
れおいるプラスチツクフむルム、玙、垃などの可
撓性支持䜓たたはガラス、陶噚、金属などの剛性
の支持䜓にデむツプ塗垃法、ロヌラヌ塗垃法、カ
ヌテン塗垃法、抌出塗垃法などにより塗垃され
る。可撓性支持䜓ずしお有甚なものは、硝酞セル
ロヌス、酢酞セルロヌス、酢酞酪酞セルロヌス、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ゚チレンテ
レフタレヌト、ポリカヌボネヌト等の半合成たた
は合成高分子から成るフむルム、バラむタ局たた
はα−オレフむンポリマヌ䟋えばポリ゚チレ
ン、ポリプロピレン、゚チレンブテン共重合
䜓等を塗垃たたはラミネヌトした玙等である。 以䞋に実斜䟋を挙げお本発明を䟋蚌するが、本
発明はこれに限定されるものでない。 実斜䟋  (1) 詊料の調補 䞋塗りを斜した厚さ180Όのポリ゚チレンテレ
フタレヌトフむルム支持䜓の䞊に、䞋蚘組成のハ
ロゲン化銀乳剀局を塗垃し、曎にその䞊に䞋蚘組
成の保護局を塗垃し、也燥しお癜黒ハロゲン化銀
感光材料を調補した。保護局には本発明のポリオ
キシ゚チレン系界面掻性剀を、乳剀局には、パラ
ゞりムの錯塩を添加した。 乳剀局 厚さ玄5ÎŒ 組成及び塗垃量 れラチン 2.5m2 沃臭化銀沃化銀2.0モル m2 パラゞりムの錯塩−たたは比范化合物
第衚参照 保護局 厚さ玄1ÎŒ 組成及び塗垃量 れラチン 1.7m2 −ゞクロル−−ヒドロキシ−
−トリアゞンナトリりム塩 10mgm2 −オレむル−−メチルタりリン酞ナトリり
ム mgm2 本発明のポリオキシ゚チレン系界面掻性剀第
衚参照 40mgm2 (2) 垯電防止胜の刀定法 垯電防止胜は衚面抵抗率及びスタチツクマヌク
発生の枬定によ぀お定めた。衚面抵抗率は詊料
の詊隓片を電極間隔0.14cm、長さ10cmの真鍮補電
極詊隓片ず接する郚分はステンレス䜿甚に挟
さみ、歊田理研補絶瞁蚈TR8651型で分倀を枬
定する。スタチツクマヌク発生詊隓は、ゎムシ
ヌト䞊に未露光感光材料の垯電防止剀を含む衚面
を䞋向きにしお、䞊からゎムロヌラヌで圧着埌、
剥離するこずによりスタチツクマヌクを発生させ
る方法によ぀た。 各枬定条件は、衚面䜎抗率は、25℃、25RH
で枬定し、スタチツクマヌク発生詊隓は、25℃、
25RHで行う。なお、詊料の詊隓片の調湿は前
蚘条件で䞀昌倜行な぀た。 スタチツクマヌクの発生の皋床を評䟡するため
に、各サンプルを次の組成の珟像液を甚いお20℃
で分間珟像した。 珟像液組成 −メチル−−アミノプノヌル硫酞塩  無氎亜硫酞゜ヌダ 60 ハむドロキノン 10 炭酞゜ヌダ氎塩 53 臭化カリ 25 氎を加えおずする。 スタチツクマヌクの評䟡は次の段階の芏準に
埓぀た。 スタチツクマヌクの発生が認められない。 スタチツクマヌクが少し発生する。 スタチツクマヌクが盞圓発生する。 スタチツクマヌクが著しく発生する。 スタチツクマヌクが党面に発生する。 (3) カブリ防止胜刀定法 (1)で調補された詊料を 50℃、60RHで10日間攟眮した埌レむフむル
ム甚珟像液RD富士写真フむルム(æ ª)補を甚
いロヌラヌ搬送型自動珟像機富士RN富士写真
フむルム(æ ª)補により35℃25秒間珟像を行ない次
いで定着、氎掗、也燥しお未露光郚の光孊濃床
Dmを枬定した。 䞀方、垞枩垞湿で10日間攟眮埌同様に珟像凊理
しお未露光郚の光孊濃床Dm0を枬定した。 Dm−Dm0でも぀お高枩保存によるカブリの䞊
昇倀△fogずした。 埗られた結果を第衚に瀺した。 なお、比范化合物の添加量は、感床を䞋げるこ
ずのない最倧倀ずした。
【衚】
【衚】 第衚からポリオキシ゚チレン系界面掻性剀を
垯電防止のために䜿甚した写真感光材料・詊料No.
〜21ではいずれも良奜な垯電防止性を瀺しおい
るが、䞀方、ポリオキシ゚チレン系界面掻性剀を
䜿甚した堎合には、カブリ防止剀未添加の詊料
、、、11、13、15、17では、ポリオキシ゚
チレン系界面掻性剀未添加の詊料、ず比范し
お、高枩保存によるカブリの䞊昇が著るしいこず
が明らかである。 又、ポリオキシ゚チレン系界面掻性剀を䜿甚
し、写真業界で䞀般にカブリ防止剀ずしおよく知
られおいる有機耇玠環化合物を添加しおも、ポリ
オキシ゚チレン系界面掻性剀を甚いたこずによ぀
お生じた高枩保存によるカブリの䞊昇を十分に抑
えるこずができないこずも明らかである。詊料
19、20、21 これに察しお、本発明のようにポリオキシ゚チ
レン系界面掻性剀を䜿甚し、カブリ防止剀ずしお
パラゞりム錯䜓を添加した詊料、、、、
10、12、14、16、18では、いずれも良奜な垯電防
止剀を瀺しおおり、さらに、高枩保存によるカブ
リの䞊昇を著るしく䜎枛させるこずができるこず
を瀺しおいる。 このように、ポリオキシ゚チレン系界面掻性剀
およびパラゞりム錯䜓ずを写真感光材料の感光性
ハロゲン化銀乳剀局又は他の芪氎性コロむド局に
含有せしめるこずによ぀お、垯電防止性ず高枩保
存時のカブリ防止性ずが同時に満足される写真感
光材料ずするこずができるこずが明らかである。 本発明の奜たしい実斜態様を以䞋に瀺す。  特蚱請求の範囲においおポリオキシ゚チレン
系界面掻性剀が䞀般匏〔−〕、〔−〕又
は〔−〕で衚わされるずころの写真感光材
料。  特蚱請求の範囲においおポリオキシ゚チレン
系界面掻性剀が䞀般匏〔−〕で衚わされる
ずころの写真感光材料。  特蚱請求の範囲においおポリオキシ゚チレン
系界面掻性剀が䞀般匏〔−〕で衚わされる
ずころの写真感光材料。  特蚱請求の範囲においお䟡又は䟡パラゞ
りムの錯塩が䞀般匏〔−〕、〔−〕、〔
−〕、又は〔−〕で衚わされるずころの
写真感光材料。  特蚱請求の範囲においおパラゞりム錯塩が䞀
般匏〔−〕又は〔−〕で衚わされる
䟡パラゞりムの錯塩であるずころの写真感光材
料。  特蚱請求の範囲においおポリオキシ゚チレン
系界面掻性剀が䞀般匏〔−〕で衚わされ、
か぀パラゞりム錯塩が䞀般匏〔−〕又は
〔−〕で衚わされるずころの䟡パラゞり
ムの錯塩であるずころの写真感光材料。  奜たしい実斜態様においお、䞀般匏〔−
〕又は〔−〕のL1、L2、L3、L4、L5、
L6、L7およびL8がハロゲンむオンであるずこ
ろの写真感光材料。  奜たしい実斜態様においお、L1、L2、L3、
L4、L5、L6、L7およびL8がクロルむオンであ
るずころの写真感光材料。  写真感光材料の少なくずも䞀局にポリオキシ
゚チレン系界面掻性剀ず䟡又は䟡パラゞり
ムの錯塩ずを含有させるこずを特城ずする垯電
防止法。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  支持䜓䞊に少なくずも䞀局の感光性ハロゲン
    化銀乳剀局を有する写真感光材料においお、該感
    光性ハロゲン化銀乳剀局又は他の芪氎性コロむド
    局にポリオキシ゚チレン系界面掻性剀および䟡
    又は䟡パラゞりムの錯塩ずを含有するこずを特
    城ずするハロゲン化銀写真感光材料。
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