JPH03293344A

JPH03293344A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH03293344A
Application number: JP9542690A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Yoshida; 和弘吉田; Shoji Nishio; 昌二西尾
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-04-10
Filing date: 1990-04-10
Publication date: 1991-12-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、赤色域に分光感度を有するハロゲン化銀写真
感光材料に関し、さらに詳しくは製品の保存時に於ける
写真性能劣化が少なく、かつ塗布液の保存時に於ける性
能変化が少ないハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

写真感光材料の露光方法の一つに原図を走査し、その画
像信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露光を
行い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ画像
を形成する所謂スキャナ一方式による画像形成方法が知
られている。スキャナ一方式による画像形成方法を実用
した記録装置は種々あり、これらのスキャナ一方式記録
装置の記録用光源に従来グローランプ、キセノンランプ
、水銀ランプ、タングステンランプ、発光ダイオードや
ヘリウム−ネオンレーザ−アルゴンレーザヘリウム−カ
ドミウムレーザーなどのコヒーレントなレーザー光源が
使用されてきた。

一方近年、ハロゲン化銀写真感光材料に対する要求はま
すます厳しく、特に高感度でしかも画像特性に優れた感
光材料の開発が強く要望されている。

高感度化を目的としてハロゲン化銀乳剤に感光色素を添
加し、分光増感する技術は従来からよく知られており、
さらには、感光色素の組合わせや感光色素となんらかの
添加剤との特殊な組合わせによってさらに高感度が得ら
れる、いわゆる強色増感に関する研究が当業界で積極的
に進められてきた。特公昭５４−３４５３５号、同４８
−４２５０１号、同５６−３８９３６号等に強色増感に
関しての記載がある。

しかしながら、これらの組合わせは、分光感度は向上す
るものの、高温、高湿下での保存性を劣化させたり、塗
布液停滞性の悪くなるものが多く、高感度、高性能化の
為にはさらに多くの研究を必要とした。

〔発明の目的〕

本発明の目的は赤外域に高い分光感度を有し、かつ経時
保存や高温、高湿下での写真性能の劣化のないハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者等は、鋭意検討の結果、上述の目的が以下によ
り達成されることを見い出し本発明を成すに至った。

即ち、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該乳剤層
が一般式ＣＩ＋）で表される色素から選ばれる少なくと
も一つにより分光増感され、かつ下記一般式ＣＩ）で表
される化合物の少なくとも一つを含有するハロゲン化銀
写真感光材料によって達成される。

一般式ＣＩ）〔式中、Ｒ２、Ｒ５、Ｒいは各々水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、シアノ基、スルホ基、又はカルボキシ基を表
す。又、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ１及びＲ１とＲ６は互い
に環を形成してもよい。

Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基又
は−ＯＲ，基（ここでＲ６はアルキル基、アリール基、
飽和炭素環残基を表す。）を表す。ｍはＯ〜３の整数を
示し、ｎは１〜３の整数を示す。〕一般式［１１）％式％）〔式中、Ｙｌ、及びＹ２は、各々ベンゾチアゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセ
レナゾール環、またはキノリン環を形成するのに必要な
非金属原子団を表し、これらの複素環は低級アルキル基
、アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコ
キシ力ルポニル基、ハロゲン原子で置換されていても良
い。

Ｒ，、Ｒ，は、それぞれ低級アルキル基、スルホ基を有
するアルキル基またはカルボキシル基を有するアルキル
基を表す。Ｒ５は、メチル基、エチル基、プロピル基を
表す。Ｘ、はアニオンを表す。

ｎｌ、ｎｌは、ｌまたは２を表す。ｍは、ｌまたは０を
表し、分子内塩の時はｍ＝０を表す。〕以下、本発明を
詳述する。

一般式ＣＩ）において、式中、Ｒ８、Ｒ３、Ｒいは各々
同−又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（好ま
しくは炭素原子数１〜８のもの）、アリール基（好まし
くはフェニル基）、アルコキシ基（好ましく低級アルコ
キシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
など）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基など）
、シアノ基、スルホ基、又はカルボキシル基を表す。

又、Ｒ２とＲ，、Ｒ２とＲ４及びＲ１とＲ１は互いに連
結して環を形成してもよい（好ましくはベンゾ縮環）。

Ｒ１は水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原子数１
〜８のもの）、アリール基（好ましくはフェニル基）、
アミノ基（置換基を有していてもよく、置換基としては
アルキル基、アリール基、飽和炭素環残基などが挙げら
れる。）、又は−ｏＲｓ基（ここでＲ５はアルキル基（
好ましくは炭素原子数１〜８のもの）、アリール基（好
ましくはフェニル基）、飽和炭素環残基（例えばシクロ
ヘキシル基など）を表す。）を表す。ｍは０〜３の整数
を示し、ｎは１〜３の整数を示す。

又前記、アルキル基、アリール基はさらに置換基を有し
ていてもよく、置換基としては例えばヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコ
キシカルボニル基、シアノ基、アミノ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、ニトロ基
、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
スルホニル基、スルフィニル基、スルホ基やカルボキシ
ル基などが挙げられる。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）のヒドロキシアルドキ
シム化合物の添加量はハロデフ１モル当たり１　ｍｇ〜
５ｇであり、特に好ましい添加量は１０ｍｇ〜５ｇの範
囲である。

以下、一般式ＣＩ）で示される化合物の具体例として下
記の化合物を挙げるが、これに限定されるものではない
。

化合物例 −１ −２ ■ ｒ ■ １し６ｈ１３ ■ ＝２６尚、前記一般式ＣＩ）で示される化合物をハロゲン化銀
写真感光材料の構成要素中に含有せしめるには、水又は
水と任意に混和可能なメタノール、エタノール等の有機
溶媒に溶解した後、構成要素に含有せしめればよい。

次に一般式（Ｉｆ）について説明する。

一般式（ＩＦ）（Ｘ＋θ　）鴎。

上記一般式〔ＩＩ〕中、Ｙｌ及びＹ！は各々ベンゾチア
ゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環
、ナフトチアゾール環またはキノリン環を形成するのに
必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級アル
キル基（例えばメチル基、エチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、ヒドロキシル基
、アリール基（例えばフェニル基）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばトメキシカルボニル基）、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、臭素原子等）等で置換されていても
よい。Ｒｌ＋　Ｒ！は、低級アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、スルホ基を
有するアルキル基（例えばβ−スルホエチル基、γ−ス
ルホプロピル基、γ−スルホブチル基、δ−スルホブチ
ル基、スルホアルコキシアルキル基（例えばスルホエト
キシエチル基、スルホプロポキシエチル基）など）　カ
ルボキシル基を有するアルキル基（例えばβ−カルボキ
シルエチル基、γ−カルボキシプロピル基、γ−カルボ
キシブチル基、δ−カルボキシブチル基等）を表す。Ｒ
１は、メチル基、エチル基、プロピル基を表す。Ｘｌは
、シアニン色素に通常用いられるアニオン（例えばハロ
ゲンイオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐｌ”レニン
スルホン酸イオン等）を表す。ｍは、ｌまたは０を表し
、分子内塩の時はｍ＝ｏを表す。

以下、本発明で用いる上記一般式〔ＩＩ〕で示される化
合物の具体的な例を示す。但し本発明で用上記一般式（
ｎ）示される化合物の例示。

■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ （ＣＨ２）、５Ｏ３Ｈ（ＣＨ２）ｔｓ（ｈｅ ■ ■ ９ ■ １０ ■ １１ ■ ２ ■ １３ ■ １４ＣＨ３ ■ １５ ■ １６ ■ １７ ■ ８ ■ ９ ■ ０ ■ ２１Ｃ２１（。

（ｃｕｔ）ｓｓｏｘｅ ■ ２２ ■ ３ ■ ２４ ■ ５（ＣＨ２）、Ｓ（ｈθ ■ −２６ ■ ２７ ■ ２８ ■ ２９ＳＯ，θ ■ ３０ ■ ３１ ■ ３２ ■ ３３ ■ ３４ ■ ５ ■ ３６ ■ ＝３７ｔｈしＨ３本発明の増感色素は、好ましくはハロゲン化銀１モル当
りｌ　ｒｒｒｇ〜２ｇ、更に好ましくはハロゲン５ｍｇ
〜１ｇの範囲でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

本発明の増感色素は、直接乳剤中へ分散することができ
る。まｔ；、これらはまず適当に溶媒、例エバメチルア
ルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセ
トン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中
に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。

本発明の増感色素は、単独で用いてもよく、２種類以上
併用してもよい。また、本発明以外の増感色素を組合せ
て用いることもできる。増感色素を併用する場合、送料
で上記含有量になることが好ましい。

なお、本発明の増感色素は、米国特許２５０３７７６号
、英国特許７４２１１２号、仏閣特許２０６５６６２号
、特公昭４０−２３４６号を参照して容易に合成するこ
とができる。

・本発明の増感色素は、好ましくはハロゲン化銀１モル
当りｌ■ｇ−１ｇ、更に好ましくは５議ｇ〜５００ｍ１
ｇの範囲でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

本発明の増感色素は、直接乳剤中へ分散することができ
る。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアル
コール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセト
ン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に
溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。

本発明の増感色素は、単独で用いてもよく、２種類以上
併用してもよい。また、本発明以外の増感色素を組合せ
て用いることもできる。増感色素を併用する場合、総量
で上記含有量になることが好ましい。

なお、本発明の増感色素は、米国特許２５０３７７６号
、英国特許７４２１１２号、仏間特許２０６５６６２号
、特公昭４０−２３４６号を参照して容易に合成するこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲン化
銀については、特に限定はないが、塩化銀もしくは塩臭
化銀が好ましい。塩臭化銀の組成はＡｇＣＱ／　ＡｇＢ
ｒ　−１００／　０〜２／　９８のいずれでもよいが、
好ましくはＡｇＣＱ／　ＡｇＢｒ　−１００／　０〜５
０／　５０のモル比である。ハロゲン化銀粒子の平均粒
径は、００−１Ｏｐ〜０．４０ｐ厘が好ましく、（粒径
の探準偏差）／（平均粒径）ｘｌｏｏで表される変動係
数が１５％以下の粒径分布の狭いものがより好ましい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の調製時にはロジウム
塩を添加して感度または階調をコントロールすることも
できる。ロジウム塩の添加は一般には粒子形成時が好ま
しいが、化学熟成時、乳剤塗布液調製時でも良い。

またロジウム塩を使用するときに、他の無機化合物例え
ばイリジウム塩、白金塩、タリウム塩、コバルト塩、金
塩などを併用しても良い。イリジウム塩はしばしば高照
度特性の付与の目的で、銀１モル当り１０−”モル〜１
０−’モルの範囲まで好ましく用いることができる。

本発明の感光材料には、目的に応じて種々の添加剤を用
いることができる。これらの添加剤は、よ゛り詳しくは
、リサーチ・ディスクロージャー第１７６巻１ｔｅｍ１
７６４３　（１９７８年１２月）および同１８７巻１ｔ
ｅ＋ｎ１８７１６　（１９７９年１１月）に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。

又、本発明の感光材料の露光、現像処理条件に関しては
特に制限はなくたとえば前記リサーチ・ディスクロージ
ャー第１７６巻２８〜３０頁の記載を参添加剤化学増感剤増感色素現像促進剤カブリ防止剤安定剤色汚染防止剤画像安定剤紫外線吸収剤フィルター染料増白剤硬化剤塗布助剤界面活性剤可塑剤スベリ剤スタチック防止剤マット剤バインダーＲＤ−１７６４３頁　　分類２３　　　　ｌｌＩ２３　　　　ＩＶ２９　　　　ＩＩ＋２４　　　　ＶＴ〃２５　　　　■ ２５　　　　■ ２５〜２６　　■ 〃２４　　　　Ｖ２６　　　　Ｘ２６〜２７　　ｍ２６〜２７Ｘ１２７　　　　ＸＩ［〃２７　　　　Ｉ［２８１ＶＩ６１１ＲＤ−１８７１６頁　分類６４８−右上６４８右−６４９左６４８−右上６４９−右下〃６５０左−右６４９右−６５０左６５１右６５０右６５０右〃６５０右６５１右本発明に用いる支持体としては、例えばバライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板、
セルロースアセテート、セルロースナイトレート、例え
ばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等力代
表的なものとして包含される。これらの支持体は、それ
ぞれハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適宜
選択される。

一般式ＣＩ）で表される化合物を含有するノ１０ゲン化
銀写真感光材料は、下記一般式（Ｉ［Ｉ）で表される化
合物の存在下で現像されることが好ましい。

一般式（ＩＩＩ）〔式中、Ｒ１１は５位または６位のニトロ基、Ｒ１２は
水素原子または０１〜Ｃ５の低級アルキル基を表す。Ｍ
は水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子
またはアンモニウムイオンなどのカチオンを表す。〕一般式（ＩＩＩ）で表される具体的化合物として、５−
ニトロインダゾール、６−ニトロインダゾールなどが挙
げられるが、本発明は何等これに限定されるものではな
い。

一般式（Ｉ［［）で表される化合物は、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、エタノール、ジェタ
ノールアミンおよびトリエタノールアミンなどの有機溶
剤、水酸化ナトリウムなどのアルカリおよび酢酸などの
酸等に溶解して現像液に添加してもよいし、そのまま添
加してもよい。

一般式（Ｉ［［）で表される化合物は現像液１１当り約
ｌ■ｇから１．０００−ｇが好ましく、より好ましくは
約５０−ｇから３００■ｇの濃度範囲で含まれる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は露光後通常用
いられる種々の方法により現像旭理することができる。

黒白現像液は、ヒドロキシベンゼン類、ｌ−７エニルー
３−ピラゾリドン類、アミンフェノール類、アミンベン
ゼン類等の現像主薬を含むアルカリ溶液であり、その他
アルカリ金属塩の亜硫酸塩、炭酸塩、重亜硫酸塩、臭化
物及び沃化物等を含むことができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明がこれらによって限定されるものではない。

実施例１（乳剤の調整）溶液Ａ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９．７１２塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　２０ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　１０５ｇ
溶液Ｂ溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．８１２塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　３６５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　９４
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　４５０ｇヘキサ
クロロイリジウム酸カリウム塩の０．０１％水溶液　　　　２８−ａヘキサ
ブロモロジウム酸カリウム塩の０．０１％水溶液　　　　１．０■ａ溶液
Ｃ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．８４硝酸銀　　　　　　　　　　　　　１
．７００ｇ４０℃に保温された上記溶液Ａ中に、ｐＨ３
、ｐＡｇ７．７に保ちながら上記溶液Ｂ及び溶液Ｃを同
時に関数的に６０分間にわたって加え、更に１０分間攪
拌し続けた後炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを６．０に調
整し、２０％硫酸マグネシウム水溶液２ａ及びポリナフ
タレンスルホン酸の５％水溶液２．５５ｑを加え、乳剤
を４０℃にてフロキュレート化し、デカンテーションを
行い水洗して過剰の水溶液の塩を除去する。次いで、そ
れに３．７Ｑの水を加えて分散させ再び２０％の硫酸マ
グネシウム水溶液０．９１２を加えて同様に過剰の水溶
液の塩を除去する。それに、３．７Ｑの水と１４１ｇの
ゼラチンを加えて、５５℃３０分間分散させる。これに
よって臭化銀３５モル％、塩化銀６５モル％、平均０．
２５μ■単分散度９の粒子が得られる。

次に、クエン酸１％の水溶液を１４０謹ａ１臭化力リウ
ム５％の水溶液を５７ｍｆｆ１加えた後、チオ硫酸ナト
リウム０．１％の水溶液を１２０ｍｆｆ１及び０．２％
の塩化金酸水溶液８０ｍｆｆを加えて６０℃で８０分間
熟成した。

上記乳剤に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ、７−チトラザインデンを１０ｇ、ゼラチ
ンの２０％水溶液を１６００■Ｑ加え熟成を停止させた
のち、一般式ＣＩ）及び（Ｉ［）の化合物として表−１
に示す化合物を添加し、ｐＨ及びｐＡｇを調整したのち
に更にカプリ防止剤としてハイドロキノンを３０ｇ１延
展剤としてｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を１０ｇ１絖けて増粘剤としてスチレン−無水マレイン
酸重合体を２０ｇ１アクリル酸エチルのポリマーラテッ
クスを１２０ｇ添加し、硬膜剤としてｌ−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩とホル
マリンを塗布直前に添加し、上記乳剤をバッキング層を
有しかつ下引加工済みのポリエチレンテレフタレート支
持体上に銀４．２ｇ／ｍ”になるようにし、さらに保護
膜として、ゼラチン５００ｇの水溶液に臭化カリウムを
１０ｇ添加し、延展剤として下記化合物（ａ）を１５ｇ
添加し、更に平均粒径３．５μである不定型シリカを２０ｇ添加分散し、ゼラ
チンが１．１ｇ／菖２になるようにして乳剤層と保護層
を同時に塗布した。

（ａ）ＣＨｚＣＯＯ（ＣＨｘ）　＊ＣＨｓＣＨＣＯＯ（ＣＨｓ）ｓｃＨ（ＣＨｓ）ｘ０３Ｎａなお、得られた試料の乳剤塗布液保存性および感光材料
の経時保存性の評価は以下の方法で行った。

塗布液保存性前記の塗布直前に添加する硬膜剤を添加しない状態で４
０℃で８時間撹はん保存した乳剤塗布液と、同じく１時
間保存した乳剤塗布液を作り両者の感度変化を調べた。

経時保存性得られた試料を２分し、そのうちの１部はそのままの即
日７レシユ試料とした。

一部をポリエチレン製の袋に入れ更に紙製の袋で包装し
たのち、５５℃、相対湿度５０％の恒温室に７２時間加
熱処理した。

得られた試料を光学ウェッジおよび６７０ｎｍ干渉フィ
ルターを通してキセノン光源にて１０−’秒間露光した
。続いて下記の処方による現像液および定者液とを用い
て迅速処理用自動現像機にて全処理時間９０秒で処理し
て行なった。

現像処理条件（工程）　　　　　（温度）　　　　（時間）現　　像
　　　　　　　　　２８°Ｃ３０秒９　　着　　　　　
　　　　２８℃　　　　　　　約２０秒水　洗　　　　
　　　常温　　　　　約２０９乾　　燥　　　　　　　
　　４５°０　　　　　　　　２０秒現像液組成（組成Ａ）純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１５０ｍＱエ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウム　
（５５％ｗ／ｖ水溶液）　　　１００＋ｎ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾ
ール　　　　　２００ＩａＱ１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール３０ｍｇ水酸化カリウム　使用液のｐ
ｌを１０．４にする量臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　４．５゜（組成り）純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　３ｍｇジエ
チレングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩２５＋ｏｇ酢酸（９０％水
溶液）　　　　　　　　　　９．３＋ｏ１２５−ニトロ
インダゾール　　　　　　　　１１０ｍｇ１−フェニル
−３−ピラゾリドン　　　　　５００ｍｇ現像液の使用
時に水５００ｍ１２中に上記組成Ａ１組成りの順に溶か
し、ｌＱに仕上げて用いた。

定着液処方（組成Ａ）チオ硫酸アンモニウム（７２，５％ｖ／　ｖ水溶液）２
４０■Ｑ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナ
トリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　６゜クエン酸ナトリウム・
２水塩２ｇ酢酸（９０％ｗ／ｗ水溶液）　　　　　　　　１３．６
ｍ１２（組成り）純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７ｍ１２
硫酸（５０％ｖ／ｖ水溶液）　　　　　　　　４．７ｇ
硫酸アルミニウム（ＡＱ、０．換算含量が８．１％ｖ／ｗの水溶液）　２
６．５ｇ定着液の使用時に水５００ｍ１２中に上記組成
Ａ１組成りの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。

この定着液のｐｎは約４．３であった。

現像処理した試料について写真特性曲線を書き感度を測
定した。

表中の感度は、濃度１．０を得るに必要な露光量の逆数
から求め、試料Ｎｏ、ｌの即日試料を１００としたとき
の相対感度で表した。

また塗布液の保存性は、１時間後の試料の感度を１００
としたときの８時間停滞試料の感度変化率で表した。

表１から明らかなように、本発明に係る一般式ＣＩ）の
化合物を添加することにより、経時保存での写真的性能
劣化が著しく改良され、かつ塗布液の停滞保存性が安定
化した感光材料を得られることが分かる。

〔発明の効果〕

本発明により、赤色域に高い分光感度を有し、かつ経時
保存での写真的性能劣化のないハロゲン化銀写真感光材
料が得られた。

またこのような本発明の効果と併せて、乳剤塗布液の保
存停滞性も安定化した特性を有していた。

Claims

【特許請求の範囲】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該乳剤層が一般
式〔II〕で表される色素から選ばれる少くとも一つによ
り分光増感され、かつ下記一般式〔 I 〕で表される化
合物の少なくとも一つを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、は各々水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、シアノ基、スルホ基、又はカルボキ
シ基を表す。又、Ｒ＿２とＲ＿３、Ｒ＿２とＲ＿４及び
Ｒ＿３とＲ＿４は互いに環を形成してもよい。Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基
または−ＯＲ＿５基（ここでＲ＿５はアルキル基、アリ
ール基、飽和炭素環残基を表す。）を表す。ｍは０〜３
の整数を示し、ｎは１〜３の整数を示す。〕一般式〔I
I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＿１、及びＹ＿２は、各々ベンゾチアゾール
環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフ
トセレナゾール環、またはキノリン環を形成するのに必
要な非金属原子団を表し、これらの複素環は低級アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシル基、ア
ルコキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていて
も良い。Ｒ＿１、Ｒ＿２は、それぞれ低級アルキル基、スルホ基
を有するアルキル基またはカルボキシル基を有するアル
キル基を表す。Ｒ＿３は、メチル基、エチル基、プロピ
ル基を表す。Ｘ＿１はアニオンを表す。ｎ＿１、ｎ＿２は、１または２を表す。ｍは、１または
０を表し、分子内塩の時はｍ＝０を表す。〕