JPH0329072B2 - - Google Patents
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- JPH0329072B2 JPH0329072B2 JP18072583A JP18072583A JPH0329072B2 JP H0329072 B2 JPH0329072 B2 JP H0329072B2 JP 18072583 A JP18072583 A JP 18072583A JP 18072583 A JP18072583 A JP 18072583A JP H0329072 B2 JPH0329072 B2 JP H0329072B2
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- tetrahydroisoquinoline
- isoquinoline
- alkyldecahydroisoquinoline
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Landscapes
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
この発明は、医薬、農薬等の原料化合物として
有用なＮ−アルキルデカヒドロイソキノリンの製
造法に係り、特に、１，２，３，４−テトラヒド
ロイソキノリンを原料にして一段階でＮ−アルキ
ルデカヒドロイソキノリンを製造する方法に関す
る。 従来、Ｎ−アルキルデカヒドロイソキノリンを
製造する方法として、メタノール中でイソキノリ
ンをラネーニツケルの存在下に水素化してイソキ
ノリン核の水素化と同時にＮ原子にメチル基を導
入する方法や、デカヒドロイソキノリンのアルキ
ル化による方法とが知られている。しかしなが
ら、前者の方法においては、１，２，３，４−テ
トラヒドロ体からデカヒドロ体に水素化する工程
が律速段階となり、その収率が通常50％より低
く、さらに、我々の実験によると原料イソキノリ
ンとしてタール系イソキノリンを使用すると反応
が全く進行しないという問題があり、また、後者
の方法においては、反応工程が多くなり、それだ
け処理工程も多くなり製造が面倒であるという問
題があつた。 本発明者等は、かかる観点に鑑み、イソキノリ
ンの水素化により１，２，３，４−テトラヒドロ
イソキノリンを容易に製造し得ることを着目し、
この１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン
を原料にしてＮ−アルキルデカヒドロイソキノリ
ンを製造する方法について鋭意研究を重ねた結
果、アルコール存在下に水素化触媒を用いて接触
水素化することにより一段階でＮ−アルキルデカ
ヒドロイソキノリンを収率良く製造し得ることを
見い出し、本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、１，２，３，４−テトラ
ヒドロイソキノリンをアルコールの存在下に水素
化触媒を用いて接触水素化するＮ−アルキルデカ
ヒドロイソキノリンの製造法である。 本発明で使用する１，２，３，４−テトラヒド
ロイソキノリンは、それが如何なる方法で製造さ
れたものであつてもよいが、比較的安価に製造す
ることができることからイソキノリンを水素化し
て製造するのがよい。また、この１，２，３，４
−テトラヒドロイソキノリンを製造するために使
用されるイソキノリンとしては、それがベンズア
ルデヒドとアミノアセタールとを縮合させる方法
あるいはベンジルアミンをグリオキザルのヘミア
セタールと縮合させる方法等により合成された合
成イソキノリンであつてもよく、また、コールタ
ール油又は石炭液化油から酸抽出されたタール塩
基分を蒸留して得られるタール系イソキノリンで
あつてもよいが、製造コストの点からして後者の
タール系イソキノリンが好ましい。タール系イソ
キノリンには、不純物の硫黄化合物が全硫黄分と
して通常0.1〜３％程度含有されているが、これ
を水素化触媒、好ましくはニツケル触媒の存在下
に水素化することにより１，２，３，４−テトラ
ヒドロイソキノリンを製造する際に除去すること
ができる。 また、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノ
リンを水素化する際に使用されるアルコールは、
水素化生成物であるデカヒドロイソキノリンのＮ
原子に導入すべきアルキリ基により決まるが、好
ましくはメタノール、エタノールである。 また、水素化に使用する水素化触媒としては、
金属ニツケルを含有するニツケル触媒、金属ルテ
ニウムを含有するルテニウム触媒等があるが、好
ましくはニツケル触媒である。 このイソキノリン核の水素化と同時にＮ−アル
キル化を行う際の反応条件としては、反応温度に
ついては通常150〜250℃、好ましくは180〜230℃
であり、水素圧力については100Kg／cm2・Ｇ以上
であり、また、反応時間については原則として水
素の吸収が終了するまでの通常５時間以上であ
る。 本発明方法によれば、１，２，３，４−テトラ
ヒドロイソキノリンからＮ−アルキルデカヒドロ
イソキノリンを一段階で製造することができるば
かりでなく、その収率の向上を図ることができ
る。 以下、本発明方法を実施例に基づいて具体的に
説明する。 〔１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン
の製造〕 イソキノリン（純度96％、全硫黄分0.5％）1.2
Kgと耐硫黄性安定化ニツケル（日揮化学(株)製商品
名Ｎ−113）180ｇとをオートクレーブに仕込み、
反応温度180℃及び水素圧力135Kg／cm2・Ｇの条件
で65時間水素化した。この時の水素吸収モル数は
29.9モルで水素吸収率（対原料モル比）は3.22で
あつた。得られた反応混合を過し、蒸留して
１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン1.1
Kg（純度95％）を得た。 〔実施例１〜３〕 上で得られた１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリン50ｇ、メタノール50ｇ及び第１表に示す
水素化触媒をオートクレーブに仕込み、第１表に
示す反応条件で水素化を行つた。この時の水素吸
収モル数及び水素吸収率（対原料モル比）を求
め、また、ガスクロマトグラフ分析の定量により
Ｎ−メチルデカヒドロイソキノリン、デカヒドロ
イソキノリン及びＮ−メチル−１，２，３，４−
テトラヒドロイソキノリンの収率を求めた。結果
第１表に示す。
有用なＮ−アルキルデカヒドロイソキノリンの製
造法に係り、特に、１，２，３，４−テトラヒド
ロイソキノリンを原料にして一段階でＮ−アルキ
ルデカヒドロイソキノリンを製造する方法に関す
る。 従来、Ｎ−アルキルデカヒドロイソキノリンを
製造する方法として、メタノール中でイソキノリ
ンをラネーニツケルの存在下に水素化してイソキ
ノリン核の水素化と同時にＮ原子にメチル基を導
入する方法や、デカヒドロイソキノリンのアルキ
ル化による方法とが知られている。しかしなが
ら、前者の方法においては、１，２，３，４−テ
トラヒドロ体からデカヒドロ体に水素化する工程
が律速段階となり、その収率が通常50％より低
く、さらに、我々の実験によると原料イソキノリ
ンとしてタール系イソキノリンを使用すると反応
が全く進行しないという問題があり、また、後者
の方法においては、反応工程が多くなり、それだ
け処理工程も多くなり製造が面倒であるという問
題があつた。 本発明者等は、かかる観点に鑑み、イソキノリ
ンの水素化により１，２，３，４−テトラヒドロ
イソキノリンを容易に製造し得ることを着目し、
この１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン
を原料にしてＮ−アルキルデカヒドロイソキノリ
ンを製造する方法について鋭意研究を重ねた結
果、アルコール存在下に水素化触媒を用いて接触
水素化することにより一段階でＮ−アルキルデカ
ヒドロイソキノリンを収率良く製造し得ることを
見い出し、本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、１，２，３，４−テトラ
ヒドロイソキノリンをアルコールの存在下に水素
化触媒を用いて接触水素化するＮ−アルキルデカ
ヒドロイソキノリンの製造法である。 本発明で使用する１，２，３，４−テトラヒド
ロイソキノリンは、それが如何なる方法で製造さ
れたものであつてもよいが、比較的安価に製造す
ることができることからイソキノリンを水素化し
て製造するのがよい。また、この１，２，３，４
−テトラヒドロイソキノリンを製造するために使
用されるイソキノリンとしては、それがベンズア
ルデヒドとアミノアセタールとを縮合させる方法
あるいはベンジルアミンをグリオキザルのヘミア
セタールと縮合させる方法等により合成された合
成イソキノリンであつてもよく、また、コールタ
ール油又は石炭液化油から酸抽出されたタール塩
基分を蒸留して得られるタール系イソキノリンで
あつてもよいが、製造コストの点からして後者の
タール系イソキノリンが好ましい。タール系イソ
キノリンには、不純物の硫黄化合物が全硫黄分と
して通常0.1〜３％程度含有されているが、これ
を水素化触媒、好ましくはニツケル触媒の存在下
に水素化することにより１，２，３，４−テトラ
ヒドロイソキノリンを製造する際に除去すること
ができる。 また、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノ
リンを水素化する際に使用されるアルコールは、
水素化生成物であるデカヒドロイソキノリンのＮ
原子に導入すべきアルキリ基により決まるが、好
ましくはメタノール、エタノールである。 また、水素化に使用する水素化触媒としては、
金属ニツケルを含有するニツケル触媒、金属ルテ
ニウムを含有するルテニウム触媒等があるが、好
ましくはニツケル触媒である。 このイソキノリン核の水素化と同時にＮ−アル
キル化を行う際の反応条件としては、反応温度に
ついては通常150〜250℃、好ましくは180〜230℃
であり、水素圧力については100Kg／cm2・Ｇ以上
であり、また、反応時間については原則として水
素の吸収が終了するまでの通常５時間以上であ
る。 本発明方法によれば、１，２，３，４−テトラ
ヒドロイソキノリンからＮ−アルキルデカヒドロ
イソキノリンを一段階で製造することができるば
かりでなく、その収率の向上を図ることができ
る。 以下、本発明方法を実施例に基づいて具体的に
説明する。 〔１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン
の製造〕 イソキノリン（純度96％、全硫黄分0.5％）1.2
Kgと耐硫黄性安定化ニツケル（日揮化学(株)製商品
名Ｎ−113）180ｇとをオートクレーブに仕込み、
反応温度180℃及び水素圧力135Kg／cm2・Ｇの条件
で65時間水素化した。この時の水素吸収モル数は
29.9モルで水素吸収率（対原料モル比）は3.22で
あつた。得られた反応混合を過し、蒸留して
１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン1.1
Kg（純度95％）を得た。 〔実施例１〜３〕 上で得られた１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリン50ｇ、メタノール50ｇ及び第１表に示す
水素化触媒をオートクレーブに仕込み、第１表に
示す反応条件で水素化を行つた。この時の水素吸
収モル数及び水素吸収率（対原料モル比）を求
め、また、ガスクロマトグラフ分析の定量により
Ｎ−メチルデカヒドロイソキノリン、デカヒドロ
イソキノリン及びＮ−メチル−１，２，３，４−
テトラヒドロイソキノリンの収率を求めた。結果
第１表に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン
をアルコールの存在下に水素化触媒を用いて接触
水素化することを特徴とするＮ−アルキルデカヒ
ドロイソキノリンの製造法。 ２ １，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン
はイソキノリンを水素化して得られたものである
特許請求の範囲第１項記載のＮ−アルキルデカヒ
ドロイソキノリンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18072583A JPS6075463A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Ν−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18072583A JPS6075463A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Ν−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6075463A JPS6075463A (ja) | 1985-04-27 |
| JPH0329072B2 true JPH0329072B2 (ja) | 1991-04-23 |
Family
ID=16088214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18072583A Granted JPS6075463A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Ν−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6075463A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60142961A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-29 | Dainippon Ink & Chem Inc | Ν−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造方法 |
-
1983
- 1983-09-30 JP JP18072583A patent/JPS6075463A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6075463A (ja) | 1985-04-27 |
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