JPH03287669A - アルミニウム化合物複合シリカ担体及び球状複合顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なアルミニウム化合物複合シリカ担体に
関し、更に詳細には、高い色素吸着性を有し、顔料担体
として有用性が高いアルミニウム化合物複合シリカ担体
、及びこれに有機色素を包蔵せしめてなる、明度、彩度
、耐水性、耐溶剤性、耐候性及び安全性が高く、かつ良
好な伸展性（のび、すべり）を有し、使用感に優れた球
状複合顔料に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕有機顔
料は、無機顔料に比べて色の鮮明さと種類の豊富さにお
いて優れてはいるものの、耐水性、耐溶剤性、耐候性、
耐熱性などの安定性において劣るものが多い。一方、無
機顔料にあっては、これらの安定性に優れたものが多い
反面、一般に色調が鈍く、色の種類にも制限がある等の
欠点を有している。そこでこのような有機系、無機系の
顔料それぞれの優れた性質を併有した顔料を得るためそ
の複合化が試みられている。

例えば、酸化チタンや硫酸バリウム等の無機粉体の表面
を有機色素で被覆し、これを不溶化して隠蔽力、耐候性
の向上をはかる方法や、粘土鉱物、シラスバルーン、そ
の他の活性無機粉体に有機色素をイオン交換または、吸
着作用等で包蔵せしめて顔料を得る方法が知られている
。

しかし、この無機粉体を有機色素でコーティングする方
法は、被覆した有機色素が剥離しやすく、また、有機色
素が表面に露出しているために耐水性、耐溶剤性、耐候
性などの向上には自ら限度があり、有機顔料の持つ欠点
を充分にカバーすることができないという問題点があっ
た。また、無機粉体内に有機色素を包蔵させる方法は、
有機色素の鮮明さが犠牲となることが多い上、有機色素
の閉じ込めが不完全な場合には、耐水性、耐溶剤性及び
耐候性が悪くなるという欠点があった。

そこで、本発明者らは、このような技術的困難を解決す
べく種々検討を行い、色素の吸着力に優れ、該吸着色素
の色調に何等影響を与えず、かつ、安定な顔料の担体と
して必要な性質を満たす多孔性アルミナを見出して先に
特許出願した（特願昭６０−２０５５５号）。このもの
は顔料としての安定性が高く、色調も鮮明なものであっ
たが、今般化粧品として使用する際の使用感の官能試験
を行った結果、のび、すべりなどの伸展性の因子が不充
分であり、化粧品としての使用に濃度的限界のあること
が判明した。

従来、アルミナは■アルミニウム塩の水溶液をアンモニ
ア又はアルカリによって中和する、■アルミン酸ナトリ
ウムの過飽和溶液から析出させたり、アルミン酸ナトリ
ウムを二酸化炭素、炭酸水素ナトリウムあるいは酸によ
り加水分解する、■アルミニウムアマルガムを加水分解
する、■アルミニウムのアルキル化物又はアルコキシド
を加水分解する等の方法で得られたアルミニウムの水酸
化物（又はアルミナ水和物）を脱水することによって製
造されている。

しかしながら、これらの方法によって得られた従来のア
ルミナは、形状が微粉状、粒状であるために、伸展性が
充分でなく、使用感に問題を有するものであった。

また、球状のアルミナは、■均一沈澱法のひとつである
尿素法を用いて得られるアルミナ水和物を脱水する方法
、又は■高温溶射法により製造されている。これらのう
ち、■均一沈澱法では硫酸アルミニウム溶液に尿素を加
えるか、又は硝酸アルミニウムに硫酸アンモニウム、更
に尿素を添加°して加熱することにより、球状のアルミ
ナ水和物を得ている。しかしながら、この方法により得
られたアルミナは、不純物として硫酸アルミニウム及び
塩基性硫酸アルミニウムを含み、しかも比表面積が１０
ｍ’／ｇ以下であるため、担体としての性能に劣るだけ
でなく、得られたアルミナが凝集しやすく、使用感にも
問題があった。また、■高温溶射法においては、凝集は
生じず、使用感に優れるものの、比表面積が３０ｍ’／
ｇ以下であり、担体としての性能に劣るものであった。

更に、球状の多孔質シリカは、使用感に優れるものの、
顔料の担体としては不活性であった。

従って、顔料の担体として優れた特徴を有し、かつ化粧
品として使用した際に、良好な使用感が得られる、新規
な活性アルミナ複合シリカ担体の開発が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者らは、種々検討した結果
、特定の球状シリカに水不溶性アルミニウムを吸着させ
、特定の真球度及び平均粒径を有するアルミニウム化合
物複合シリカ担体は、高い色素吸着性を有し、顔料担体
として有用であること、更に、該担体に有機色素を包蔵
せしとれば、官能性に優れ、かつ耐水性、耐溶剤性が大
幅に改良された球状複合顔料が得られることを見出し、
本発明を完成した。

すなわち、本発明は、比表面積が５０〜５５０ｍ’／ｇ
の球状シリカを核とし、該シリカに対して重量比で１／
２０〜１／１の水不溶性アルミニウム化合物を吸着し、
真球度１．０〜１．２、平均粒径０．１〜５０μｍであ
るアルミニウム化合物複合シリカ担体及び該担体を用い
た球状複合顔料を提供するものである。

本発明において、平均粒径は、粉末の懸濁液を超音波分
散させレーザ回折式粒度分布測定装置によって測定した
値である。真球度は、走査型電子顕微鏡により、視野中
の粒子群についてその最大径と最小径を測定して比を計
算し、それを２０視野について平均して得られる値であ
る。細孔径及び細孔容積は、水銀ポロシメータによって
得られる値である。また、比表面積は、Ｎ２吸着による
Ｂ。

Ｂ、　Ｔ、法によって得られた値である。懸濁液のｐ）
Ｉは５重量％水性懸濁液を２５℃で測定した時の値であ
る。

本発明において用いられる球状シリカは、例えばケイ酸
ナトリウム水溶液と有機溶媒とからなるＷ１０型エマル
ションと、硫酸アンモニウム又は塩化アンモニウム水溶
液とから、界面反応法に用いて得ることができ、Ｗ２Ｏ
比、及びケイ酸ナトリウムのＳｉＯ□／Ｎａ２Ｏ比を変
えることにより、平均粒子径細孔の大きさ及び細孔量を
制御することができる。これらのうち、平均粒子径が、
０．１〜５０μｍ１好ましくは１〜２０μｍ１比表面積
が５０〜５５０ｍ’／ｇであり、平均細孔径５０〜１０
００人、細孔容積が０．７〜１．２艷／ｇなる細孔を有
する球状シリカ担体が、アルミニウム化合物の被着に活
性であり、特に好ましい。

また、水不溶性アルミニウム化合物としては、塩基性ア
ルミニウム塩、アルミナが好ましい。

塩基性アルミニウム塩としては、例えば次の一般式で表
されるものが挙げられる。

Ａｌｈ（ＤＨ）、Ｘ。

（式中、ＸはＣｉ！、Ｂｒ又は■を示し、ｎ、　ｒｎ及
び０は、３ｎ＝ｍ十ｏを満たす数を示す） このような塩基性アルミニウム塩は、水に対する溶解性
が良好で、水溶液のｐＨが、酸性を呈するものであり、
特に八ｌ　、（ＯＨ）、Ｃｆが好ましい。

アルミナとしては、単に比表面積が大きいだけでなく、
水熱反応によって少なくとも一部が水和アルミナになる
ことのできるものであり、例えば、無定型、χ−９ρ−
１η−アルミナ、ベーマイト等が挙げられる。更にはこ
れらの表面に固体酸点を形成させ、吸着性を高めたアル
ミナをも包含する。

本発明のアルミニウム化合物複合シリカ担体のうち、ア
ルミニウム化合物が塩基性アルミニウム塩のものは、球
状シリカに塩基性アルミニウム塩を吸着させた後に、乾
燥することにより製造される。

球状シリカに塩基性アルミニウム塩を吸着させるには、
例えば球状シリカ粉末を塩基性アルミニウム塩水溶液中
で撹拌しながら処理し、球状シリカの細孔内に塩基性ア
ルミニウム塩を吸着させればよい。細孔内に吸着される
塩基性アルミニウム塩の量は、シリカ担体の比表面積、
細孔径、細孔容積により変化するが、どのシリカに対し
ても５重量％以上含有するものが顔料とした際に好まし
い性質を有する。また、５０重量％を超えると、アルミ
ニウム塩が遊離し、混合物となるため好ましくない。こ
のように塩基性アルミニウム塩を球状シリカに吸着させ
た後、濾過洗浄し、１１０〜２００℃にて乾燥すること
により、塩基性アルミニウム塩複合シリカ担体が得られ
る。なお、本発明において、吸着された塩基性アルミニ
ウム塩の量は、吸着前後のシリカ担体を１１０℃、２時
間乾燥し、重量変化を測定してシリカ担体に対する重量
％を求めた値である。

また、アルミニウム化合物がアルミナである本発明のア
ルミニウム化合物複合シリカ担体は、球状シリカに塩基
性アルミニウム塩又はアルミナ水和物を吸着させた後、
乾燥及び／又は焼成することにより、製造することがで
きる。

球状シリカにアルミナ水和物を吸着させるには、例えば
、球状シリカ粉末を■アルミン酸アルカリ水溶液中で撹
拌し、酸を添加する方法、■アルミニウム塩水溶液中で
撹拌し、アルカリを添加する方法、■アルミニウム塩水
溶液中で撹拌し、尿素を添加して加熱する方法（尿素法
）等によって球状シリカの細孔内及び粒子表面に吸着さ
せればよい。これらの方法のうち、特に尿素法は、アル
ミす水和物をより均一に吸着することができ、好ましい
。なお、尿素法においては、尿素を添加した後、９５〜
１００℃で加熱することが必要であり、９５ｍ未滴では
アルミニウム塩及び塩基性アルミニウム塩も共沈するた
め顔料の担体として不活性となる。

斯かる処理を行った後、濾過して８０〜１１０℃で乾燥
する。更に、これに焼成処理を施せば、より色素の吸着
力を増加させることができる。焼成温度は、１５０〜８
００℃であることが好ましく、特に４００〜６００℃で
１０分〜２時間の焼成のとき最も優れた特性の活性アル
ミナ複合シリカ担体が得られる。

球状シリカに吸着されるアルミナの量は、シリカ担体の
比表面積、細孔径、細孔容量により変化するが、どのシ
リカ担体に対しても１０重量％以上含有するものが、顔
料とした際に好ましい性質を有する。また、５０重量％
を超えると、アルミナが遊離し、混合物となり好ましく
ない。なお、本発明において、吸着されたアルミナの量
は、熱分析装置（理学電機■製）により重量減少を測定
し、シリカ担体に対する重量％を計算により求めた値で
ある。

かくして得られた本発明のアルミニウム化合物複合シリ
カ担体は、平均粒径が０．１〜５０μｍであり、特に１
〜２０μｍであることが好ましい。

平均粒径が５０μｍを超えると、化粧品として使用した
際、皮膚への付着性（つき）に欠け、また、平均粒径が
０．１μｍより小さくなると伸展性が悪くなる。また、
真球度は１．０〜１．２であり、均一な粒度を有するも
のである。真球度が１．２を超えると、顔料とした時に
良好な伸展性を示さないので好ましくない。

その比表面積は、有機色素を充分に吸着せしめるために
３０〜３５０ｍ’／ｇであることが好ましく、特に２０
０〜３５０ｍ”／ｇであることが好ましい。比表面積が
３０ｍ”／ｇ未満であると有機色素の吸着が充分でなく
なり、また３５０ｍ’／ｇを超えるものを調製すること
は技術上困難である。

また、本発明のアルミニウム化合物複合シリカ担体は、
特に固体酸点を持たなくても有機色素を吸着するが、懸
濁液のｐＨが３．０〜５．０である固体酸点を持つもの
は更に有機色素の吸着性が高い。

懸濁液のｐＨが３．０〜５．５である固体酸点を有する
本発明のアルミニウム化合物複合シリカ担体を製造する
には、上述で得たアルミニウム化合物複合シリカの懸濁
液を塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸や、蓚酸、クエン酸等の
有機酸を用いて処理した後、乾燥及び／又は焼成すれば
よい。

これらの有機酸による酸処理は、平衡時のｐＨが２〜５
．５になるような条件で行うことが好ましい。

ｐＨが２未満であるとアルミナが溶解するため担体粒子
の溶解が生じる場合があり、また５、５を超えると、そ
の後の賦活が困難となって色素の吸着力が損なわれ易い
た袷好ましくない。

斯かる酸処理の後、濾過し、８０〜１１０℃で乾燥して
得られたものを、焼成すれば色素の吸着力の更に大きな
アルミニウム化合物複合シリカ担体が得られる。ここで
、焼成温度は、１５０〜８００℃であることが好ましく
、３５０〜６００℃で１０分〜２時間の焼成が特に好ま
しい。

以上の様にして得られた本発明のアルミニウム化合物複
合シリカ担体に有機色素を吸着させることにより包蔵せ
し約れば、色が鮮明で安定な複合顔料を得ることが出来
る。

アルミニウム化合物複合シリカ担体に包蔵せしめる有機
色素としては酸性染料、天然色素、油溶性染料、建染染
料等が挙げられ、いずれの色素での着色も可能であるが
、酸性染料、天然色素が特に好ましい。

酸性染料としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号
、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４
号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２
２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、
だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、黄色２０２
号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色
２０５号、赤色２０２号、青色２０５号、褐色２０１号
、赤色４１０号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５
０４号、赤色５０６号、だいだい色４０２号、黄色４０
２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑
色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号等が挙げられ
、必要に応じてこれらを混合して用いることもできる。

天然色素としては、ラッカイン酸、カルミン酸、ケルメ
ス酸、アリザリン、シコニン、アルカニン、二キノクロ
ームなどのキノン系色素；β−カロチン、β−アポ−８
−カロチナール、カブサンチン、リコピン、ビキシン、
クロシン、カンタキサンチンなどのカロチノイド系色素
；シソニン、ラフアニン、エツジアニン、サフロールイ
エロー、ルチン、クエルセチン、カカオ色素などのフラ
ボノイド系色素；リボフラビンなどのフラビン系色素；
クロロフィルなどのポルフィリン系色素；クルクミンな
どのジケトン系色素；ベタニンなどのベタシアニジン系
色素等が挙げられ、必要に応じてこれらを混合して用い
ることも出来る。

油溶性染料としては、例えば、赤色２１５号、赤色２１
８号、赤色２２３号、だいだい色２０１号、だいだい色
２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号
、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、だいだ
い色４０３号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０
３号等が挙げられ、必要に応じ混合して用いることも出
来る。

吸着は、前記のように調製されたアルミニウム化合物複
合シリカ担体に上記有機色素の０．００１〜１０重量％
、好ましくは０．０１〜３重量％溶液を接触・作用せし
ぬることにより行われ、次いで、洗浄、６０〜９０℃で
乾燥を行うことにより球状複合顔料が得られる。

色素溶液としては、酸性染料又は天然色素の場合は水溶
液が、油溶性染料の場合は有機溶媒溶液が好ましいが、
場合によっては水と有機溶媒の混合溶液も用いることが
できる。また、建染染料を製造する場合には還元体の水
溶液が用いられる。

色素溶液には、必要に応じて染着性向上のため界面活性
剤、無機塩類等を加えてもよい。

アルミニウム化合物複合シリカ担体と色素溶液との接触
・作用操作は、浸漬、滴下混合又は流動床混合等の方法
により行うことができるが、いずれの方法の場合も接触
・作用時間は、１〜６０分、色素溶液の液温は８０℃以
下とするとこが好ましい。この接触・作用操作により有
機色素を担体中に重量比で０．００１〜Ｉｇ／ｇ担体、
特に０．０５〜０．８ｇ／ｇ担体を包蔵せしめたものが
顔料とした際に好ましい性質を有する。

また、有機色素をアルミニウム化合物複合シリカ担体の
細孔内で、アルミニウム化合物と不溶化せしめて包蔵す
ることにより、色素の溶出が防止される。

また、有機色素を包蔵した担体を、さらに水熱処理する
ことにより、部分的に水和物を生せしめることができ、
この水和反応によっても、有機色素の溶出を防止するこ
とができる。

水熱処理は７０〜１８０℃の熱水による処理で良いが、
特に１００〜１８０℃の加圧水蒸気を用いると水熱処理
は一層充分となるため好ましい。

しかし、有機色素によっては１５０℃を超えると変色す
るものがあるため、留意が必要である。また、水熱処理
に要する時間は高温であるほど短時間で良く、温度に応
じて決定されるが、５分〜２時間が好ましい。

水熱処理の後、最終的に粉体を洗浄、濾過し、１２０℃
以下で乾燥する。この際に濾過物の乾燥を早於、二次凝
集を防ぐためアセトン、エタノール等の有機溶剤を用い
て洗浄すると粉体物性の良いものが得られる。

斯（して得られた本発明の複合顔料は、色調、着色力、
使用感、耐水性、耐溶剤性、且つ安全性に優れたもので
あり、これを配合した化粧料は、色分かれのない鮮明な
外観色と良好な使用感を兼ね備えたものとなる。

また、これを配合した塗料は、鮮明な外観色と良好な耐
候性、耐水性、耐溶剤性を兼ね備えたものとなる。

〔作　用〕

本発明のアルミニウム化合物複合シリカ担体は、球状で
、かつ比表面積が大きく活性であって、水熱処理により
水和させる事も可能である。このため高い色素吸着性を
有すると共に、色素溶出をな（すことができ、優れた色
調、耐水性、耐溶剤性、耐候性及び安全性を有し、かつ
良好な伸展性の使用感に優れた顔料を得ることができる
。

〔発明の効果〕

本発明のアルミニウム化合物複合シリカ担体は、使用感
に優れ、かつ大きな比表面積を有し、吸着特性に優れる
ため、吸湿性、吸油性、保香性及び薬効成分を保持する
等の機能性をも持ち合わせた体質顔料として有用である
。

また、斯かる本発明のアルミニウム化合物複合シリカ担
体を用いた複合顔料は、使用時の色分かれがなく、外観
色の鮮明性及び耐水性、耐溶剤性に優れ、種々の化粧料
、塗料、プラスチック、インキ、絵の具、日用雑貨、装
飾品などに有用である。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発朋を説明する。

実施例１ 塩基性塩化アルミニウム（Ｈｏｅｃｈｓｔ社製、商品名
ロクロンーＰ１組成式Ａｌ２（ＤＨ）、ＣＩ・２〜３Ｈ
，Ｏ）１８０ｇをイオン交換水４００ｇに溶解し、これ
に球状の多孔性シリカ（ダイソー■製、商品名５Ｐ−１
２０、平均粒径４．５μｍ、比表面積３００ゴ／ｇ、細
孔径１２５人、細孔容積０．９４ｃｃ／ｇ）２１、０　
ｇを撹拌しながら添加した。次いで９０℃にて、１時間
撹拌し、塩基性塩化アルミニウムを球状シリカに吸着さ
せた。濾過洗浄し、１１０℃で２時間乾燥して、平均粒
径５μｍ、真球度１．０〜１．２の粉末（球状粉末Ａ）
を３０．５　ｇ得た。複合された塩基性塩化アルミニウ
ムはシリカに対し、４５．２％であった。

実施例２ 実施例１で得た球状粉末Ａ　１０．０　ｇを窒素雰囲気
中５００℃で２時間焼成し、比表面積２５０　ｍ’／ｇ
、平均粒径４．５μｍの真球度１．０〜１．２なる粉末
９．０ｇ（球状粉末Ｂ）を得た。熱分析の結果、複合さ
れたアルミナはシリカに対して２７．０％であった。

実施例３ 硫酸アルミニウム・１４〜１８水和物（和光純薬味製）
１１．２ｇ、尿素く和光純薬味製）４５．０ｇをイオン
交換水１０００ｇに溶解した。これに球状の多孔性シリ
カ（ダイソー味製、商品名５Ｐ−１２０、平均粒径４．
５μｍ１比表面積３００ｍ’／ｇ、細孔径１２５Ａ、細
孔容積０．９４ｃｃ／ｇ）５．０ｇを撹拌しながら添加
し、９５℃にて、２時間撹拌した。濾過洗浄し、９０℃
で２時間乾燥した後、窒素雰囲気中、４００℃にて２時
間焼成し、°５．８　ｇの真球度１．０〜１．２なる粉
末を得た。

この粉末４．６ｇに水９２０ｇを加えて撹拌したところ
、２５℃でのｐＨは７．０であった。これに、ＩＮ塩酸
を１１．３−加えてｐＨを３．９０にした後、２時間撹
拌した。最終ｐ）Ｉは４．３８で乎衡に達した。

濾過し、９０℃で２時間乾燥した後、窒素雰囲気中、４
００℃にて２時間焼成し、４．６ｇの真球度１．０〜１
．２なる粉末（球状粉末Ｃ）を得た。この粉末は、比表
面積２７０ｍ”／ｇ、平均粒径５．０μｍであった。ま
た、この球状粉末の５％水懸濁液における２５℃でのｐ
＋は４．６であった。

熱分析の結果、複合されたアルミナは２０．５％であっ
た。

実施例４ 実施例１で得た球状粉末Ａ　１．０　ｇを水５０ｇに懸
濁させ、更にフロキシンＢ（赤色１０４号の（１）、突
巳化成製）０．１５ｇを水４０ｇに溶解したものを徐々
に撹拌しながら加えた。６０℃、２０分間撹拌し、濾過
、水洗、エタノール洗浄し、８０℃で乾燥すると、粉体
色の鮮肋な赤色を示す複合顔料（本発悶品１）が得られ
た。得られた顔料のＳＥＭ像を図１に示す。この色素濃
度を堀場製カーボンアナライザーＢＭＩＡ−１１０型に
よる炭素分析の結果をもとに計算したところ、１４，８
％の色素を含んでいた。また、顔料の粉体色を色差計（
日本重色社製、Ｅ８０）で測定した結果、色相（Ｈ）＝
５．７ＯＲ，明度（Ｖ）＝４．６４、彩度（Ｃ）＝１６
、０８であった。

まに１顔料の化粧料として必要性能である皮膚表面での
伸展性（のび、すべりの良さ）について、実用テスト（
専門検査員１０人）により調べた結果良好であった。

実施例５ 実施例１で得た球状粉末Ａ　１．０　ｇを水５０ｇに懸
濁させ、更に天然色素コチニール（Ｄ、　Ｐ、　Ａｎｓ
ｔｅａｄＬｔｄ、製）０．１５ｇを水４０ｇに溶解した
ものを徐々に撹拌しながら加えた。６０℃、２０分間撹
拌し、濾過、水洗、エタノール洗浄し、８０℃で乾燥す
ると粉体色の鮮明な暗赤色を示す複合顔料（本発明品２
）が得られた。得られた顔料は、色素を１２．５％含む
ものであり、Ｈ＝４．５７Ｒ，Ｖ＝２．５０、Ｃ＝１０
．９３であった。

また、顔料の化粧料として必要性能である皮膚表面での
伸展性（のび、すべりの良さ）について、実用テストに
より調べた結果良好であった。

実施例６ 実施例１で得た球状粉末Ａ　１．０　ｇを水５０ｇに懸
濁させ、更に天然色素赤キャベツ（粉末サンレッドＲＣ
，三栄化学製）０．１５ｇを水４０ｇに溶解したものを
徐々に撹拌しながら加えた。６０℃、２０分間撹拌し、
濾過、水洗、次いでエタノール洗浄し、８０℃で乾燥す
ると、粉体色の鮮明な青紫色を示す複合顔料（本発明品
３）が得られた。

得られた顔料は、色素を１５．０％含むものであり、Ｈ
＝２．５６　Ｐ、　Ｖ＝３．６６、Ｃ＝７．２８であっ
た。

また、顔料の化粧料として必要性能である皮膚表面での
伸展性（のび、すべりの良さ）について、実用テストに
より調べた結果良好であった。

実施例７ 実施例１で得た球状粉末Ａ　１．０　ｇを水５０ｇに懸
濁させ、更に天然色素アナトー（Ｄ、　Ｆ、　Ａｎｓｔ
ｅａｄＬｔｄ、製）０．２０ｇを水４０ｇに溶解したも
のを徐々に撹拌しながら加えた。６０℃、２０分間撹拌
し、濾過、水洗、次いでエタノール洗浄し、８０℃で乾
燥すると、粉体色の鮮明な黄色を示す複合顔料（本発明
品４）が得られた。得られた顔料は、色素を１９．５％
含むものであり、Ｈ＝４．５２ＹＲ。

Ｖ＝５．５９、Ｃ＝１２．７４であった。

また、顔料の化粧料として必要性能である皮膚表面での
伸展性（のび、すべりの良さ）について、実用テストに
より調べた結果良好であった。

実施例８ 実施例２で得た球状粉末Ｂ　１．　Ｏｇを水５０ｇに懸
濁させ、更にフロキシンＢ（赤色１０４　号（７）（１
）、突巳化成製）０．１５ｇを水４０ｇに溶解したもの
を徐々に撹拌しながら加えた。６０℃、２０分間撹拌し
、濾過洗浄し着色された球状粉末を得た。

この球状粉末をオートクレーブに入れ、水１００ｇを加
えた懸濁液を３０分で１３０℃まで昇温し、そのまま１
時間保持した後、３０分で７０℃まで放冷した。これを
洗浄、乾燥すると、粉体色の鮮明な赤を示す複合顔料（
本発明品５）が得られた。

得られた複合顔料のＳＥＭ像を図２に示す。

得られた顔料は、色素を７．０％含むものであり、Ｈ＝
５．７　ＯＲ，Ｖ＝４．６４、Ｃ＝１６．０８であった
。

また、顔料の化粧料として必要性能である皮膚表面での
伸展性（のび、すべりの良さ）について、実用テストに
より調べた結果良好であった。

実施例９ 実施例３で得た球状粉末ＣＬ　Ｏｇを水５０ｇに懸濁さ
せ、更にフロキシンＢ（赤色１０４号の（１）、突巳化
成製）０．１５ｇを水４０ｇに溶解したものを徐々に撹
拌しながら加えた。６０℃、２０分間撹拌し、濾過洗浄
し着色された球状粉末を得た。

この球状粉末をオートクレーブに入れ、水１００ｇを加
えた懸濁液を３０分で１３０℃まで昇温し、そのまま１
時間保持した後、３０分で７０℃まで放冷した。これを
洗浄、乾燥すると、粉体色の鮮明な赤を示す複合顔料（
本発明品６）が得られた。

得られた複合顔料のＳＥＭ像を図３に示す。

得られた顔料は、色素を７．０％含むものであり、Ｈ＝
３．２３Ｒ，Ｖ＝４．７６、Ｃ＝１５．７１であった。

また、顔料の化粧料として必要性能である皮膚表面での
伸展性（のび、すべりの良さ）について、実用テストに
より調べた結果良好であった。

比較例１ 実施例１と同様の多孔性シリカ１．０ｇを水５０ｇに懸
濁させ、更にフロキシンＢ（赤色１０４号の（１）、突
巳化成製）０．１５ｇを水４０ｇに溶解したものを徐々
に撹拌しながら加えた。６０℃、２０分間撹拌し、濾過
、水洗、エタノール洗浄したところ、染料は吸着されず
白色であった。

比較例２ 球状のシリコーン樹脂（東芝シリコニン■製、商品名ト
スパール、平均粒径４．５μｍ１比表面積２０ｍ’／ｇ
）を空気中８５０℃、２時間加熱し平均粒径４．４μｍ
１比表面積５ｍ”／ｇの球状シリカを得た。

実施例１と同様に、塩基性塩化アルミニウム１８、０　
ｇを交換水４０．０　ｇに溶解し、これに上記球状シリ
カ２．１ｇを撹拌しながら添加した。次いで９０℃にて
、１時間撹拌した。濾過、洗浄し１１０℃で２時間乾燥
し、２．１２　ｇの粉末を得た。

複合された塩基性塩化アルミニウムは、シリカに対し１
％であった。

得られた粉末を実施例４と同様にしてフロキシンＢの染
色を試みたが、淡いピンク色の顔料しか得られなかった
。得られた顔料は、色素を０．５％しか含有していなか
った。

試験例１ 実施例４〜９で得られた本発明品１〜６について、市販
品との耐溶水性、耐溶剤性の比較を行った。すなわち、
上記実施例で得られた本発明品１〜６及び下記の比較品
１〜３の各０．２ｇを水、エタノール、又は０．３％食
塩水に懸濁させ、４０℃で１時間振とう後、濾過し、濾
液中の染料濃度を分光光度計（高滓製、ＵＶ−２００）
により定量し、染料の溶出量を調べた。その結果を第１
表に示す（単位はｐｐｂ）。

比較品１： レーキ顔料Ｒ１０４（赤色１０４−１号を１９．４重量
％含有） 比較品２： レーキ顔料Ｙ４　（黄色４号を３８．６重量％含有）比
較品３： レーキ顔料Ｂｌ　　（青色１号を１２．５重量％含有）
第１表 第１表から明らかなように、本発明複合顔料は、耐水性
、耐溶剤性に優れたものであった。

試験例２ 皮膚表面での、粉体の伸展性（のび、すべり）を数値化
するために、その代用特性として相関の高い、摩擦係数
を測定した。すなわち、実施例４で得られた本発明品１
の粉末を２枚のアルミニウム族の円盤に挟み込み、１０
０ｇの荷重を円盤の片方から垂直方向に印加し、もう片
方の円盤を３０　Ｏｒｐｍで回転しトルクを検出する事
により粉体の摩擦係数を算出した。伸展性の良い雲母（
比較品５）を対照物質として選択し、摩擦係数を比較測
定した。また、薄片状でない粒状のアルミナ顔料（比較
品４）の摩擦係数と比較した。その結果を第２表に示す
。

比較品４： 市販の活性アルミナ（平均粒径３．４μｍ１比表面積２
７０ゴ／ｇ、細孔容積０．３ｍｅ／ｇ）　６．０　ｇに
水５４．０　ｇを加えて撹拌し、０．ＩＮの塩酸を３２
−加え、１時間撹拌した。最終ｐＨは２５℃で４．６６
で乎衡に達した。濾過し、９０℃で２時間乾燥した。

更に、窒素雰囲気中４００℃、２時間焼成した。

この粉末の５％水懸濁液における２５℃でのｐＨは、４
．６であった。

上記焼成粉末１．０ｇを水５０ｇに懸濁させ、更にフロ
キシンＢ（赤色１０４号の（１）、突巳化成製）０、１
５　ｇを水４０ｇに溶解したものを徐々に撹拌しながら
加えた。６０℃、２０分間撹拌し、濾過洗浄し着色され
た粉末を得た。更に、この着色粉末を水１００ｇで沸騰
処理した。濾過、水洗、エタノール洗浄し、８０℃で乾
燥し平均粒径４．５μｍの粒状の顔料を得た。

比較品５： 市販の雲母（平均粒径１５．０μｍ） 第　　　２　　　表 第２表から明らかなように、本発明複合顔料は雲母と同
様の低い摩擦係数を示した。

【図面の簡単な説明】

図１、図２及び図３は、それぞれ実施例４．８及び９で
得られた本発明複合顔料のＳＥＭ像による粒子構造を示
す写真である。 １、Ｏ，ｕｓ 図１ Ｏｚ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、比表面積が５０〜５５０ｍ＾２／ｇの球状シリカを
   核とし、該シリカに対して重量比で１／２０〜１／１の
   水不溶性アルミニウム化合物を吸着し、真球度１．０〜
   １．２、平均粒径０．１〜５０μｍであるアルミニウム
   化合物複合シリカ担体。 ２、水不溶性アルミニウム化合物が塩基性アルミニウム
   塩及び／又はアルミナである請求項１記載のアルミニウ
   ム化合物複合シリカ担体。 ３、懸濁液にした際のｐＨが３．０〜５．５である請求
   項１又は２記載のアルミニウム化合物複合シリカ担体。 ４、請求項１、２又は３記載のアルミニウム化合物複合
   シリカ担体に有機色素が包蔵されている球状複合顔料。 ５、請求項２又は３記載のアルミニウム化合物複合シリ
   カ担体に有機色素が包蔵され、該アルミニウム化合物複
   合シリカ担体表面が水熱処理されている球状複合顔料。