JPH0328283A - 粘着テープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明は粘着テープに関し、特に作業性が良好な粘着テ
ープに関する． 《従来の技術｝ 従来、ポリイξド及び有機フッ素重合体等の支持体テー
プにＳｔＯ，単位及び（ＣＨ３）　３ＳｉＯｏ．　ｓ単
位とから或る共重合体とジオルガノボリシロキサン生ゴ
ムとを縮合させて得たシリコーン粘着剤を塗布してなる
感圧型シリコーン粘着テープが知られている．しかしな
がら上記粘着テープは粘着剤層の支持体テープに対する
投錨力が劣り、経時によって或いは高温環境下において
、粘着剤層中の戒分が貼着面へ移行するために接着性−
が劣化したり、粘着テープの切断に際して支持体テープ
が切断されても粘着剤層が切断されないというカット不
良を起こし作業性が悪いという欠点があった．そこで、
これらの欠点を解消するため、支持体テープの表面を予
め化学的に処理したり電気的に処理する方法がとられて
いるが、尚満足できるものではなかった． 更に、特公昭５４−４４０１７号公報では、水酸基末端
のジオルガノボリシロキサン、オルガノハイドロジェン
ボリシロキサン及び有機カルボン酸錫塩からなるプライ
マー組或物の硬化層を設け、この上にシリコーン粘着剤
層を設ける方法が提案されているが、この方法によって
もカット性は満足できるもののではない． 又、特公昭６０−１１９５０号公報では、ビニル基含有
ジオルガノボリシロキサン、オルガノハイドロジェンポ
リシロキサン及び白金触媒からなるプライマー組戒物の
硬化層を設けることにより上記欠点を改良しているが、
プライマ一組底物のポットライフが短い上硬化温度が高
いので、ポリエステル等を支持体とする粘着テープには
不向きである． その他、前述の方法で処理された支持体の表面にカーボ
ンファンクシッナルシラン系のプライマーを塗布する方
法も提案されているが、投錨性についての充分な向上が
達威されていないのみならず、低温・短時間硬化という
生産性や経済性向上のための改良は全くなされていない
． 《発明が解決しようとする課題〉 本発明者等は係る欠点を解決すべく鋭意検討した結果、
ブライマーとしてα，ω−ジヒドロキシジオノレガノボ
リシロキサン、オノレガノハイドロジェンボリシロキサ
ン、加水分解性シリル基含有ビニル系及び／又はアクリ
ル系共重合体及び有機カルボン酸金属塩から成る組戒物
を一定の条件下で使用した場合には、カット性が良好で
作業性の良い粘着テープを生産効率良く製造することが
できることを見い出し本発明に到達した． 従って本発明の目的は、作業性及び生産効率の高い粘着
テープを提供することにある．《課題を解決するための
手段》 本発明の上記の目的は （イ）一般式 で表わされるオルガノボリシロキサン、（口）１分子中
にケイ原子に結合している水素原子を少なくとも３個有
すると共に、有機基として置換若しくは非置換の一価炭
化水素基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ゾ （ハ）加水分解性シリル基含有ビニル系及び／又はアク
リル系共重合体 及び （二）有機カルボン酸金属塩 からなる硬化層を介して粘着層を設けたことを特徴とす
る粘着テープにより達戒された．上記一般式で表わされ
るジオルガノボリシロキサン（以下（イ）ｔｃ分とする
）は下塗り剤としての処理層の凝集力や接着力を高める
ものであり、式中のＲは置換若しくは非置換の一価炭化
水素基を表し、ｎは３０以上の整数である． 上記Ｒで表わされる有機基としては、メチル基、エチル
基等のアルキル基、クロロプロピル基、トリフルオロプ
ロピル基等の置換アルキル基、ビニル基、アリル基等の
アルケニル基、フェニル基等のアリール基を例示するこ
とができるが、工業的観点から特にメチル基又はフェニ
ル基が好ましい．上記ジオルガノポリシロキサンの重合
度は３０以上であるが、特に３００以上のものが好まし
い．重合度が３０以下のジオルガノボリシロキサンは粘
度及び凝集力が低くなる． 本発明で使用するオルガノハイドロジェンボリシロキサ
ン（以下（ロ）戒分とする）は（イ）戒分のジオルガノ
ボリシロキサンを架橋させるものであり、ｌ分子中に、
ケイ素原子に結合している水素原子を少なくとも３個含
有するも゛のの中から適宜選択することができ、綿状、
分岐状、環状等の何れであっても良い。又置換若しくは
非置換の一価炭化水素基の具体例としては、前記ジオル
ガノボリシロキサンの場合と同様のものを挙げることが
できる． 上記オルガノハイドロジェンボリシロキサンとしては例
えば、 （Ｃ　Ｈｚ）ｚ　Ｈ　Ｓ　ｉ　Ｏｏ．ｓ単位、（ｃＨｗ
）ｓ　ｓ　＋　ＯＨ 単位、Ｃ　Ｈ　ｘ人ｔｏ単位、（ＣＨＩ−ｉｓ）　Ｉ　
Ｓ　ｔｏ単位、ＣＨ．Ｓ　ｉ　Ｏ．．．単位、ＣａＨｓ
Ｓ　ｉ　Ｏ＋．ｓ単位、ｓｔｏｗ単位の少なくとも２種
以上の単位を有するハイドロジェン含有共重合体等が例
示される． 但し、ａ　−　ｄは３以上の整数を表す．上記（口）成
分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は
、前記（イ）或分１００重量部に対して１〜５０重量部
とすることが好ましく、特に５〜２０重量部とすること
が好ましい。

ｌ重量部以下の配合量では架橋密度が低くテープ製造時
の作業性が悪くなる一方、５０重量部以上用いると可撓
性が悪く粘着テープとしての商品価値が失われる． 本発明においては、上記（イ）及び（ロ）成分以外に種
々のオルガノボリシロキサンを含有させることができ、
透明性を損なわない範囲で、（ＣＨｓ）＋　Ｓ　ｉ　Ｏ
。．単位とＳｉＯ１単位とからなる共重合体や、末端基
がアルコキシ基や有機基である連鎖状ジオルガノボリシ
ロキサン等を適宜加えても良い． 次に本発明で使用する加水分解性シリル基含有ビニル系
及び／又はアクリル系共重合体（以下（ハ）ｔｃ分とす
る）について説明する．本或分は粘着層の支持体に対す
る投錨力を向上させるものであり、これによって接着性
やカット性が向上する． 本発明においては、上記（ハ）戒分としてアルコキシシ
リル基とラジカル重合性不飽和基の双方を有する単量体
と他のラジカル重合性単量体とを共重合させたものを用
いることが好ましい．上記アルコキシシリル基とラジカ
ル重合性不飽和基の双方を有する単量体としては、例え
ばＣＨ．千Ｃ　Ｈ　Ｓ　ｉ　（Ｏ　Ｃ　Ｒ３）３、Ｃ　
Ｈ！＝　Ｃ　Ｈ　Ｓ　ｉ　（Ｏ　ＣｚＨｓ）ｚ　　、Ｃ
Ｈｚ−ＣＨＳ　ｉ（ＯＣＨｚＣＨオＯＣＨｓ）ｓ　、Ｃ
　Ｈｚ−ＣＨ　Ｓ　ｉ　（Ｏ　ＣＨｚＣＨｚＯ　ＣｇＨ
ｓ）ｓ　、ＣＨｚ−ＣＨＣＯＯＣｓＨｈＳ　ｉ（ＯＣＨ
ｚ）ｓ　、Ｃ　Ｈｚ”ＣＨ　ＣＯＯ　ＣｓＨ，Ｓ　ｉ　
（Ｏ　ＣｔＨｓ）ｓ　、ＣＨ．　＝ＣＨＣＯＯＣ，　Ｈ
．人ｉ（ＯＣＨｓ）ｚ、等が例示され、 特にＣ　Ｈ　ｔ　＝　Ｃ　Ｈ　Ｓ　ｉ（Ｏ　Ｃ　Ｈ　ｚ
）　ｘ、Ｃ　Ｈ．　−　Ｃ　Ｈ　Ｓ　ｉ　（Ｏ　ＣｔＨ
ｓ）ｓ、ＣＨ．＝ＣＨＳ　ｉ　（ＯＣＨ！ＣＨ！ＯＣＨ
ｓ）！　、工業的観点から好ましい． 上記単量体と共重合する他のラジカル重合性単量体とし
ては（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プチル
、（メタ）アクリル酸−２ーヒドロキシエチル、（メタ
）アクリル酸−２−ヒドロキシブロビル、（メタ）アク
リル酸グリシジル、Ｎ−メチルロールアクリルアξド、
酢酸ビニル等が例示される． 上記ラジカル重合性単量体と前述の加水分解性シリル基
含有単量体との共重合は、例えばアゾイソプチルニトリ
ルやペンゾイルパーオキシド等のラジカル開始剤を用い
て行うことができる．この場合、加水分解性シリル基含
有単量体の含有率は５〜５０重量％であることが好まし
く、該範囲外の含有率では接着性やカット性の向上が得
られない． （ハ）ｔｃ分の配合量は固形分で、（イ）威分１００重
量部に対し０．１〜１０重量部とすることが好ましく、
特に０．５〜５重量部とすることが好ましい．０．１重
量部以下では接着力が弱く、１０重量部以上では可撓性
が悪くなる． 本発明で使用する有機カルボン酸金属塩（以下（二＞ｔ
ｃ分とする）は（イ）〜（ハ）ｔｃ分のための硬化触媒
であり、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫
ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、錫オクトエ
ート、錫ナフテート、錫オレエート、鉛オクトエート、
鉄オクトエート、亜鉛オクトエート等を挙げることがで
きるが、これらの中でも特にジブチル錫ジアセテート、
ジプチル錫ジオクトエート等の錫塩が好ましい．配合量
としては、硬化性、ポットライフ等の観点から（イ）戒
分１００重量部に対し０．　　５〜１０重量部とするこ
とが好ましい． 以上の（イ〉〜（二）戒分からなるｍ威物をプライマー
として実際に使用するにあたっては、作業性良く均一に
支持体テープ上に塗布するために、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン、石油エーテル、ヘキサン、トリクロ
ロエチレン、テトラクロロエチレン等の有機溶剤が用い
られるが、これらの内特にトルエンが好ましい．粘着層
の支持体に対する投鑵力を十分なものとするためには、
上記ブライマー層の乾燥膜厚を１〜２μに調製すること
が必要であり、この膜厚を得るために、上記ブライマー
塗液の不揮発分を５〜２０重量％とすることが好ましい
． 支持体に塗工されたブライマー，組威物は、６０〜１０
０゜Ｃで３０〜９０秒という低温・短時間で硬化膜に至
る． 本発明の粘着テープに使用する支持体としては、ポリイ
ミド、ボリアξドイξド、ポリエチレンテレフタレート
、有機フッ素重合体、金属箔等を挙げることができるが
、特に表面がコロナ放電処理されたポリエチレンテレフ
タレートが最適である．本発明の方法に適用される粘着
剤としてはシリコーン系或いはアクリル系等従来公知の
ものの中から適宜選択することができるが、耐熱性、耐
久性、耐寒性等において良好なシリコーン系粘着剤が好
適である． 《発明の効果》 以上詳述した如く、本発明の粘着テープは支持体と粘着
層の間に、低温・短時間で硬化し、良好な投錨性を有す
るプライマー層を有するので、カット性が良く作業性に
優れると共に、接着性及び生産効率にも優れている． 《実施例》 以下本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明は
これによって限定されるものではない．尚、実施例中の
「部」はすべて重量部を表す．実施例１． トルエン５０部にメタクリル酸メチル３４部、３一メタ
クリロキシプロビルトリメトキシシラン９部、メタクリ
ル酸グリシジル７部、アクリル酸エチル２部、酢酸ビニ
ル２部、゛アゾビスイソプチロニトリル１部の混合物を
９０〜１００゜Ｃ、３時間で滴下し滴下終了後１００℃
で２時間熟威した後、トルエン９９６ｇを更に加えて不
揮発分５．０％のアクリル系共重合体溶液を得た． 次に、得られたアクリル共重合体溶液２部、３０％トル
エン溶液の粘度が３５０ボアズ且つ両末端がヒドロキシ
ジメチルであるヒドロキシジメチルボリシロキサン生ゴ
ムｌＯ部、平均組或式のメチルハイドロジエンポリシロ
キサン１部、ジプチル錫ジアセテート１部及びトルエン
８６部の混合物を、コロナ放電処理した厚さ０．０２５
ｍｍ，巾２５ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥膜厚が１μｍになる樺に塗布し、８０″Ｃで
３０秒間乾燥した後、市販のシリコーン粘着剤（信越化
学工業■製商品名：　ＫＲ−　１　２０）１００部、過
酸化ベンゾイル１．２部及びトルエン５０部の混合物を
乾燥膜厚が４５μｍになる様に塗布し、８０″Ｃで２０
分間加熱した後、更に１５０″Ｃで５分間加熱して硬化
せしめ粘着テープを得た． 得られた粘着テープについて、ポールタック、粘着力、
凝集力及びカット性の各初期物性を測定すると共に、同
様の測定を５０゜Ｃ・相対湿度５０％の雰囲気で７日間
放置後及び７０’Ｃ・相対湿度９０％の雰囲気で３０日
間放置後の試料について行い劣化性を評価した．尚劣化
性評価の指標としては、更に糊剥がれ現象を加えた。結
果は表−１に示した通りである． ／ ／ 但し、各データの測定条件は次の通りである．〔ポール
タック〕 傾斜角３０”の斜面で、助走距離１００１１のところか
ら綱球（ＪＩＳ　　Ｇ４８０５のｓｕＪ２）を転がして
、粘着剤層１０ＣＩの範囲内で止まる綱球の最大の直径
（インチ）で示した（（ｌｌ斜弐ボールタンク測定法）
．測定時の条件は２５±２゜Ｃ１相対湿度６５±５％で
ある． 〔粘着力〕 ＳＵＳ３０４ＣＰのステンレス板（厚さ１．０鵬、巾３
０ｍ、長さ１６０ｍ）の中央に、試験片の粘着剤層側を
下側にして軽く貼り、この上からローラー（厚さ約６ｍ
のゴムの層で被覆された重さ２，０００±５０ｇの金属
製のもの）を用いて、約３００ｍ／分の圧着速度で１往
復して試験片を圧着した． 圧着し終わった試験片を２５℃±２℃、相対湿度６５±
５％の恒温恒温室に３０分以上放置した後、遊びの部分
を１８０゜に折り返し、３００■／分の速度で連続して
引き剥がした時の剥離力で示した． 〔凝集力〕 ステンレス板に、長さ２０Ｗ１巾１０ｍの面積で試験片
を貼りつけ、荷重１ｋｇを垂直方向に吊るし、２５±２
℃、相対湿度６５±５％の雰囲気中に３０分間放置した
後のズレ距離をもって示した．〔カット性〕 粘着テープの背面を、カッターで側端より約３鵬切り両
端を引っ張って破断した時、粘着剤層が伸びたり支持体
より剥離することなく、綺麗に支持体と一体切断できる
ものをＯ、できないものを×で示した． 〔糊剥れ現象〕 粘着テープを熱硬化性シリコーンゴム板に貼着させ、加
圧（２　０　ｇ／ｃｄ）　Ｌたまま７０゛Ｃで２０時間
加熱した後、粘着剤がシリコーンゴム板に移行しないも
のを０、移行するものを×で示した．実施例２． 実施例１と全く同様にプライマー層を形威した後、この
上に市販のシリコーン粘着剤（信越化学工業■製商品名
：Ｘ−４０−３００４）１００部、塩化白金酸のイソプ
ロビルアルコール溶液（白金含有量０．０５％）２部及
びトルエン５０部の混合物を塗布し、１３０℃で１分間
乾燥を行い粘着剤層を４５μ厚さに形威させた．得られ
た粘着テープについて実施例１と全く同様の評価を行っ
た．評価結果は表−１に示した通りである．比較例１． 実施例１で使用したアクリル系共重合体を全く添加しな
い他は実施例ｌと全く同様にして粘着テープを作製した
． 得られた粘着テープについて実施例１と全く同様の評価
を行った結果は表−１に示した通りである． 比較例２． 実施例１で用いたアクリル共重合体の代わりに３−メタ
クリロプロビルトリメトキシシランを１部加えた他は実
施例１と全く同様にして粘着テープを作製した． 得られた粘着テープについて実施例１と全く同様の評価
を行った結果は表−１に示した通りである． 表−１の結果は、本発明の粘着テープがカット性に優れ
ると共に、劣化もなく極めて優れた性能を有することを
実証するものである．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に、（イ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは置換若しくは非置換の一価炭化水素基を表し
   、ｎは３０以上の整数である）で表されるジオルガノポ
   リシロキサン、 （ロ）１分子中にケイ素原子に結合している水素原子を
   少なくとも３個有すると共に、有機基として置換若しく
   は非置換の一価炭化水素基を有するオルガノハイドロジ
   エンポリシロキサン、 （ハ）加水分解性シリル基含有ビニル系及び／又はアク
   リル系共重合体 及び （ニ）有機カルボン酸金属塩 からなる硬化層を介して粘着層を設けたことを特徴とす
   る粘着テープ。