JPH03281684A

JPH03281684A - 新規な有機性ゲル化剤

Info

Publication number: JPH03281684A
Application number: JP8683890A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Kobayashi; 稔明小林; Yukio Kitagawa; 幸緒北川
Original assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Current assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-03-30
Filing date: 1990-03-30
Publication date: 1991-12-12
Anticipated expiration: 2013-11-18
Also published as: JP2826160B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、新規有用な有機性ゲル化剤に関する。

ここにいうゲル化剤とは、低分子量の液体及び高分子物
質に添加することにより、その物質の流動性を低減し若
しくは消失せしめる外、当該対象物のレオロジー特性を
改変する機能を有する化合物の総称である。

［従来の技術］有機性ゲル化剤として、これまでに１，３：２，４−ジ
ベンジリデンンルビトール（以下ＩＤＢＳＪと略称する
。商品名「ゲルオールＤ」、新日本理化■製）及びそれ
らのアルキル核置換体く例えば、メチル置換体、商品名
［ゲルオールＭＤＪ　、同上）等のジアセタール化合物
、１２−ヒドロキシステアリン酸、Ｎ−アシルアミノ酸
誘導体、脂肪酸金属塩等各種の化合物が知られている。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、従来の有機性ゲル化剤は、有機溶剤のゲ
ル化には充分その効果を発揮するものの、水又は水溶液
のゲル化能力においては、尚、改善の余地がめった。又
、当該ゲル化剤を配合して調製されたゲル状物を他の成
分と共に練り込んだ場合、均一で滑らかなペーストが得
られず、シーディングが発生する傾向があり、化粧品、
医薬品等の分野においてその改善が望まれていた。

本発明者らは、ゲル化剤や流動調整剤等として、その用
途に応じた薬剤の選択の幅を広げるとともに、より少量
の添加で所定の効果を発現し、しかも上記の従来のゲル
化剤のもつ問題点を解消し得る新炭有用な有機性ゲル化
剤を開発すべく鋭意検討を進めた結果、特定の構造を有
するモノアセタールが、所望の効果を奏することを見い
出し、斯かる知見に基づいて本発明を完成するに至った
。

［課題を解決するための手段］本発明に係る有機性ゲル化剤は、一般式（Ｉ＞又は（Ｉ
ｆ＞で表わされるモノアセタール又はそれらの混合物か
らなることを特徴とする。

を表わす。Ｒ１アルコール残基を表わし、Ｒ２Ｒ３は、
同−又は異なって、水素原子又はアミン残基を表わす。

ｎは１〜３を表わし、ｐは○又は１である。

コ［式中、Ｒ，ｎ、ρは、一般式（Ｉ＞と同じである。］上記各一般式に６けるＲ１として、より具体的には、ア
ルキル（炭素数１〜４０〉、シクロアルキル（炭素数５
〜１０）、フッ素等のハロゲン置換アルキル（炭素数１
〜３０）、アルケニル（炭素数３〜４０）、アルキニル
、アルカジェニル（炭素数４〜４０）、アルカジェニル
（ポリ＝３〜６）、アリール、アラルキル（炭素数４〜
４０）、ポリ（重合度＝１〜１００）オキシアルキレン
アルキル（炭素数１〜４０）エーテル、ポリ（重合度＝
１〜１００）オキシアルキレンアルキル（炭素数１〜４
０）フェニルエーテル、ポリ（重合度＝１〜１００）オ
キシアルキレンアルキル（炭素数１〜２０）エステル、
ポリ（重合度＝１〜８０）オキシアルキレンアルキル（
炭素数１〜３０）アミド、ポリ（重合度−１〜１００）
オキシアルキレン安息香酸エステル、ポリエステル（Ｍ
ｎ＝２００〜１０万〉、脂肪族又は脂環式第三級アミン
のポリ（重合度−１〜１００）アルキレン付加体のアル
コール残基等が例示される。ここで、オキシアルキレン
としては、エチレンオキサイド（以下ｒＥＯＪと略称す
る。）、プロピレンオキサイド（以下ｒＰＯＪと略称す
る。）又はそれらの共付加体が例示され、なかでもＥＯ
付加体、ＥＯ−ＰＯ共付加体が好ましい。

３又、Ｒ、Ｒとしては、水素原子、前記Ｒ１に明示された
各基が挙げられる。

一般式（Ｈ又は（ＩＩ＞において、芳香核に置換する基
の位置は０位、ｍ位、ｐ位のいずれでもよいが、なかで
もｐ位が好ましい。

Ｒ１、Ｒ２又はＲ３の炭素数が大きくなるに従って、ゲ
ル化剤の融点は低下する傾向が認められ、このことによ
り低温で溶解性の良好な使用し易いゲル化剤となるばか
りでなく、このゲル化剤を配合して調製したゲル状物を
適宜選択された他の成分と共に練り込むと滑らかなペー
ストとなり、シーディングの発生がより効果的に抑制さ
れる。又、ポリオキシアルキレン基を有するモノアセタ
ールは、特に水系媒体のゲル化剤としてより効果的であ
り、アミド結合を含む置換基を有するモノアセタールを
適用することにより、硬いゲルを得ることができる。

これらのモノアセタールは、例えば、次のようにして合
成される。即ち、（１）ホルミル安息香酸メチルとメタノールとを酸性触
媒の存在下に反応してホルミル安息香酸メチルのジメチ
ルアセタールを得る。

（２）次に、所定のアルコールとのエステル交換反応又
は所定のアミンとのアミド化反応によりホルミル安息香
酸エステル又はアミドのジメチルアセタール（＾）を得
る。

（３）更に、上記（Ａ）１モル程度と多価アルコール（
ソルビトール、キシリトール）１モル程度とを酸性触媒
の存在下で縮合反応せしめて目的とするモノアセタール
を高収率、高選択率で得る。

かくして得られたモノアセタールは、従来公知の対象物
である流出油、有機溶剤、接着剤、塗料、香料、化粧料
、医薬品、医薬部外品、高分子等の外、特に水、各種水
溶液等の水系媒体のゲル化剤として有用である。又、こ
のものは揺変剤としての機能をも有しているため、ＦＲ
Ｐや塗料、インキ、接着剤等の流動性調整剤、粘度調整
剤、タレ防止剤として好適である。更に、水上や水中の
油分を吸着する効果をもたらす油水分離剤、凝集剤等と
して機能し、固形芳香剤、水処理剤、流出油の固化・回
収、土木・建材、潤滑剤、防錆剤、農薬、固形燃料、糊
等の従来のジアセタールがゲル化剤として用いられてき
た分野において同様に適用される。

当該モノアセタールの適用量は、その用途に応じて適宜
選択することができるが、−船釣には、ゲル化対象物に
対して２０重量％以下、好ましくは５重量％以下で用い
られる。

又、適用するに際し、必要に応じて適当な溶剤を用いて
もよい。

本発明に係るモノアセタールは、各種の流動性物質のゲ
ル化剤として機能するとともに、高密度ポリエチレン、
直鎮状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−プロピレン共重合体、ポリブタジェン等のポリオレフ
ィン樹脂、ポリジエン樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト等のポリエステル、ポリアミド、Ａｓ、ＡＢＳ、ポリ
スチレン°、アクリル系樹脂等の核剤又は帯電防止等の
樹脂改質剤として有用な化合物である。例えば、ポリプ
ロピレンに対し、本発明に係るモノアセタールを核剤と
して０．０５〜３ｐｈｒ程度適用した場合には、当該樹
脂の透明性の改良、成形温度の低減に効果的でおる。更
に、ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物は、成形樹
脂の帯電防止ヤ防曇効果を有しており、ハロゲン置換ア
ルキル鎖を有する化合物は、成形樹脂に防汚性を付与す
る等の特徴を備えるものである。

［実施例］以下に実施例を掲げ、本発明の詳細な説明する。

製造例１撹拌機、デカンタ−及び温度計を備えたＬ／４ツロフラ
スコにｐ−ホルミル安息香酸ミリスチル６９．２ｇ（０
，２モル）、ソルビトール３６゜４ｇ（０，２モル）、
シクロヘキサン２００ｍ、メタノール８０ｄ及びｍ−ト
ルエンスルホン酸１．２ｇを仕込み、加温して還流下に
メタノール及び生成水を系外に抜き出しながら４．５時
間反応した。液体クロマトグラフィーにより分析した結
果、選択率９５％、反応率８５％で目的とする２、４−
ｐ−ミリスチルオキシカルボニルベンザールソルビトー
ル６２．５ｇを得た。

実施例１夫々の試験管中にゲル化対象物である水、ジオクチルフ
タレート（以下ｒＤＯＰＪと略称する。）、メタノール
及びケロシン１０ｇを入れ、これにゲル化剤として製造
例１で得たモノアセタールを（Ｌ２ｙ添加して、１００
〜１５０℃のオイル浴で加熱溶解した後、１０分間水で
冷却した。このときの系の流動性の有無を試験管倒置法
により判定した。その結果、いずれのゲル対象物におい
ても流動性が認められなかった。

実施例２一般式（Ｉ＞にあける置換基Ｒが−ＧＯＯＲ１［Ｒ１＝
ブトキシエチルコでおるモノアセタールを実施例１に準
じて添加し、系の流動性の有無を評価した。その結果、
いずれのゲル対象物においても流動性が認められなかっ
た。

実施例３一般式（Ｉ）における置換基Ｒが一〇〇ＯＲ’［Ｒ１＝
ベヘニル（ＥＯ）２゜コであるモノアセタールを実施例
１に準じて添加し、系の流動性の有無を評価した。その
結果、いずれのゲル対象物においても流動性が認められ
なかった。

実施例４一般式（ＩＩ）における置換基Ｒが−ＧＯＯＲ１［Ｒ’
−ステアリル］であるモノアセタールを実施例１に準じ
て添加し、系の流動性の有無を評価した。その結果、い
ずれのゲル対象物においても流動性が認められなかった
。

実施例５一般式（ＩＩ）にあける置換基Ｒが−ＧＯＯＲ１［Ｒ１
＝ベヘニル（ＥＯ）２ｏ］であるモノアセタールを実施
例１に準じて添加し、系の流動性の有無を評価した。そ
の結果、いずれのゲル対象物においても流動性が認めら
れなかった。

実施例６一般式（ＩＩ＞における置換基Ｒか −ＣＯＮＲ２Ｒ３ｒＲ２＝Ｒ３−オクチル］であるモノ
アセタールを実施例１に準じて添加し、系の流動性の有
無を評価した。その結果、いずれのゲル対象物において
も流動性か認められなかった。

比較例１本発明に係るモノアセタールに代えて、ＤＢＳを実施例
１に準じて添加し、系の流動性の有無を判定した。その
結果、ＤＯＰはゲル化したものの、水、メタノール及び
ケロシンは充分ゲル化せず、当該系には流動性が認めら
れた。

［発明の効果コ本発明に係るモノアセタールは、少量の添加により優れ
た性能を有する新規有用な有機性ゲル化剤である。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ）又は一般式（II）で表わされるモノ
アセタール又はそれらの混合物からなることを特徴とす
る有機性ゲル化剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［式中、Ｒは−ＣＯＯＲ＾１又は−ＣＯＮＲ＾２Ｒ＾３
を表わす。Ｒ＾１はアルコール残基を表わし、Ｒ＾２、
Ｒ＾３は、同一又は異なつて、水素原子又はアミン残基
を表わす。ｎは１〜３を表わし、ｐは０又は１である。］ ▲数式、化学式、表等があります▼（II）［式中、Ｒ、ｎ、ｐは、一般式（ I ）と同じである。
］