JPH03215459A - 新規な有機性ゲル化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規有用な有機性ゲル化剤に関する。

ここにいうゲル化剤とは、低分子量の液体及び高分子物
質に対して２０重量％以下程度添加することにより、そ
の物質の流動性を低減し又は消失せしめる特性を有する
化合物の総称でおる。

［従来の技術］ 有機性ゲル化剤として、これまでに１．３：２．４ジベ
ンジリデンソルビトール及びそれらのアルキル核置換体
、１２−ヒドロキシステアリン酸、Ｎーアシルアミノ酸
誘導体、脂肪酸金属塩等各種の化合物が知られている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来の有機性ゲル化剤は、有機溶剤のゲ
ル化には充分その効果を発揮するものの、水又は水溶液
のゲル化能力においては、尚、改善の余地があること、
又、ゲルを練り込んでも均一で滑らかなペーストが得ら
れず、シーディングが発生する等の問題点があった。

本発明者らは、ゲル化剤や流動調整剤等として、その用
途に応じた薬剤の選択の幅を広げるとともに、より少量
の添加で所定の効果を発現し、しかも上記の従来のゲル
化剤のもつ問題点を解消し得る新規有用な有機性ゲル化
剤を開発すべく鋭意検討を進めた結果、１，３：２，４
−ジベンザール骨格を有し、アミド結合を有する特定の
構造の基により少なくとも１つの芳香核が置換ざれたジ
アセタールが、所望の効果を有することを見い出し、斯
かる知見に基づいて本発明を完成するに至った。

［課題を解決するための手段］ 本発明に係る有機性ゲル化剤は、一般式（Ｉ＞で表わさ
れる化合物であることを特徴とする。

［式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、水素、ハロ
ゲン、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４の
アルコキシ基、−ＣＯＯＲ３、−ＣＯＮＨＲ３、−ＣＯ
Ｎ　（Ｒ３）（Ｒ４）を表わし、そのうち少なくとも１
つは一〇〇ＮＨＲ３ＣＯＮ　（Ｒ３）（Ｒ４）である。

Ｒ３、Ｒ４は、同一又は異なって、水素、アルキル基、
シクロアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アルカジエニル基、アルカボリエ
ニル基（ポリ＝３〜６》、アリール基、アラルキル基、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル基、及びポリオ
キシアルキレン７ルキルエーテル、ポリオキシアルキレ
ンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルエステル、ポリオキシアルキルアミド、ポリオキ
シアルキレン安息香酸エステル、ポリエステル、第三級
アミンのポリエチレン付加体のアルコール残基又はポリ
アミドアミンのアミン残塁を表わし、ｐはＯ又は１を表
わす。］ 一般式（Ｉ）に係る化合物において、芳香核に置換する
アミド基、エステル基及びその他の置換基の位置は０−
、ｍ−、ｐ一のいずれでもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４として、より具体的には、水素、アルキル基（炭素数
１〜４０）、シクロアルキル基（炭素数５〜１０）、フ
ッ素等のハロゲン置換アルキル基（炭素数１〜３０）、
アルケニル基（炭素数３〜４０）、アルキニル基、アル
カジエニル基（炭素数４〜４０）、アルカポリエニル基
（ポリ＝３〜６）、アリール基、アラルキル基（炭素数
７〜２０）、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数１
〜４０）エーテル基、及びポリ（重合度＝１〜１００）
オキシアルキレンアルキル（炭素数１〜４０）エーテル
、ポリ（重合度＝１〜１００）オキシアルキレンアルキ
ル（炭素数１〜４０）フエニルエーテル、ポリ（重合度
＝１〜１００）オキシアルキレンアルキル（炭素数１〜
２０）エステル、ポリ（重合度＝１〜８０）オキシアル
キレンアルキル（炭素数１〜３０）アミド、ポリ（重合
度＝１〜１００）オキシアルキレン安息香酸エステル、
ポリエステル（Ｍｎ＝２００〜１０万》、脂肪族又は脂
環式第三級アミンのポリ（重合度＝１〜１００）アルキ
レン付加体のアルコール残基等が例示される。ここで、
オキシ７ルキレンとしては、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド又はそれらの共付加体が例示ざれ、な
かでもエチレンオキサイド付加体、エチレンオキサイド
ープロピレンオキサイドの共付加体が好ましい。

アミド結合を含む置換基を有することにより、硬いゲル
を得ることができる。

又、Ｒ　１　、Ｒ２の炭素数が大きくなるに従って、ゲ
ル化剤の融点は低下する傾向が認められ、このことによ
り低温で溶解性の良好な使用し易いゲル化剤となるばか
りでなく、このゲルを練り込むと滑らかなペーストとな
り、シーデイングの発生が抑制ざれる。更に、ポリオキ
シアルキレン基を有するシアセタールは、水系媒体のゲ
ル化剤として効果的である。

これらのジアセタールは、例えば、次のようにして合成
ざれる。即ち、 （１）ホルミル安息香酸メチルとメタノールとを酸性触
媒の存在下に反応してホルミル安息香酸メチルのジメチ
ルアセタールを得る。

（２）次に、１級アミン又は２級アミンとのエステル・
アミド交換反応によりホルミル安息香酸アミドのジメチ
ルアセタール（Ａ）を得る。

（３）更に、上記（Ａ）２モル程度と多価アＪレコール
（ソルビトール、キシリトール）１モル程度とを酸性触
媒の存在下で縮合反応せしめて目的とするジアセタール
を高収率、高選択率で得る。

かくして得られたジアセタールは、流出油、接着剤、香
料、医薬品、高分子等の流動性を有する系のゲル化剤と
して、又、このものは揺変罪としての機能をも有してい
るため、ＦＲＰや塗料、インキ、接着剤等の流動性調整
剤として好適である。

又、その適用量は、その用途に応じて適宜選択すること
ができ、一般的には、ゲル化対象物に対して２０重量％
以下、好ましくは５重量％以下で用いられる。

本発明に係るジアセタールは、各種の流動性物質のゲル
化剤として機能するとともに、従来公知のジアセタール
と同じように、ポリオレフイン樹脂、、ナイロン、ポリ
エチレンテレフタレート等の結晶性樹脂の核剤として有
用な化合物である。

具体的には、上記の如き低融点の化合物を核剤として適
用した場合には、成形温度の低減に効果的であり、又、
ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物は、成形樹脂の
帯電防止ヤ防曇効果を有しており、ハロゲン置換アルキ
ル鎖を有する化合物は、成形樹脂に防汚性を付与する等
の特徴を備えるものでめる。

［実施例］ 以下に実施例を掲げ、本発明を詳しく説明する。

製造例 撹拌機、デカンター及び温度計を備えた１ｌの４ツロフ
ラスコに、ｐ−ホルミル安息香酸メチル１６．４９　（
０．　　１モル）とメタノール５０ｍｌとをｐ一トルエ
ンスルホン酸の存在下、５０℃で１時間混合することに
より、定量的にｐ−ホルミル安息香酸メチルのジメチル
アセタール（Ａ）を得た。この化合物（Ａ）２１ｙ　（
０．１モル）、ステアリルアミン３７．９９（０．１４
モル）、テトラヒド口フラン（溶媒＞１００ｄ、水酸化
カリウム（触媒＞１．０５７とを６５℃、２．０時間混
合してｐ−ホルミル安息＠酸ステアリルアミドのジメチ
ルアセタール（Ｂ）４２．５ｇ（収率９５％）を得た。

次いで、化合物（Ｂ）８９．４ｇ（０．２モル）、ソル
ビトール１８．２ｇ（０．１モル）、シクロヘキサン４
００ＩＩＪｉ、メタノール８０ｄ及びｍ−１−ルエンス
ルホン酸１．０ｇを仕込み、加温して還流下にメタノー
ル及び生成水を系外に扱き出しながら４．５時間反応し
た。液体クロマトグラフイーにより分析した結果、目的
とする１，３：２，４−ビス（ｐ−ステアリルアミノ力
ルポニルベンジリデン）ソルビトール（化合物１）８６
．２！７を得た（収率８５％）。

実施例１ 試験管中にゲル化対象物［水、酢酸エチル、ドデシルベ
ンゼン（Ｃ１２ベンゼン）及びケロシン］を入れ、これ
に化合物１を２重量％夫々添加し、１５分間、１４０℃
のオイル浴で加熱した後、３０分間水で冷却したときの
系の流動性の有無を試験管倒置法により判定した。

Ｏ：流動性なし Δ：僅かに流動性有り ？：流動性有り 得られた結果を第１表に示す。

実施例２ 置換基として、一般式（Ｉ＞に係るジアセタール（Ｒ１
＝Ｒ２＝　　ＣＯＮＨＣＨ３　＞（化合物２》を添加し
た外は実施例１に準じてゲル化対象物の流動性の有無を
判定した。得られた結果を第１表にボす。

実施例３ 置換基として、一般式（Ｉ＞に係るジアセタール（Ｒ１
＝Ｒ２＝−ＣＯＮＩ−１ｃ８Ｈ１■−＊＊　（Ｃ２Ｈ４
０）９Ｃ２Ｈ４−》　（化合物３）を添加した外は実施
例１に準じてゲル化対象物の流動性の有無を判定した。

得られた結果を第１表に示す。

比較例１ 本発明に係るジアセタールに代えて、１．３：２．４ジ
ベンジリデンソルビトール（以下ｒＤＢｓＪと略記する
。）を添加した外は実施例１に準じてゲル化対象物の流
動性の有無を判定した。得られた結果を第１表に示す。

実施例４ 一方の置換基として一〇〇ＮＨＲ　（Ｒ＝ヘキシル基）
を、他方の置換基として水素（無置換）を有する一般式
（Ｉ＞に係るジアセタール（化合物４）０．７ｇを１３
０℃の菜種油１００ｇに加えて５分間かきまぜた。室温
まで冷却したときの組成物の流動性の有無を実施例１に
準じて判定した。

得られた結果を第１表に示す。

実施例５ 一方の置換基として一〇〇ＮＨＲ　（Ｒ＝オレイル基）
を、伯方の置換基としてジメチル基を有する一般式（Ｉ
）に係るジアセタール（化合物５）を添加した外は実施
例４に準じてゲル化対象物の流動性の有無を判定した。

得られた結果を第１表に示す。

実施例６ 一方の置換基として一〇〇ＮＨＲ （Ｒ＝Ｃ３ｏＨ６１−）を、他方の置換基として水素（
無置換）を有する一般式（Ｉ＞に係るジアセタール（化
合物６）を添加した外は実施例４に準じてゲル化対象物
の流動性の有無を判定した。得られた結果を第１表に示
す。

実施例７ 一方の置換基として一ＣＯＮＨＲ （Ｒ＝０１２Ｈ２５−シクロヘキシル）を、他方の置換
基としてブチル基を有する一般式（Ｉ＞に係るジアセタ
ール（化合物７）を添加した外は実施例４に準じてゲル
化対象物の流動性の有無を判定した。得られた結果を第
１表に示す。

比較例２ 本発明に係るジアセタールに代えて、１，３：２，４−
ジトルイリデンソルビトール（以下ｒＭｅ　−ＤＢＳＪ
と略記する。）を添加した外は実施例４に準じてゲル化
対象物の流動性の有無を判定した。

得られた結果を第１表に示す。

実施例８ 一方の置換基として一〇〇ＮＨ２を、他方の置換基とし
て一ＣＯＯＲ　［Ｒ−ポリ（重合度＝５）オキシエチレ
ンベンゾエートのアルコール残基］を有する一般式（Ｉ
＞に係るジアセタール（化合物８）０．７ｇを１３０℃
のグリセリン１　００ｇに加えて５分間かきまぜた。室
温まで冷却したときの組成物の流動性の有無を実施例１
に準じて判定した。得られた結果を第１表に示す。

実施例９ 一方の置換基として一〇〇ＮＩ−１２を、他方の置換基
として一〇〇〇Ｒ　［Ｒ＝ポリ（重合度＝１２）オキシ
エチレンオレイルエーテルのアルコール残基］を有する
一般式（Ｉ＞に係るジアセタール（化合物９）を用いた
外は実施例８に準じて流動性の有無を判定した。得られ
た結果を第１表に示す。

実施例１０ 一方の置換基として一ＣＯＮ（ＣＨ３）２を、他方の置
換基として−ＧＯＯＲ　［Ｒ＝ポリ（重合［＝１２）オ
キシエチレン・ポリ（重合度＝４）オキシプロピレンオ
クチルエーテルのアルコール残塁を有する一般式（Ｉ＞
に係るジアセタール（化合物１０）を用いた外は実施例
８に準じて流動性の有無を判定した。得られた結果を第
１表にボす。

実施例１１ 一方の置換基として一ＣＯＮＨＲ　［Ｒ−セチル塞１を
、他方の置換基として一〇〇ＯＲ　［Ｒ＝Ｃ８Ｈ１７−
フェニル一〇−（Ｃ２Ｈ４０）９＊＊Ｃ２Ｈ４−のアル
コール残基］を有する一般式（Ｉ＞に係るジアセタール
（化合物１１）を用いた外は実施例８に準じて流動性の
有無を判定した。

得られた結果を第１表に示す。

比較例３ 本発明に係るジアセタールに代えて、ＤＢＳを添加した
外は実施例８に準じてゲル化対象物の流動性の有無を判
定した。得られた結果を第１表にホす。

比較例４ 本発明に係るジアセタールに代えて、Ｍｅ　−ＤＢＳを
添加した外は実施例８に準じてゲル化対象物の流動性の
有無を判定した。得られた結果を第１表に示す。

？考例 一方の置換基として一〇〇ＮＨＲ　［Ｒ＝ブチル基］を
、他方の置換基として一ＣＯＯＲ　［Ｒ＝Ｃ８Ｆ１■一
Ｃ２　Ｈ４−］を有する一般式（Ｉ＞に係るジアセター
ル０．３９をアクリル樹脂（Ｍｎ＝８．３万、Ｍｗ／Ｍ
ｎ　＝７＞１ｏｏｙに配合し、１８０℃で混練し、更に
プレス成形して厚さ０．５履のシートを作成した。この
シートを本綿布で１０回摩擦して帯電させた後、シート
を木灰から１　ｃｍの距離に近付けた。

アクリル樹脂のみから得られたシートには木灰が付着し
たにも拘らず、上記の場合にあっては木灰の付着は無く
、上記ジアセタールを配合したことによる帯電防止効果
が認められた。

又、一方の置換基として一〇〇ＮＨＲ　［Ｒ＝ヘキシル
基コを、他方の置換基として−ＣＯＯＲ［Ｒ＝ＣＨ３Ｃ
Ｏ２　（Ｃ２Ｈ４０）２−］を有する一般式（Ｉ）に係
るジアセタールを有するジアセタールを配合した場合で
も同様の帯電防止効果が認められた。

［発明の効果］ 本発明に係るジアセタールは、 少量の添加によ り優れた性能を有する新規有用な有機性ゲル化剤で必る
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）で表わされる新規な有機性ゲル化剤
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１，Ｒ＾２は、同一又は異なつて、水素、
   ハロゲン、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２
   ４のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ＾３、−ＣＯＮＨＲ＾３
   、−ＣＯＮ（Ｒ＾３）（Ｒ＾４）を表わし、そのうち少
   なくとも１つは−ＣＯＮＨＲ＾３、−ＣＯＮ（Ｒ＾３）
   （Ｒ＾４）である。Ｒ＾３、Ｒ＾４は、同一又は異なつ
   て、水素、アルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン置
   換アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルカジ
   エニル基、アルカポリエニル基（ポリ＝３〜６）、アリ
   ール基、アラルキル基、ポリオキシアルキレンアルキル
   エーテル基、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテ
   ル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、
   ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシア
   ルキルアミド、ポリオキシアルキレン安息香酸エステル
   、ポリエステル、第三級アミンのポリエチレン付加体の
   アルコール残基又はポリアミドアミンのアミン残基を表
   わし、ｐは０又は１を表わす。］