JPH03210382A - 新規な有機性ゲル化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規有用な有機性ゲル化剤に関する。

ここにいうゲル化剤とは、低分子量の液体及び高分子物
質に対して２０重量％以下程度添加することにより、そ
の物質の流動性を低減し又は消失せしめる特性を有する
化合物の総称でおる。

［従来の技術］ 有機性ゲル化剤として、これまでに１．３：２．４−ジ
ベンジリデンソルビトール及びそれらのアルキル核置換
体、１２−ヒドロキシステアリン酸、Ｎ−アシルアミノ
酸誘導体、脂肪酸金属塩等各種の化合物が知られている
。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来の有機性ゲル化剤は、有機溶剤のゲ
ル化には充分その効果を発揮するものの、水又は水溶液
のゲル化能力においては、尚、改善の余地があること、
又、ゲルを練り込んでも均一で滑らかなペーストが得ら
れず、シーディングが発生する等の問題点があった。

本発明者らは、ゲル化剤や流動調整剤等として、その用
途に応じた薬剤の選択の幅を広げるとともに、より少量
の添り口で所定の効果を発現し、しかも上記の従来のゲ
ル化剤のもつ問題点を解消し得るＶｆｒ規有用な有機性
ゲル化剤を開発すべく鋭意検討を進めた結果、１，３：
２，４−ジベンザール骨格を有し、特定の構造のエステ
ル基によりいずれの芳香核も置換された構造を有するジ
アセタールが、所望の効果を有することを見い出し、斯
かる知見に基づいて本発明を完成するに至った。

［課題を解決するための手段］ 本発明に係る有機性ゲル化剤は、一般式（１）で表わさ
れる化合物であることを特徴とする。

［式中、Ｒ１、Ｒ２は同−又は異なって、アルキル基、
シクロアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アルカジェニル基、アルカジェニ
ル基（ポリ＝３〜６）、アリール基、アラルキル基、ポ
リオキシアルキレンアルキルエーテル基、及びポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアル
キルエステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、
ポリオキシアルキレン安息香酸エステル、ポリエステル
、第三級アミンのポリエチレン付加体のアルコール残基
を表わし、ｐはＯ又は１を表わす。］ 一般式（Ｉ＞に係る化合物において、芳香核に置換する
エステル基の位置は０−１ｍ　−１ｐ−のいずれでもよ
く、Ｒ１、Ｒ２として、より具体的には、アルキル基（
炭素数１〜４０）、シクロアルキル基（炭素数５〜１０
）、フッ素等のハロゲン置換アルキル基（炭素数１〜３
０）、アルケニル基（炭素数３〜４０）、アルキニル基
、アルカジェニル基（炭素数４〜４０）、アルカジェニ
ル基（ポリ＝３〜６）、アリール基、アラルキル基（炭
素数４〜４０）、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素
数１〜４０）エーテル基、及びポリ（重合度＝１〜１０
０）オキシアルキレンアルキル（炭素数１〜４０）エー
テル、ポリ（重合度＝１〜１００）オキシアルキレンア
ルキル（炭素数１〜４０）フェニルエーテル、ポリ（重
合度＝１〜１００）オキシアルキレンアルキル（炭素数
１〜２０）エステル、ポリ（重合度＝１〜８０＞オキシ
アルキレンアルキル（炭素数１〜３０）アミド、ポリ（
重合度＝１〜１００）オキシアルキレン安息香酸エステ
ル、ポリエステル（Ｍｎ＝２００〜１０万）、脂肪族又
は脂環式第三級アミンのポリ（重合度＝１〜１００）ア
ルキレン付加体のアルコール残基等が例示される。ここ
で、オキシアルキレンとしては、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド又はそれらの共付加体が例示され
、なかでもエチレンオキサイド付加体、エチレンオキサ
イド−プロピレンオキサイドの共付加体が好ましい。

Ｒ１、Ｒ２の炭素数が大きくなるに従って、ゲル化剤の
融点は低下する傾向が認められ、このことにより低温で
溶解性の良好な使用し易いゲル化剤となるばかりでなく
、このゲルを練り込むと滑らかなペーストとなり、シー
ディングの発生が抑制される。又、ポリオキシアルキレ
ン基を有するジアセタールは、水系媒体のゲル化剤とし
て効果的である。

これらのジアセタールは、例えば、次のようにして合成
される。即ち、 （１）ホルミル安息香酸メチルとメタノールとを酸性触
媒の存在下に反応してホルミル安息香酸メチルのジメチ
ルアセタールを得る。

（２）次に、アルコール［ＲＯＨｌここでＲは、−般式
（１）に係るＲ、Ｒ”と同義である。］とのエステル交
交換窓によりホルミル安息香酸エステルのジメチルアセ
タール（Ａ）を得る。

（３）更に、上記（Ａ）２モル程度と多価アルコール（
ソルビトール、キシリトール）１モル程度とを酸性触媒
の存在下で縮合反応せしめて目的とするジアセタールを
高収率、高選択率で得る。

かくして得られたジアセタールは、流出油、接着剤、香
料、医薬品、高分子等の流動性を有する系のゲル化剤と
して、又、このものは揺変罪としての機能をも有してい
るため、ＦＲＰヤ塗料、インキ、接着剤等の流動性調整
剤として好適である。

又、その適用量は、その用途に応じて適宜選択すること
ができ、一般的には、ゲル化対象物に対して２０重最％
以下、好ましくは５重量％以下で用いられる。

本発明に係るジアセタールは、各種の流動性物質のゲル
化剤として機能するとともに、従来公知のジアセタール
と同じように、ポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート等の結晶性樹脂の核剤として有用な化合物で
おる。具体的には、上記の如き低融点の化合物を核剤と
して適用した場合には、成形温度の低減に効果的でおり
、又、ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物は、成形
樹脂の帯電防止や防曇効果を有しており、ハロゲン置換
アルキル鎖を有する化合物は、成形樹脂に防汚性を付与
する等の特徴を備えるものである。

［実施例］ 以下に実施例を掲げ、本発明の詳細な説明する。

製造例１ 撹拌機、デカンタ−及び温度計を備えた１ｉの４ツロフ
ラスコに、ｐ−ホルミル安息香酸メチル３２．８ｇ（０
，２モル）、ソルビトール３６゜４ｇ（０，，２モル）
、シクロヘキサン２００＃！ｉ？、メタノール８０ｄ及
びｍ−トルエンスルホン酸１．２９を仕込み、加温して
還流下にメタノール及び生成水を系外に扱き出しながら
４．５時間反応した。液体クロマトグラフィーにより分
析した結果、選択率９５％、反応率９０％で目的とする
１、３：２，４−ビス（ｐ−メトキシカルボニルベンジ
リデン）ソルビトール（化合物１）４８．２ｇを得た。

製造例２ 製造例１と同様の４ツロフラスコに、ｐ−ホルミル安息
香酸メチル１６．４９　（０，１モル）とメタノール５
０ｄとをｐ−トルエンスルホン酸の存在下、５０℃で１
時間混合することにより、定量的にｐ−ホルミル安息香
酸メチルのジメチルアセタール（Ａ＞を得た。この化合
物（Ａ）２１ｇ（０，１モル）、ステアリルアルコール
３７．９ｇ（０，１４モル）、テトラヒドロフラン（溶
媒）１００ｍ、水酸化カリウム（触媒）１．０５ｇとを
６５℃、２，５時間混合してｐ−ホルミル安息香酸ステ
アリルのジメチルアセタール（Ｂ）４２゜５９（収率９
５％）を得た。以下、ｐ−ホルミル安息香酸メチルに代
えて化合物（Ｂ）を用いる以外は製造例１と同様にして
目的とする１、３：２．４−ビス（ｐ−ステアリルオキ
シカルボニルベンジリデン）ソルビトール（化合物２＞
８０．８９（収率８５％）を得た。

製造例３ 化合物（Ａ＞２１９（０，１モル）、オクチルアルコー
ルのエチレンオキサイド１０モル付加体１８．２９　（
０，１４モル）とを実施例２に準じてエステル交換反応
することにより相当するジメチルアセタール（Ｃ）２８
．５９　（収率９２．５％）を得た。以下、ｐ−ホルミ
ル安息香酸メチルに代えて化合物（Ｃ）を用いる以外は
製造例１と同様にして目的とするジアセタール（化合物
３）１２７ｇ（収率８３％〉を得た。

製造例４ 化合物（Ａ＞２１ｇ（０，１モル）、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル１６．５９　（０゜１４モル）と
を実施例２に準じてエステル交換反応することによりｐ
−ホルミル安息香酸ブトキシエチルのジメチルアセター
ル（Ｄ＞２６．６ｇを得た。又、化合物（Ａ）とヘキサ
ノールとの上記と同様の反応によりｐ−ホルミル安息香
酸ブトキシエチルのジメチルアセタール（Ｅ）２６．６
９を得た。以下、ｐ−ホルミル安息香酸メチルに代えて
化合物（Ｄ＞と化合物（Ｅ）の等モル混合物を用いる以
外は製造例１と同様にして目的とする混合ジアセタール
、即ち、一般式（Ｉ＞において、・Ｒ１−Ｒ２＝Ｃ４Ｈ
９（０２Ｈ４０）−Ｒ２＝ｎ−へキシル− ・Ｒ１＝ローへキシル− ・Ｒ’　＝Ｒ２＝ｃ４Ｈ８（Ｃ２Ｈ４０）　−のほぼ等
モル混合物（化合物４）５５ｇ（収率８７％）を得た。

実施例１〜３ 試験管中にゲル化対象物（水、酢酸エチル、ブタノール
及びケロシン）を入れ、これにゲル化剤（化合物１〜３
）を２重量％夫々添加して、１５分間、１３０℃のオイ
ル浴で加熱した後、３０分間水で冷却したときの系の流
動性の有無を試験管倒置法により判定した。

○：流動性なし △：僅かに流動性有り Ｘ：流動性有り 得られた結果を第１表に示す。

比較例１ 本発明に係るジアセタールに代えて、１．３：２．４−
ジベンジリデンソルビトール（以下ｒＤＢｓｊと略記す
る。）を添加して外は実施例１に準じてゲル化対象物の
流動性の有無を判定した。得られた結果を第１表に示す
。

実施例４ 置換基として、Ｒ１＝Ｒ２＝ヘキシル基を有する一般式
（Ｉ＞に係るジアセタール（化合物５〉０．７ｇを１３
０℃の菜種油１００ｇに加えて５分間かきまぜた。室温
まで冷却したときの組成物の流動性の有無を実施例１に
準じて判定した。得られた結果を第１表に示す。

実施例５ 置換基として、Ｒ１＝　Ｒ２＝オレイル基を有する一般
式（Ｉ）に係るジアセタール（化合物６）を用いた外は
実施例４に準じて流動性の有無を判定した。得られた結
果を第１表に示す。

実施例６ 置換基として、Ｒ１−Ｒ２＝Ｃ３ｏＨ６１−を有する一
般式（Ｈに係るジアセタール（化合物７）を用いた外は
実施例４に準じて流動性の有無を判定した。得られた結
果を第１表に示す。

実施例７ 置換基として、Ｒ＝Ｃ８Ｈ１７−１Ｒ２＝シク０ヘキシ
ル基、又は、Ｒ１−シクロヘキシル基、Ｒ２＝Ｃ８Ｈ１
□−を有する一般式（Ｉ＞に係るジアセタール（化合物
８〉を用いた外は実施例４に準じて流動性の有無を判定
した。得られた結果を第１表に示す。

比較例２ 本発明に係るジアセタールに代えて、１．３：２．４−
ジトルイリデンソルビトール（以下ｒＭｅ−ＤＢＳｊと
略記する。）を添り口した外は実施例４に準じてゲル化
対象物の流動性の有無を判定した。

得られた結果を第１表に示す。

実施例８ 置換基として、Ｒ１−Ｒ２−ポリ（重合度＝５）オキシ
エチレンベンゾエートのアルコール残塁を有する一般式
（１）に係るジアセタール（化合物９）０．７９を１３
０℃のグリセリン１００９に加えて５分間かきまぜた。

室温まで冷却したときの組成物の流動性の有無を実施例
１に準じて判定した。得られた結果を第１表に示す。

実施例９ 置換基として、Ｒ１＝Ｒ２＝ポリ（重合度−１２）オキ
シエチレンオレイルエーテルのアルコール残基を有する
一般式（Ｉ＞に係るジアセタール（化合物１０）を用い
た外は実施例８に準じて流動性の有無を判定した。得ら
れた結果を第１表に示す。

実施例１０ 置換基として、Ｒ１＝　Ｒ２＝ポリ（重合度＝１２）オ
キシエチレン・ポリ（重合度−４）オキシプロピレンオ
クチルエーテルのアルコール残基を有する一般式（Ｉ＞
に係るジアセタール（化合物１１）を用いた外は実施例
８に準じて流動性の有無を判定した。得られた結果を第
１表に示す。

実施例１１ 置換基として、Ｒ’＝Ｒ２＝ＣＨ−フェニ８　１フ ルー０−（Ｃ２Ｈ４０）９Ｃ２Ｈ４−のアルコール残基
を有する一般式（１）に係るジアセタール（化合物１２
）を用いた外は実施例８に準じて流動性の有無を判定し
た。得られた結果を第１表にボす。

比較例３ 本発明に係るジアセタールに代えて、ＤＢＳを添加して
外は実施例８に準じてゲル化対象物の流動性の有無を判
定した。得られた結果を第１表にボす。

比較例４ 本発明に係るジアセタールに代えて、Ｍｅ−ＤＢＳを添
加して外は実施例８に準じてゲル化対象物の流動性の有
無を判定した。得られた結果を第１表に示す。

参考例 ０．３９の化合物４をアクリル樹脂（Ｍｎ＝８゜３万、
Ｍｗ／Ｍｎ　＝７＞１００ｇに配合して１８０℃で混練
し、更にプレス成形して厚さ００５ＮＲのシートを作成
した。このシートを本綿布で１０回摩擦して帯電させた
後、シー１〜を木灰から１ｃｕｔの距離に近付けた。

アクリル樹脂のみから得られたシートには木灰が付着し
たにも拘らず、上記の場合にあっては木灰の付着は無く
、当該化合物４を配合したことによる帯電防止効果が認
められた。

又、Ｒ１−Ｒ２＝Ｃ８Ｆ１７Ｃ２Ｈ４−を有するジアセ
タールを配合した場合でも同様の帯電防止効果が認めら
れた。

［発明の効果］ 本発明に係るジアセタールは、 少量の添加によ り優れた性能を有する新規有用な有機性ゲル化剤である
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）で表わされる新規な有機性ゲル化剤
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一又は異なって、アルキル
   基、シクロアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アル
   ケニル基、アルキニル基、アルカジエニル基、アルカポ
   リエニル基（ポリ＝３〜６）、アリール基、アラルキル
   基、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル基、及びポ
   リオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアル
   キレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレ
   ンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルキルア
   ミド、ポリオキシアルキレン安息香酸エステル、ポリエ
   ステル、第三級アミンのポリエチレン付加体のアルコー
   ル残基を表わし、ｐは０又は１を表わす。］