SE445213B - Derivat av esterdiolalkoxylater och anvendning av dessa i kompositioner vid framstellning av beleggnings- eller fergkompositioner - Google Patents

Derivat av esterdiolalkoxylater och anvendning av dessa i kompositioner vid framstellning av beleggnings- eller fergkompositioner

Info

Publication number
SE445213B
SE445213B SE7810207A SE7810207A SE445213B SE 445213 B SE445213 B SE 445213B SE 7810207 A SE7810207 A SE 7810207A SE 7810207 A SE7810207 A SE 7810207A SE 445213 B SE445213 B SE 445213B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
anhydride
ester diol
grams
diol alkoxylate
value
Prior art date
Application number
SE7810207A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7810207L (sv
Inventor
O W Smith
J V Koleske
R J Knopf
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of SE7810207L publication Critical patent/SE7810207L/sv
Publication of SE445213B publication Critical patent/SE445213B/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3221Polyhydroxy compounds hydroxylated esters of carboxylic acids other than higher fatty acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4887Polyethers containing carboxylic ester groups derived from carboxylic acids other than acids of higher fatty oils or other than resin acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/332Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
    • C08G65/3324Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof cyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/333Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
    • C08G65/33348Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing isocyanate group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

7810207-6 Det har nu framkommit att vissa derivat av esterdiolalkoxylae terna kan framställas som är lämpliga vid framställning av beläggnings- och färg-kompositioner. Dessa derivat erhålles genom omsättning av ett esterdiolalkoxylat med en intramole- kulär polykarboxylsyraanhydrid, eller ett organiskt polyisocy~ anat, eller en polyepoxid, eller kombinationer därav. De re- sulterande produkterna har visat sig lämpliga vid framställ- ning av kompositioner med hög halt fasta substanser. Dessa kompositioner med hög halt fasta substanser innehåller dess- utom bryggbildare och kan innehålla pigment, lösningsmedel, flödesregleringsmedel, plus vilka som helst av de andra till- satsmedel som konventionellt finnes närvarande i en beläggning eller färg. De kan även blandas med andra polymerer eller la- texar för att ge kompositioner som ger torra filmer som har godtagbara egenskaper.
Esterdiolalkoxylatderivater, samt esterdiolalkoxylater själva, och metoderna för deras framställning diskuteras i detalj i det följande.
Esterdiolalkoxylater II Esterdiolalkoxylaterna tillhör en ny grupp av material som just nyligen framkommit och utgör föremål för en annan ansökan. Dessa esterdiolalkoxylater framställes genom omsättning av en ester- diol med strukturformeln: I? 5 I- H°Cn“2nçcnH2n°°CÉCnH2n°H R "R med en oxiranförening, företrädesvis en alkylenoxid, för fram- ställning av esterdiolalkogylatet med strukturformeln: II. æuocmnzm)xocnnznçcnuznoocçcnnzno(cmnzmo)ya ', R R vari m är ett heltal med ett värde.2 - 4, företrädesvis 2 eller 3; m är ett heltal med ett värde av l - 5, företrädesvis l - 3 7810207-6 3 och lämpligast l; x och y är heltal som vardera har ett värde av l - 20, företrädesvis l - lO; R är en osubstituerad eller substituerad, linjär eller grenad alkylgrupp med 1 - 8 kolato- mer, företrädesvis l - 3 kolatomer. Substituenterna på R-grup- pen kan vara vilken som helst inert grupp som icke kommer att störa de reaktioner som inbegripes och kan exempelvis vara cyano, halogen, alkoxyl, nitro, tertiär amin, sulfo etc. I formlerna kan variablerna R, m, n, x och y vara lika eller olika vid de olika ställningarna.
De nya esterdiolalkoxylaterna (II) framställes företrädesvis genom katalytisk omsättning av en esterdiol (I) med en alky- lenoxid eller blandningar av alkylenoxider vid en förhöjd temperatur såsom närmare beskrives i det följande. Man kan framställa mono-, blandade, blockerade eller kapslade addukter.
De alkylenoxider som är lämpliga att använda vid framställning av esterdiolalkoxylaterna är oxiranföreningarna såsom styren- oxid, etylenoxid, 1,2-propylenoxid, 1,3-propylenoxid, l,2-bu- tylenoxid, 1,3-butylenoxid och 1,4-butylenoxid samt liknande högre alifatiska monoepoxider.
Esterdiolerna med formeln I innefattar 2,2-dimetyl-3-hydroxi- propyl-2,2-dimetyl-3-hydroxipropionat; 2,2-dimetyl-4-hydroxi- butyl-2,2-dimetyl-3-hydroxipropionat; 2,2-dimetyl-4-hydroxibu- tyl-2,2-dimetyl-4-hydroxibutyrat; 2,2-dipropyl-3-hydroxipropyl- 2,2-dipropyl-3-hydroxipropionat; 2-etyl-2 butyl-3-hydroxipro- pyl-2-etyl~2-butyl-3-hydroxipropionat; 2-etyl-2-metyl-3-hydroxi- propyl-2-etyl-2-metyl-3-hydroxipropionat; och liknande.
Under omsättningen av esterdiolen I med alkylenoxiden användes en katalysator företrädesvis i en katalytiskteffektiv mängd.
Mängden katalysator är från 0,01 till 5 viktprocent, företrä- desvis 0,05 - 0,5 viktprocent, baserad på de sammanlagda Vikts- mängderna av esterdiol I och a1kylenoxid.De lämpliga katalysa- torerna är kända för fackmännen inom tekniken alkylenoxidaddi- tionskemi och kräver ringa ytterligare diskussioner i förelig- gande sammanhang. Som typiska exempel därpå kan nämnas bortri- fluorideterat, kalium, kaliumhydroxid, natrium, natriumhydroxid, 7810207-6 Lewis-syror, natriumetoxid, mineralsyror och liknande.
Omsättningen av esterdiolen med alkylenoxiden genomföres vid en temperatur av 200 - l50°C, företrädesvis 500 - l20°C, under en tidsperiod som är tillräcklig för fullbordan av reaktionen mellan de satsade reaktanterna. Temperaturen beror ofta på den speciella katalysator som väljes och den använda alkylen- oxiden. Tiden kommer att variera beroende på storleken för satsen och de speciella reaktanter och katalysatorer och de reaktionsbetingelser som användes.
Reaktionen kan genomföras vid undertryck, atmosfärstryck eller övertryck. Trycket är icke kritiskt och tillräckligt tryck användes vanligtvis för att bibehålla reaktanterna i reaktorn i flytande form.
Den mängd alkylenoxid som satsas i reaktionen är från ungefär 2 mol till ungefär 40 mol eller mer per mol satsad esterdiol; företrädesvis användes 2 - 20 mol.
För reduktion av oxidativa sidoreaktioner till ett minimum genomföras reaktionen företrädesvis under en inert gasatmos- fär med användning av kväve, argon eller annan inert gas.
Om så önskas kan ett inert lösningsmedel, såsom toluen, ben- sen eller l,l,l-trikloretan användas. Reaktionen fortskrider emellertid väl i frånvaro av varje sådant lösningsmedel. I de flesta fall erfordras icke ett lösningsmedel eftersom esterdiolen själv utgör en vätska vid de förhöjda temperaturer som användes och tjänar till att upprätthålla ett vätskefor~ migt reaktionssystem. vid avslutningen av reaktionen utvinnes produkten, bestående _ lfav en blandning av de nya esterdiolalkoxylaterna, som en åter- stodsprodukt och kan användas som sådan; destillationsförfaran- _-den kan även användas för att utvinna mera raffinerade produk- ter,* 7810207-6 Esterdiolalkoxylaterna kan användas som lösningsmedel, vehik~ lar i målnings- eller färgkompositioner, vattenburna belägg- ningar, som en mellanprodukt vid framställning av andra värde- fulla föreningar och som ett ytaktivt medel samt vid framställ- ning av derivaten enligt föreliggande uppfinning.
I en typisk utföringsform satsas esterdiolen och katalysatorn till reaktorn och alkylenoxiden sättes därefter till under en tidsperiod under upprätthållande av den önskade temperaturen och trycket. Vid fullbordan av tillsatsen hålles innehållet i reaktorn vid de valda betingelserna tills väsentligen all al- kylenoxid har omsatts. Produkten kan därefter renas, om så önskas, och utvinnas medelst konventionella förfaranden. I vissa fall kan man erhålla en produkt som innehåller andra glykoler som biprodukter. Detta kan reduceras till ett minimum genom lämpligt val av reaktionsbetingelser och katalysator.
Anhydridmodifierade esterdiolalkoxylater III Den katalytiska omsättningen av esterdiolalkoxylaterna med formeln II med en intramolekulär polykarboxylsyraanhydrid ger ett derivat som innehåller fria karboxylgrupper. Detta kan âskâdliggöras medelst följande formel vari ftalsyraanhydrid användes för åskådliggörande ändamål vilket visar den resulte- rande produkt 093 OOH COO-II-OOC som erhålles genom omsättning av 2 mol ftalsyraanhydrid per mol esterdiolalkoxylat II.
Som typiska exempel på lämpliga polykarboxylsyraanhydrider som kan användas kan nämnas trimellitsyraanhydrid, tetrahy- droftalsyraanhydrid, ftalsyraanhydrid, bensofenondikarboxyl- syraanhydrid, bärnstensyraanhydrid, maleinsyraanhydrid, nafteo- syraanhydrid, glutarsyraanhydrid eller vilken som helst annan intramolokulär anhydrid innefattande du som har substituenter därpå såsom halogenatomer, alkyl- eller alkoxigrupper, nitro, 7810207-6 karboxyl, aryl, eller vilken som helst annan grupp som icke olämpligt kommer att störa reaktionen.
Den mängd polykarboxylsyraanhydrid som omsättes med esterdiol- alkoxylatet II kan vara en mängd som är tillräcklig för att medge omsättning med alla hydroxigrupperna; det är emellertid föredraget att använda en mängd som är otillräcklig för om- sättning med alla närvarande hydroxigrupper i esterdiolakoxy- latet II eller derivat därav. Denna mängd kommer att variera och kan vara från 0,l till l anhydridekvivalent för varje hydroxylekvivalen eller grupp närvarande i esterdiolalkpxi- latet II som från början satsas till reaktionsblandningen och är företrädesvis från 0,1 till 0,6. I ett mest föredraget fall satsas en anhydridekvivalent eller anhydriddel per varje hy- droxylekvivalent eller grupp som från början finnes närvarande i reaktionsblandningen. Vid omsättningen kan en konventionell förestringskatalysator användas. Dessa är välkända för fack- männen inom tekniken.
Esterdiolalkoxylatet II omsättes med polykarboxylsyraanhydri- den vid en temperatur av från ungefär 75°till ZOOOC, företrä- desvis från ungefär 1000 till l50°C. Den tid som erfordras för omsättning kommer att variera beroende på de speciella reaktan- ter som satsas, temperaturen och satsstorleken för reaktions- blandningen, faktorer som är välkända för fackmännen inom tek- niken. I allmänhet har det visat sig att en reaktionstid i laboratoriet av från is till so minuter vid från 125° till l50°C är lämplig för framställning av den ursprungliga kar-^ boxyl-modifierade additionsreaktionsprodukt som erhålles ge- nom omsättningen av dessa två mellanprodukter.¿ Det anhydridmodifierade esterdiolalkoxylatet III av denna om- _sättning är en viskös vätska i det flesta fall. I vissa fall har det emellertid visat sig att produkten kommer att stelna när den får stå vid rumstemperatur under en utsträckt tidspe- riod. Detta nedsätter emellertid icke dess vidare användbarhet.
¿I_allmänhet är dessa modifierade addukter lösliga_i både vatten ochdlösningsmedel. 7810207-6 Sammansatta kompositioner som utnyttjar polyoler De modifierade esterdiolalkoxylatderivat av den typ som representeras av formeln III kan komponeras för framställning av beläggnings« och färg-kompositioner genom tillsats därtill av bryggbildare, polyoler, pigmen, fyllmedel och andra tillsatsmedel som konventionellt användes vid framställning av beläggningar och färger.
Vid framställning av de sammansatta kompositionerna kan en bryggbildare, såsom en metylolerad melamin användas i en mängd av från 25 till 200 viktprocent, företrädesvis fràn 25 till lOO viktprocent, av det modifierade esterdiolalkoxylat som satsas. Dessa föreningar är välkända och många finnes konven- tionellt tillgänqliga. De som är lämpliga att använda kan be- skrivas med den allmänna formeln: v n N :m2 vari X är väte eller -CHZOCH3 och vari minst 2 av X-substitu- enterna är -CHZOCH3-grupper. De föredragna meïäminderivaten är de i hög grad metylolerade melaminerna varvid hexametoxi- metylmelamin är mest föredragen. Andra aminohartser som kan användas innefattar urea- och bensoguanaminhartserna.
Dessutom kan en icke-flyktig polyol med låg molekylvikt inne- hållande 2 - 6, företrädesvis 2 - 4 hydroxylgrupper finnas närvarande. Dessa icke-flyktiga polyoler med låg molekylvikt kan ha en molekylvikt av från 62 till ungefär 1000. De kan vara alifatiska,cykloalifatiska eller aromatiska till sin ka- raktär. Som typiska exempel därpå kan nämnas etylenglykol, di- etylenglykol, trietylenglykol, propylenglykol, dipropylengly- kol, neopentylglykol, butylenglykol, 2,2-dimety]-3-hydroxipro~ 7810207-6 pyl-2,2-dimetyl-3-hydroxipropionat, 2,3-dibromo-l,4-but-2~en- diol, bisfenol- A och etylenoxid och/eller propylenoxid-adduk- terna därav, 2,2-dihydroximetylpropionsyra, trimetyloletan, -trimetylolpropan, pentaerytritol, dipentaerytritol, glycerol, sorbitol, hydrerad bisfenol-A; l,l-dihydroximetancyklohexan, 2,2'-dihydroximetylbicyklo [2.2.l]heptan, 1,5-pentandiol, de- kandiol och liknande. Många andra icke-flyktiga dioler med lâg molekylvikt som har en molekylvikt av från 62 till ungefär 1000 är kända och kan användas; ovanstående uppräkning utgör endast åskådliggöranda exempel.
Vidare kan man ha närvarande vilka som helst av de kända poly- kaprolaktonpolyoler som finnes kommersiellt tillgängliga och fiullständigt beskrives exempelvis i den amerikanska patent- skriften 3.169.945. Såsom beskrives i nämnda patentskrift fram- ställes polykaprolaktonpolyolerna genom katalytiskt polymeri- sation av ett överskott av en kaprolakton och en organisk poly- funktionell initiator med minst två reaktiva väteatomer. Meto- den för framställning av polykaprolaktonpolyolerna har ingen betydelse och de organiska funktionella initiatorerna kan vara vilken som helst polyhydroxylförening såsom visas i den ameri- kanska patentskriften 3.169.945. Typiska exempel därpå är dio- lerna, såsom etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, 1,2-propylenglykol, dipropylenglykol, 1,3-propylenglykol, po- lyetylenglykol, polypropylenglykol, poly (oxietylen-oxipropy- len) glykoler och liknande polyalkylenglykoler, antingen blockerade, kapslade eller hetero innehållande upp till unge- fär 40 eller fler alkylenoxienheter i molekylen, 3-mety1-l-5- pentandiol, cyklohexandiol, 4,4'-metylen-bis-cyklohexanol, 4,4'-isopropyliden-bis-cyklohexano1, xylendiol, 2~(4-hydroxi- metylfenyl) etanol, 1,4-butandiol och liknande; trio1er,såsom glycerol, trimetylolpropan, l,2,6-hexantriol, trietanolamin, triisopropanolamin och liknande; tetroler, såsom erytritol, pentaerytritolf N,N,N', N'-tetrakis (2-hydroxietyl) etylendia- min och liknande. 7810207-6 När den organiska funktionella initiatorn omsättes med kap- rolaktonen inträffar en reaktion som i sin enklaste form kan beskrivas medelst ekvationen: 0 ll momx + o-|c(c1z'2>4can'---> R"<[0Cx 0 I denna ekvation är den organiska funktionella initiatorn R"-(0H)x-föreningen och kaprolaktonen är o-cixczvzncuk' -föreningen; denna kan vara kaprolakton själv eller en substi- tuerad kaprolakton vari R' är en alkyl-, alkoxi-, aryl-, cyklo- alkyl-, alkaryl- eller aralkyl-grupp som har upp till 12 kol- atomer och vari minst 6 av R'-grupperna är väteatomer såsom visas i den amerikanska patentskriften 3.169.945. De polykap- rolaktonpolyoler som användes visas av formeln på den högra sidan av ekvationen; de kan ha en medelmolekylvikt av från 290 till ungefär 6.000. De föredragna polykaprolaktonpolyolföre- ningarna är de som har en medelmolekylvikt av från ungefär 290 till 3.000, företrädesvis från ungefär 300 till 1.000. De mest föredragna är polykaprolaktondiolföreningarna som har en medel- molekylvikt av från 290 till ungefär 500 och polykaprolakton- triolföreningarna som har en medelmolekylvikt av från ungefär 300 till ungefär 1.000; dessa är de mest föredragna tack vare sina låg-viskositetsegenskaper. I formeln är m ett heltal som motsvarar det genomsnittliga antalet repeterande enheter som erfordras för framställning av föreningen som har nämnda mole- kylvikter. Hydroxyltalet för polykaprolaktonpolyolen kan vara från ungefär 15 till 600, företrädesvis från 200 till 500; och polykaprolaktonen kan ha ett genomsnitt av från 2 till 6, före- trädesvis 2 till 4 hydroxylgrupper. 7810207-6 10 Som typiska exempel på lämpliga polykaprolaktoner som kan an- vändas i de komponerade kompositionerna kan nämnas reaktionspro- dukterna av en polyhydroxylförening som har ett genomsnitt av från 2 till 6 hydroxylgrupper med kaprolakton. Det sätt på vil- ket dessa typer av polykaprolaktonpolyoler framställes visas i den amerikanska patentskriften 2.169.945 och många sådana kompositioner finnes kommersiellt tillgängliga. I följande ta- bell uppräknas typiska exempel på polykaprolaktonpolyoler. Den första spalten anger den organiska funktionella initiator som omsättes med kaprolaktonen och medelmolekylvikten för polykap- rolaktonpolyolen visas i den andra spalten. Om man känner till molekylvikterna för initiatorn och för polykaprolaktonpolyolen kan man med lätthet bestämma det genomsnittliga antalet mole- kyler av kaprolakton (CPL-enheter) som omsatts för framställ- ning av polykaprolaktonpolyolen; Detta värde visas i tredje spalten.
F' Ouoooflmmøwwl-J F' l-' l-' N F* b) l_' på F” Uï I-' Û\ I-' \3 I-' w |-' kB k) O N F' N N k) h.) k) »b h) U! k) Ch k) \J k) æ IQ \O w O (JJ F' h.) N UJ UU 34 ll 7810207-6 Typ A-polykaprolaktonpolyoler Initiator etylenglykol etylenglykol etylenglykol propylenglykol oktylenglykol dekalenglykol dietylenglykol dietylenglykol dietylenglykol dietylenglykol dietylenglykol trietylenglykol polyetylenqlykol (MW 200)X polyetylenglykol (MW 600)x polyetylenglykol (MW 1500)x 1,2-propylenglykol 1,3-propylenglykol dipropylenglykol polypropylenglykol (MW 425)x polypropylenglykol (MW 1000)x polypropylenglykol (MW 2000)x hexylenglykol 2-etyl-1,3-hexandiol 1,5-pentandiol 1,4-cyklohexandiol 1,3-bis(hydroxietyl)-bensen glycerol l,2,6~hexantri0l trimetylolprøpan trimetylolpropan trimetylolpropan trietanolamin erytritol pentaerytritol x - medelmolekylvikt för glykol.
Medelmole- ïï;:m::â:ï_ kylvikt CPL-enheter för Polyol i molekyler 290 2 803 6,5' 2.114 18 874 7 602 4 801 5,5 527 3,7 847 6,5 1.246 10 1,998 16,6 3,526 30 754 5,3 713 4,5 1.398 7 2,868 12 646 5 988 8 476 3 835% 3,6 1.684' a 2.456 4 916 7 602 4 446 3 629 4,5 736 5 548 4, 476 3 590 4 750 5,4 1,103 8,5 890 6,5 920 7 1,219 9,5 7810207-6 12 Strukturerna för föreningarna i ovanstående sammanställning är uppenbara för en fackman inom tekniken baserad på den an- givna informationen. Strukturen En förening nr 7 är: 0 II uof (C112) Sen] :cuzcuzocxzcxz [ogflzng 51 :OH vari variabeln r är ett heltal, summan av r + r har ett medel- värde av 3,7 och medelmolekylvikten är 527. Strukturen för förening nr 20 är : HOHCHZ) 5@0]r(c3a6o)n cfiötogtcagslroa vari summan av r + r har ett genomsnittligt värde av 6 och medelmolekylvikten är l-684. Denna förklaring förtydligar strukturformlerna för föreningarna l - 34 som angavs ovan.
Koncentrationen av de modifierade esterdiolalkoxylatderivat av den typ som motsvarar formeln III i de komponerade komposi- tionerna kan vara från 20 till 80 viktprocent, företrädesvis _25 - 50 viktprocent.
Beläggningskompositionerna kan även innehålla ett organiskt lösningsmedel och en katalysator som valfria komponenter. Vilka som helst av de konventionella lösningsmedel som användes inom beläggningsindustrin kan användas i en koncentration företrä- desvis under 30 viktprocent av den totala vikten för belägg- ningskompositionen. Under det att större mängder kunde vara tänkbara att använda skulle större mängder förstöra karaktären med en hög halt fasta substanser för beläggningen; lösnings- medel tillsättes vanligen i de små mängder som angivits för att förbättra flytbarhet under anbringning av beläggningskomposi- tionen till substratet.
I vissa fall kan en syrakatalysator vara önskvärd för att för- bättra effektiviteten för melaminbryggbildningsreaktionen under härdning. Koncentrationen av katalysatorn kan variera från O till ungefär 10 viktprocent baserat på den totala vikten för 7810207-6 13 beläggningskompositionen. Den speciella katalysator som använ- des och dess koncentration beror till en grad på dess kataly- tiska aktivitet och dess specifika komponenter som finnes när- varande i beläggningskompositionen. Dessa katalysatorer är kända för fackmännen inom tekniken och innefattar saltsyra, svavelsy- ra, p-toluensulfonsyra, dodecylbensensulfonsyra, fosforsyra och dess alkylderivat, maleinsyra,trimellitsyra, ftalsyra, bärnsten- syra och liknande.
Beläggningskompositionerna kan även innehålla pigment, fyllme- del och andra tillsatsmedel som konventionellt finnes närvaran- de i beläggningskompositioner i deras konventionella mängder.
De speciella som väljas har ingen betydelse för den grundläg- gande uppfinningen. Vid framställning av beläggningskomposi- tionerna blandas ingredienserna medelst konventionella förfaran- den som användes vid framställning av målningsfärger, färger eller beläggningskompositioner. Dessa förfaranden är så välkän- da för fackmännen inom tekniken att de icke kräver ytterligare diskussion i föreliggande sammanhang.
Beläggningskompositionerna anbringas till en yta eller substrat på konventionellt sätt och härdas därefter termiskt genom upp- hettning vid en temperatur av ungefär 1250 - 250°C, företrädes- vis 1500 - ZOOOC, under en tidsperiod som är tillräcklig för erhållande av en torr film. I allmänhet kommer denna tid att variera från ungefär l till 30 minuter, företrädesvis från 10 till 20 minuter. De komponenter som finnes närvarande i en speciell beläggningskomposition med en hög halt fasta substanser kommer att bestämma den temperatur och tid som kommer att er- fordras för erhållande av en lämplig härdning och en bra film- beläggning.
Beläggningskompositionerna enligt föreliggande uppfinning är be- läggningskompositioner med en hög halt fasta substanser och de kan innehålla så mycket som 90 viktprocent eller mer fasta sub- stanser däri. I allmänhet varierar den totala halten fasta sub- stanser för beläggningskompositionerna enligt föreliggande upp- 7810207-6 14 finning från ungefär 70 till 90 viktprocent av den totala vik- ten av beläggningskompositionen.
Modifierade latexkompositioner Det.har även framkommit att de modifierade esterdiolalkoxylat- derivat av den typ som motsvarar formeln III kan sättas till latexkompositioner för förbättring av egenskaperna för latex- arna; i synnerhet akryllatexar.
De latexar som kan användas är kända för fackmännen inom tek- niken och innefattar akrylsyra-och metakrylsyrahärledda latexar samt de latexar som härleddes från deras estrar. Dessa latexar finnes kommersiellt tillgängliga och är kända för att vara sam- polymerer av två eller flera monomerer, såsom metylmetakrylat, styren, metylakrylat, etylakrylat, butylakrylat, 2-etylhexy1- akrylat, butylmetakrylat, metakrylsyra, akrylsyra, 2-hydroxi- etylakrylat, vinylklorid, vinylacetat, akrylamid, 2-hydroxipro- pylakrylat, isobutoximetylakrylamid, maleinsyra, glycidylakry- lat, vinylidenklorid, vinyletyleter, butadien; akrylnitril, di- etylmaleat, vinyletylketon och liknande. Typiska exempel på sampolymerlatexar är vinylklorid/vinylacetat/metakrylsyra, styren/etylakrylat/metakrylsyra, metylakrylat/styren/vinylace- tat/metakrylsyra och vilka som helst annan känd latex.
Den mängd av nämnda modifierade esterdiolalkoxylatderivat som kan sättas till latexen kan variera från ungefär 5 till ungefär 50 viktprocent, baserat på den totala halten fasta substanser för latexen, företrädesvis frånlO till 20 viktprocent. Den sättes till latexen och omröres medelst konventionella medel för erhållande av en enhetlig fördelning däri. Latexkompositio- nen kan även innehålla andra komponenter som vanligtvis finnes närvarande i latexbeläggningskompositioner, såsonlytaktiva me- del, antiskummedel, baktericider, fungicider, andra k0aleSCerin9S* medel_ frysnings- upptiningstillsatsmedel, ljusstabilisatorer och liknande. Dessa är välkända för fackmännen inom tekniken på samma sätt som de mängder därav som erfordras i latexbelägg- ningar och erfordrar icke omfattande beskrivning eller diskus- 7810207-6 15 sion i föreliggande sammanhang för att möjliggöra för en fack- man inom tekniken att förstå deras användning.
Latexbeläggningskompositionerna anbringas till ett substrat medelst de kända konventionella metoderna. De härdas genom upphettning vid en temperatur av ungefär 1250 --250°C, före- trädesvis 1500 - ZOOOC, under en tidsperiod som är tillräck- lig för erhållande av en torr film. I allmänhet kommer denna tid att variera från ungefär l till 30 minuter, företrädesvis från lO till 20 minuter. De komponenter som finnes närvarande i en speciell latexbeläggningskomposition som användes kommer att bestämma den temperatur och tid som kommer att erfordras för erhållande av en lämplig härdning och en bra filmbelägqning.
I de följande exemplen utvärderades produkterna i överensstäm- melse med följande förfaranden.
Schackrntgvidhëftning avser ett test med användning av 10 pa- rallella, enkantsrakblad för ritsning av testfilmer med 2 serier vinkelrätta linjer i ett schackrutemönster. Klassifi- ceringar baseras på den mängd film som avlägsnas efter varje anbringning och efterföljande avdragning av en kontaktlims- tape, (Scotch Brand 606) bort från ytan av en ritsad belägg- ning i en 900 vinkel med en snabb,hastig rörelse. Det är be- tydelsefullt att noggrant anbringa och pressa tapen mot den ritsade beläggningen för eliminering av luftbubblor och till- handahållande av en god bindning eftersom vidhäftning redovi- sas som den procent film som finnes_kvar på substratet varvid ett värde av 100 procent anger fullständig vidhäftning av fil- men i substratet.
Lösningsmedelsbeständighet utgör ett mått på beständigheten hos den härdade filmen mot angrepp genom lösningsmedel, vanligt- vis aceton eller metyletylketon, och redovisas i antalet dubbel- gnidningar eller cykler av lösningsmedelsblötlagt osttyg som erfordras för avlägsnande av enahälften av en film från testom- rådet. Testet utföres genom att man stryker filmen med en ace-å tonmättad ostduk tills nämnda mängd filmbeläggning är avlägsnad. 7810207-6 16 Det antal cykler som erfordras för avlägsnande av denna mängd beläggning utgör ett mått på beläggningens lösningsmedelsbe- ständighet. Större värden än 100 redovisas som 100 vilket inne- bär att mindre än ena hälften av filmen avlägsnades efter 100 dubbelgnidningar.
Baksidesslagbeständighet mäter förmågan hos en given film att motstå brott från en fallande vikt. En Gardner Impact-testan- ordning som utnyttjar en 3,6 kg pil användes för att testa filmerna gjutna och härdade på stâlplattan. Pilen höjes till en given höjd i centimeter och får falla på baksidan av en be- lagd metallplatta. Antalet centimeter gånger antalet kilo, be- tecknat kpcm som absorberas av filmen utan brott redovisas som baksidesslagbeständigheten för filmen.
I föreliggande sammanhang definierar följande definitioner vissa föreningar som användas i exemplen: Silikonytaktivt medel I är | Én: i ~ 10 Si (CH3)3 , c3H5(oc2u¿>7oa ! 1: '- 'ss Epoxid A är 3,4-epoxicyklohexylmetyl-3,4-epoxicyklohexankar- boxylat.
Följande försök visar framställning av esterdiolalkoxylater II.
Framställning av esterdiolalkoxylater II Försök A En reaktor chargerades med 408 gram färskt avdraget fast 2,2- dimetyl-3-hydroxipropy1-2,2-dimetyl-3-hydroxipropionat och 1,39 gram kaliummetall som katalysator och upphettades för överföranr de av den fasta substansen till vätskeform. Reaktorn spolades _ med kväve ochïdärefter tillsattes under en tillsatsperiod av 10 timmar 528 gram etvlenoxid under upprätthållande av en temperafl tur av 1os° - 114%. när hela mängden etylenoxia nade tin- 7810207-6 17 satts fortsattes reaktionen vid ll4°C i 30 minuter till full- bordan. Reaktionsprodukten neutraliserades med 1,69 gram ättik- syra och vakuumavdrogs vid 60°C och 1 mm Hg-tryck. Det flytande esterdioletoxylatet som utvanns vägde 922 gram eftersom åter- stodprodukten innehöll en mindre mängd biprodukter.
Det framställda esterdiolalkoxylatet hade ett genomsnitt av ungefär 6 (x + y i formeln II) etylenoxienheter i molekylen.
Medelmolekylvikten var 480, Brookfield-viskositeten var l94 cP vid 2600. (axel nr 3, 100 varv/minut), den specifika vikten var 1,079 gram/cm3 och Gardner-färgen var mindre än 2. Vatten- utspädbarheten var 250. Vattenutspädbarhet anger det antal gram vatten som kan sättas till 100 gram av esterdiolalkoxy- latet för uppnående av en grumlingspunkt.
Försök B Med användning av ett liknande förfarande som i försök A om- sattes 792 gram etylenoxid och 612 gram 2,2-dimetyl-3-hydroxi- propyl-2,2-dimetyl-3-hydroxipropionat med användning av 2,1 gram kaliumkatalysator. Etylenoxidinmatningstiden var ungefär ll timmar.
Den vätskeformiga esterdioletoxylatåterstodsprodukt som fram- ställdes vägde l-391 gram; den hade ett genomsnitt av ungefär 6 etylenoxienheter i molekylen. Medelmolekylvikten var 477, Brookfield-viskositeten var 200 cP vid 24,5°C (axel nr 3, l00 varv/minut) den specifika vikten var 1,08 gram/cm3 och Pt/Co- färgen var 60. Vattenutspädbarheten var 296.
Försök C Med användning av ett liknande förfarande som i försök A om- sattes 528 gram etylenoxid och 612 gram 2,2-dimetyl-3-hydroxi- propyl-2,2-dimetyl-3-hydroxipropionat med användning av l gram kalium som katalysator. Etylenoxidinmatningstiden var ungefär 9 timmar. ' Den vätskeformiga esterdioletoxylatåterstodsprodukten som framställdes vägde 1.128 gram; den hade ett genomsnitt av unge- 7810207-6 18 fär 4 etylenoxienheter i molekylen. Medelmolekylvikten var 392, Brookfield-viskositeten var 168 cP vid 27°C (axel nr 3, 100 varv/minut), den specifika vikten var 1,07 gram/cm3 och Pt/Co-färgen var 40. Vattenutspädbarheten var 200.
Försök D Med användning av ett förfarande liknande det som beskrevs i försök A omsattes 220 gram etylenoxid och 510 gram 2,2-dimetyl- 3~hydroxipropyl-2,2-dimetyl-3~hydroxipropionat med användning av l,l gram kalium som katalysator. Etylenoxidinmatningstiden var ungefär 5 timmar.
Den vätskeformiga esterdioletoxylatåterstodsprodukt som fram- ställdes vägde 730 gram; den hade ett genomsnitt av ungefär två etylenoxienheter i molekylen. Medelmolekylvikten var 295, Brookfield-viskositeten var 285 cP vid 25°C (axel nr 3, 100 varv/minut) och Pt/Co-färgen var 75. Vattenutspädbarheten var 86.
Försökt E En autoklav av rostfritt stål chargerades med 3.011 gram fast 2,2-dimetyl-3-hydroxipropyl-2,2-dimetyl-3-hydroxipropionat och 18 gram bortrifluorideterat och innehållet upphettades till 60°C. Därefter sattes autoklaven under tryck till 0,7 kp/cmz med kväve och etylenoxidinmatningen igångsattes. Totalt 2.604 gram etylenoxid tillsattes under en tid av ungefär 6 timmar un- der upprätthâllande av reaktortemperaturen vid 650 - 68°C och trycket mellan 0,7 och 2,1 kp/cmz. När hela mängden etylenoxid hade tillsätts hölls temperaturen vid 65°C tills icke något etylenoxidtryck återstod i reaktorn. Produkten kyldes till 40°C; 2 viktprocent magnesiumsilikatneutralisationsmedel sattes till och blandningen omrördes vid 40°C under en timme. Tempera~ turen höjdes till 90°C och hölls där under det att ett vakuum anbringades för avlägsnande av flyktiga produkter. Detta va- kuum fortsattes tills trycket i reaktorn nådde 5 mm Hg. Den klara/färglösa produkten tryckfiltrerades för avlägsnande av olösliga substanser. 5.494.gram-av den vätskeformiga esterdiol- etoxylatåterstpdsprodukten utvanns vilken hade ett genomsnitt ¿ 7810207-6 19 av ungefär fyra etylenoxienheter i molekylen. Medelmolekyl- vikten var 382, Cannon-Fenske-viskositeten 90 cks vid 38°C och Pt/Co-färgen var 30; den hade ett syravärde av 0,06 procent som ättiksyra. Gaskromatografianalys utvisade att produkten var fri från neopentylglykol och dess addukter.
På ett liknande sätt framställes det blandade esterdioletoxy- lat/propoxylatet med användning av en blandning av etylenoxid och propylenoxid som inmatningsmaterial. På liknande sätt framställes etoxylat/styroxylatet.
Försök E Med användning av ett förfarande liknande det som beskrevs i försök A omsattes 204 gram 2,2-dimetyl-3-hydroxipropyl-2,2-di- metyl-3-hydroxipropionat och 440 gram etylenoxid vid 990 - ll5°C med användning av 1,5 gram bortrifluorideterat som kata- lysator. Etylenoxidinmatningstiden var ungefär 4,5 timmar och blandningen upphettades ytterligare 0,75 timmar efter fullbor- dan av tillsatsen. Därefter tillsattes 13 gram magnesiumsilikat och blandningen omrördes över natten vid 50° - 65°C. Den filtre- rades, avdrogs därefter vid 100°C i en timme till ett tryck av 5 mm Hg.
Den vätskeformiga esterdioletoxylatåterstodsprodukten som fram- ställdes vägde 602,4 gram; den hade ett genomsnitt av ungefär lO etylenoxienheter i molekylen. Brookfield-viskositeten var 193 cP vid 30°C (axel nr 3, 100 varv/minut), den specifika vik- ten var 1,046 gram/cm3 och Gardner-färgen var 1,5. Vattenutspäd- barheten var 15,6.
Försök G Med användning av det förfarande som beskrevs i försök F omsat- tes 204 gram 2,2-dimetyl-3-hydroxipropyl~2,2-dimetyl-3-hydroxi- propionat med 440 gram etylenoxid med användning av 1,5 gram bortrifluorideterat som katalysator. Etylenoxidtillsatstiden var ungefär 7,5 timmar. _ i Den vätskeformiga esterdioletoxylatåterstodsprodukt som fram-~ß 7810207-6 20 ställdes vägde ungefär 629 gram efter filtrering och avdrag- ning. Den hade ett genomsnitt av ungefär lO etylenoxienheter 1 molekylen. Cannon-Fenske-viskositeten vid 38°C var 103,4 cks. den specifika viskositeten var 1,046 gram/cm3 och Gardner-fär- gen var l. Vattenutspädbarheten var 15,4.
Försök H Med användning av det förfarande som beskrevs i försök F om- sattes 125 gram 2,2-dimetyl-3-hydroxipropyl-2,2~dimetyl~3- hydroxipropionat vid 48° - l32°C med totalt 502 gram etylen- oxid med användning av totalt 1,3 gram kalium som katalysator.
Etylenoxidinmatningstiden var ungefär 9,5 timmar. Vid fullbor- dan av inmatningen tillsattes ll,9 gram magnesiumsilikat och blandningen omrördes i en timme och kyldes därefter. Esterdiol- etoxylatet filtrerades varmt och avdrogs under vakuum.
Den avdragna esterdioletoxylatåterstodsprodukten som utvanns vägde ungefär 585,3 gram. Den hade ett genomsnitt av ungefär l9 etylenoxienheter i molekylen. Cannon-Fenske-viskositeten var ll5,5 cks vid 38°C. När den fick stå stelnade den vid 25°C och smälte vid ungefär 27°C.
Försök I På ett sätt liknande det som beskrevs i försök A smältes 805 gram 2,2-dimetyl-3-hydroxipropyl-2,2idimetyl-3-hydroxipropio- nat och 8 gram bortrifluorídeterat vid 60°C i en reaktions- kolv; Under en tid av ungefär 1,75 timmar tillsattes totalt “_8ll gram propylenoxid vid en temperatur av 57 - 60°C. Reaktions~ blandningen omrördes ungefär ytterligare 2 timmar; 32,3 gram magnesiumsilikat tillsattes och omrörning skedde vid ungefär 70°C i ungefär 1,5 timmar. Därefter skedde avdragning vid 70°C i l/2 timme vid 4 - 5 mm Hg och filtrering. Den vätskeformiga esterdiolpropoxylatåterstodsprodukten var klar och färglös och vägde 1.508 gram. Den hade ett genomsnitt av ungefär 4 propy- lenoxienheter i molekylen.
Uppfinningen åskådliggöres närmare medelst följande ekempel i vilka delar är uttryckta i vikt såvida icke något annat angives. 7810207-6 21 Framställning av anhydrid-modifierade esterdiolalkoxylater III och kompositioner därav Exemgel l Del A - En glasklädd autoklav chargerades med 429,47 delar 2,2-dimetyl-3-hydroxipropyl-2,2-dimetyl-3-hydroxipropicnat och 2,4 delar bortrifluorideterat. Blandningen upphettades till 55°C och 370,5 delar etylenoxid tillsattes under en tid av un- gefär l3 timmar. Denna blandning hölls därefter vid denna tem- peratur i ytterligare 4 timmar. Därefter tillsattes 2 viktpro- cent magnesiumsilikat och innehållet upphettades till 90°C och omrördes i 4 timmar. Därefter tillsattes 2 viktprocent magne- siumsilikat och innehållet upphettades till 9Q°C och omrördes i-4 timmar. Därefter reducerades trycket i 20 mm Hg och pro- dukten avdrogs i 4 timmar för avlägsnande av flyktiga substan- ser. Atmosfärstryck återupprättades med kväve, innehållet kyl- des till 50°C och överfördes till en lagringsautoklav. 5 delar filterhjälpmedel tillsattes, innehållet blandades i 30 minuter och filtrerades därefter och lagrades. En andra sats framställ- des på samma sätt och båda satserna blandades genom att materi- alen placerades i en stor autoklav, innehållet upphettades till 9000 och produkten avdrogs 4 timmar vid 5 mm Hg. Man er- höll en stor mängd av det vätskeformiga esterdioletoxylatet som hade ett genomsnitt av ungefär 4 etylenoxienheter i mole- kylen.
Qel_§ - 236,7 gram av ovanstående vätskeformiga esterdioletoxy- lat (del A) chargerades i en reaktor tillsammans med 163,3 gram ftalsyraanhydrid och 96 gram 2-etoxietylacetat som lösningsme- del. Blandningen omrördes och upphettades vid l40°C i 30 minu- ter. Det anhydrid-modifierade esterdioletoxylatet III hade följande genomsnittsstrukturformel: cum ' cam a 913 co(o c2H4)xocH2c cazoøc c cH2o(c2H¿o)yoc CH: a vari summan av x och y har ett medelvärde av ungefär 4. Bland- ningen innehöll även icke omsatt esterdioletoxylat. Den hade 7810207-6 22 en Brookfield-viskositet av 386 cP vid 25°C och ett syratal av 124 mg KOH/gm. §Él_§ - En beläggningskomposition framställdes genom blandning av 10 gram av ovanstående anhydrid-modifierade esterdioletoxy- lat (del B), 10 gram hexametoximetylmelamin, 0,5 gram N,fi-di- metyletanolamin, 3 gram destillerat vatten och 0,05 gram sili- konytaktivt medel I. Filmen framställdes genom gjutning av ovanstående komposition på stålplattor med en nr 40 tråd-lin- dad stav och termisk härdning i en ugn med cirkulerande luft.
Härdning i 20 minuter vid l04°C gav icke någon härdning. Härd- ning i 20 minuter vid l2l°C gav filmer med en hlyertshårdhet 4B¿ 43 acetongnidningar och högre än 368 kpcm baksidesšlag- beständighet. I denna komposition uppnåddes härdning även i frånvaro av katalysator.
Exemgel 2 En beläggningskomposition framställdes genom blandning av 10 gram av det anhydrid-modifierade esterdiolalkoxylatet (del B) i exempel 1, 10 gram hexametoximetylmelamin som bryggbildare, 0,5 gram N,N-dimetyletanolamin, 3 gram destillerat vatten, 0,05 gram silikonytaktivt medel I och 0,2 gram av en 40 procents lösning av p-toluensulfonsyra löst i ett organiskt lösningsme- del som katalysator. Härdade filmer framställdes såsom beskrevs i exempel l, del C. Härdning i 20 minuter vid 10400 gav filmer med 100 acetongnidningar, blyertshârdhet F och hög baksidesslag- beständighet. En film härdad vid l2l°C i 20 minuter uppnådde en blyertshårdhet 2H, 100 acetongnidningar och hög baksidesslagbe- ständighet. De förbättrade egenskaper som erhålles genom använd- ning av en härdningskatalysator framgår tydligt.
Exemgel 3 En serie beläggningskompositioner med hög halt fasta substanser framställdes genom blandning av 10 gram av det anhydrid-modifi- erade esterdioletoxylatet (del B) i exempel l, epoxid A, stan- nooktoatkatalysator, 0,1 gram silikonytaktivt medel I och l gram 'xylen. Filmer framställdes av lösningen med 86 viktprocent fasta substanser såsom beskrevs i exempel l, del C; Härdningm 7810207-6 23 vid 93°C i 20 minuter gav klara och torra filmer. De mängder av reaktanter som användes och egenskaperna för de härdade filmerna är sammanställda i tabellform i det följande; alla filmerna var jämna med hög glans.
Försök Komposition à Q Q Q I 1 1, d 1 B šïšfålâít, grå: ' 1o,o 1o,o 1o,o 1o,o epoxid A. gram 15,0 10,0 7,5 6,0 stannooktoat, gram 0,23 0,18 0,15 0,14 Beläggningsegenskaner baksidesslagbe- ständighetvkpcm 5,8 287,5 >368 345 aceton-gnidningar 100 100 92 68 blyertshårdhet H 2H 2H 2H Komposition B representerar de optimala värmehärdade egen- skaperna. C - och D-kompositionerna beskriver den minskning i värmehärdade egenskaper som erhålles när mängden epoxid minskas och den resulterande höga slaghållfastheten och hârdheten som uppnås vid de använda härdningsbetingelserna. Komposition A är en hård beläggning med utomordentliga värmehärdade egenskaper.
Exempel 4 En pigmenterad beläggningskomposition med en hög halt fasta substanser framställdes genom blandning av 100 gram av det an- hydrid-modifierade esterdioletoxylatet i exempel l, 180 gram titandioxid-pigment, 3 gram stannooktoat-katalysator, 1 gram silikonytaktivt medel I och 40 gram xylen i en kulkvarn över natten. Därefter blandades 61,73 gram epoxid A och 30 gram xylen med 200 gram av ovanstående blandning vilket gav en be- läggningskomposition med 77 viktprocent fasta substanser med en Brookfield-viskositet av 180 cP vid 25°C. Filmer framställ- da i överensstämmelse med det förfarande som beskrevs i exempel 1 härdades vid 104°C i 20 minuter. Den framställda filmen kla- rade 1OO acetongnidningar, hade hög glans, utmärkt vidhäftningy och uppnådde en blyertshårdhet av 2H. , ............| 7810207-6 24 Exemgel 5 Del A - 360 gram av det vätskeformiga esterdioletoxylatet i del A i exempel l omsattes med 40 gram ftalsyraanhydrid i 30 minu- ter vid 14000 för framställning av ett ftalsyraanhydrid-modifi- erat esterdioletoxylat som hade en Brookfield-viskositet av 500 cP och ett syratal 40 mg KOH/gram.
Pâ liknande sätt kan bärnstensyraanhydrid ersätta ftalsyraanhy- drid.
Q§l_§ - En beläggningskomposition framställdes genom blandning av 100 gram av ovanstående produkt i del A med 100 gram hexa- metoximetylmelamin, 140 gram titandioxid och 25 gram 2-etoxi- etylacetat. Blandningen blandades över natten i en kulkvarn.
Därefter avskildes 158,5 gram och blandades med l gram fosfor- syrakatalysator och ytterligare 25 gram 2-etoxietylacetat.
Filmer framställda med det förfarande som beskrevs i-exempel 1 härdades i 20 minuter vid l49°C. Filmen hade god lösningsmedels- beständighet (mer än 100 acetongnidningar), god vidhäftning och en baksidesslagbeständighet av 86,3 kpcm.
Exemgel 6 Del A - 320 gram av det vätskeformiga esterdioletoxylatet i del A i exempel l omsattes med 80 gram ftalsyraanhydrid i 30 minuter vid l40°C för framställning av ett ftalsyraanhydrid- modifierat esterdioletoxylat med en Brookfield-viskositet av 1.690 cP och ett syratal 77 mg KOH/gram.
Qgl_§ - En beläggningskomposition framställdes genom att man satsade 100 gram av produkten i del A, 100 gram hexametoxime-- tylmelamin, 140 gram titandioxid och 30 gram 2-etoxietylacetat till en kulkvarn och blandade över natten. Därefter blandades 168,5 gram av blandningen med 1,5 gram fosforsyra, 0,42 gram (B 770 (en Hy-stabilisator saluförd av Ciba~Geigy), 0,ll gram Irganoxíß 1010 (en grenad fenol-antioxidant saluförd Tinuvin av Ciba-Geigy), 50 gram 2-etoxietylacetat och 4,55 gram av en H polykaprolaktontríol med en medelmolekylvikt av 300 och ett genomsnittligt hydroxyltal av 560. Eilmer framställdes i över-_ 7810207-6 25, ensstämmelse med det förfarande som beskrevs i exempel 1 och härdades i 20 minuter vid l2l°C. Den framställda filmen var lösningsmedelsbeständig (mer än l00 acetonqnidningar), hade en blyertshârdhet 2B och klarade 57,5 kpcm baksidesslag.
Exemgel 7 Del A - 280 gram av det vätskeformiga esterdioletoxylatet i del A i exempel l omsattes med 120 gram ftalsyraanhydrid i 30 minuter vid 14000 för framställning av ett ftalsyraanhydrid- modifierat esterdioletoxylat med en Brookfield-viskositet av 18,280 cP och ett syratal 115 mg KOH/gram.
Qgl_§ - En beläggningskomposition framställdes genom att man satsade 100 gram av produkten i del A, 100 gram hexametoxime- tylmelamin, 140 gram titandioxid och 40 gram 2-etoxiety1ace- tat i en kulkvarn och blandade blandningen över natten. Där efter blandades l73 gram av blandningen med 1,5 gram fosfor- syra, 40 gram 2~etoxietylacetat och 4,5 gram av den polykapro- laktontriol som användes i exempel 6, del B. En film fram- ställdes i överensstämmelse med det förfarande som beskrevs i exempel l och härdades i 20 minuter vid l2l°C. Den framställda filmen var lösningsmedelsbeständig (mer än 100 acetongnid- ningar) och hade en baksidesslagbeständighet av 230 kpcm. 7810207-6 26 Framställning av blandade kompositioner med användning av polzol och latexar Exempel 8 En serie beläggningskompositioner framställdes med användning av olika anhydrid-modifierade esterdioletoxylater framställda ovan tillsammans med en polyol med en låg molekylvíkt. Komposi- tionerna och deras beläggningsegenskaper är sammanställda i tabellform nedan: Alla beläggningarna härdades i 20 minuter vid 121°c . I Beläggning 1 2 3 i 4 ' 5 6 Komposition, delar exempel 5, del A-eaaukt 8,5 7,o o ' o o o exempel 6, del A-addukt O O 8,5 7,0 O O exempel 7, del A-addukt 0 O O 0 8,5 7,0 ' trimetylolpropan (TMP) 1,5 3,0 1,5 3,0 1,5 3,0 hexametoximetylmelamin 10 10 10 10 10 10 fosforsyra 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 . 0,2 silikonytaktivt medel I 0,1 O,l 0,1 0,1 0,1 0,1 etoxietylacetat 2,0 2,0 2,0 2,0 3,0 3,0 Beläggningsegenskaper äfšäëflfsíšfiggestan" i 115 < 5,8 28,8 aceton-gnidningar 100 100 100 100 100 100 blyertshårdhet 3H SH 3H SH 3H 6H vidhäftning, procent 100 100 100 100 100 100 Alla filmerna var klara, jämna, glänsande och värmehärdade till sin karaktär. Vidhäftning var utmärkt. Kompositionerna som inne- höll den stora mängden TMP var mycket hårda och hade som följd därav minimal slagbeständighet.
Exemgel 9 Beläggningskompositioner firamställdes liknande de som beskrevs i exempel l2 men med högre koncentrationer av addukterna och minskade trimetylolpropankoncentrationer. Beläggningarna härda- des vid l2l°C i¿20 minuter. Resultaten är sammanställda i tabell- form nedan. I 7810207-6 27 Beläggning 1 2 3' 4 5-- 6 " 7' 8 Komposition,_de1ar exempel 5, del A-addukt 9,0 9,5 0 0 0 0 O 0 exempel 6, del A-addukt 0 0 9,0 9,5 9 9 0 O exempel 7, del A-addukt 0 O 0 O 0 0 9,5 9,0 trimetylolpropan 1,0 0,5 1,0 0,5 1,0 1,0 1,0 0,5 hexametoximetylmelamin 10 10 10 10 6,7 15 10 10 fosforsyra 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 silikonytaktivt medel I 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 etoxietylacetat 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Beläggninqsegenskaper baksidesslagbestän' 28,8 57,5 51,5 23,8 28,8 28,8 57,5 83,3 dighet kp-cm aceton-gnidningar {- « 100 ---- ---9 blyertshårdhet 2H 2H 2H 2H 3H H 3H 2H vidhäftning, procent ( « --100------f--ä Bra totala beläggningsegenskaper erhölls sålunda i samtliga fall. Vidhäftningen var utmärkt. ' Exem §1;U@ En pigmenterad komposition framställdes genom blandning av 90 gram av produkten i del A i exempel 6, 100 gram hexametoxime- tylmelamin, 10 gram av den polykaprolaktontriol som användes i del B i exempel 6, 140 gram titandioxid och 40 gram 2-etoxi- etylacetat och blandades över natten i en kulkvarn. 19 gram av blandningen blandades med 0,2 gram stannoklorid och 1 gram 2- etoxietylacetat för framställning av en pigmenterad belägg- ningskomposition. En film framställdes i överensstämmelse med det förfarande som beskrevs i exempel l och härdades i 20 mi- nuter vid 93°C. Den framställda filmen var lösningsmedelsbe- ständig (mer än 100 aceton-guidningar), slagbeständig (mer än 368 kp-cm), och hade en blyertshårdhet B.
Exempelll En serie beläggningskompositioner framställdes genom blandning av en styren/etylakrylat/metakrylsyra/2~hydroxiety1akrylat-la- texkomposition med en total halt fasta substanser av 43 vikt- 7s1o2o7+6 28 procent med produkten i del A i exempel 6. Den vattenhaltiga' latexen modifierades för förbättring av dess filmbildande egenskaper och för fastställande av att de anhydrid-modifiera- de esterdiolalkoxylaterna verkar som ett reaktivt koalescerings~ hjälpmedel. Kompositionerna framställdes genom blandning av de komponenter som beskrives i följande tabell vid rumstemperatur.
Produkten i del A i exempel 6 utspäddes till 50 viktprocent fasta substanser med destillerat vatten och neutraliserades till pH 7,4 med N,N-dimetyletanolamin.
Försök 1 2 3 4 5 6 7 Komposition, fasta substanser latex, gram 10 10 10 10 10 10 10 exempel 6, del A-addukt, gram O 0,5 1,0 1,5 0,5 1,0 0,5 hexametoximetylmelamin 0 0 0 0 0,5 0,5 1,0 vatten lÉ,3 13,8 14,3 14,8 13,8 14,3 13,8 Filmer gjöts på Bonderite nr 37-stålplattor med en nr 60 tråd- lindad stav och fick stå under omgivande betingelser över natten.
Filmerna iakttogs därefter beträffande utseende och placerades i en ugn i 20 minuter vid l77°C. Resultaten redovisas i följande tabell: Försök l 2 3 4 5 6 7 Filmegenskaper utseende före härdning (1) (1) (2) (3) (4) (3) (3) utseende efter härdning (1) (1) (2) (3) (4) (3) (3) aceton-gnidningar, cykler ingen 60 100 100 100 100 ,100 baksidesslagbe- härdn' - ständighet, kp-om -"- <5,8 17,3 345 (5,8 5,8 4:55 blyertshårdhet -"- F F 2B H H 300 (1) svår lersprickning (2) moderat lersprickning (s) jämn ' ' (4) spår av lersprickning .;_¿~ Exempel 12 ' Del A ~.En reaktor utrustad med en omrörare, kylare, kvävein- I tagsrör och termometer chargerades med 100 delar av esterdiol- 7810207-6 29 propoxylatet i försök I och 59 delar ftalsyraanhydrid. Bland- ningen upphettades därefter till l40°C och omrördes vid denna temperatur i 90 minuter. Den anhydrid-modifierade esterdiol- propoxylataddukten var klar, viskös och hade ett syratal av 138 mg KOH/gram. 5 gram utspädd med l5 gram 2-etoxietylacetat hade en Brookfield-viskositet av 460 cP vid 27°C (axel nr 4, 100 varv/minut).
Q§l_§ - En serie katalyserade beläggningskompositioner fram- ställdes, anbringades till stâlplattor med användning av en nr 40 trådlindad stav och härdades. Kompositionerna innehöll 0,1 gram silikonytaktivt medel I och följande komponenter i gram: Komposition A B C D Del A-addukt lO 10 10 10 hexametoximetylmelamin 4,3 4,8 5,6 0 epoxid A 0 0 0 10,8 p-toluensulfonsyra 0,05 0,05 0,05 0 stannooktoat 0 0 0 0,2 butylacetat 3,1 3,2 3,4 4,9 2-etoxietylacetat 3,0 3,1 3,3 4,0 Kompositionerna A, B och C härdades vid l49°C och D vid 12l°C i 20 minuter. Alla härdade beläggningar hade baksides- och framsidesslagbeständighetsvärden högre än 368 kp-cm och 100 procent schackrutevidhäftningsvärden. Kompositionerna A, B och C klarade 100 aceton-gnidningar; komposition D 65 aceton-gnid~ ningar. Blyertshårdhetsvärdena för kompositionerna A, C och D var 2H medan det för B var H.
D§l_§ - En andra serie kompositioner framställdes som var iden- tiska med kompositionerna A till D men utan tillsatsen av någon p-toluensulfonsyra eller stannooktoat. Dessa identifieras som kompositionerna E, F, G och H. Dessutom framställdes komposition I innehållande 10 delar av del A-addukten, 0,1 delar silikonyt- aktivt medel I, 7 delar butylacetat, 6,3 delar 2-etoxietylace- tat och 21 delar bis(3,4-epoxicyklohexylmetyl) adipat. Komposi- tionerna anbringades till stålplattor på samma sätt som i del B 7810207-6 30 och härdades vid l49°C i 20 minuter. (Kompositionerna H och I erhöll även en ursprunglig förhärdning om 20 minuter vid l2l°C).
Alla härdade beläggningar hade baksides--och framsidesslagbe- ständighetsvärden högre än 368 kp-cm och 100 procent schackrute- vidhäftningsvärden. Kompositionerna G, H och I klarade lOO ace- ton-gnidningar; komposition E,5O aceton-gnidningar; komposition F, 75 aceton-gnidningar. Blvertshårdhetsvärdena för F, G och I var F, för E H och för H 3H.
Exempel 13 En pigmentmalning framställdes med användning av l0O delar av det anhydrid-modifierade esterdioletoxylatet i exempel l, del B, l8O delar titandioxid, 2 delar stannooktanoat, l del sili- konytaktivt medel I och 4 delar xylen genom malning i en kul- kvarn.
Till 161,5 delar av pigmentmalningen sattes 28,9 delar bis(3,4- epoxicyklohexylmetyl) adipat, 20,35 delar 4,4'-dicyklohexyl- metandiisocyanat och 40 delar xylen och blandningen blandades omsorgsfullt varvid man erhöll en komposition med en viskosi- tet av l8O cP vid rumstemperatur. Stålplattor spray-belades och härdades vid lO4°C och l2l°C varvid man erhöll hårda, vid- häftande, värmehärdade beläggningar med bra slagbeständighet och hög glans.
Exempel 14 En serie beläggningskompositioner framställdes som innehöll de angivna komponenterna. De anbringas därefter på stålplattor med användning av en nr 40 tråd-lindad stav och härdades vid lO4°C och l2l°C i 20 minuter varvid man erhöll hårda, vidhäftande, värmehärdade beläggningar med vanligtvis utmärkt slagbeständig- het. Varje komposition innehöll 10 delar av det anhydrid-modi- fierade esterdioletoxylatet i exempel 1, del B, 0,2 delar stan- nooktanoat, 0,1 delar silikonytaktivt medel l och 2 delar 2- toxietylacetat förutom de epoxider som angives nedan. 7810207-6 31 Epoxid Isocyanat Komgosition A B A (a) 3,74 O 4,07 (b) O 5,78 4,07 (c) 7,54 O 0,5 (d) O 11,55 0,5 (e) 11,34 O 0,5 (f) 0 17,3 f 0,5 Epoxid B = bis(3,4-epoxicyklohexyl-metyl)adipat Isocyanat A = 4,4'-dicyklohexylmetandiisocyanat.
Exemgel 15 En komposition framställdes genom blandning av 10 delar av det anhydrid-modifierade esterdioletoxylatet i exempel 1, del B, 5.78 delar bis(3,4-epoxicyklohexyl-metyl) adipat, 4,07 delar 4,4'~dicyklohexy1metandiisocyanat och 0,2 delar stannooktanoat. 0,025 mm beläggningar anbringades till en del med måtten 12,7 mm x 25,4 mm av två 25,4 mm breda och 38,1 mm långa metallrem- sor. De tvâ belagda kanterna hölls samman med en pappersklämma och härdades i 20 minuter vid l49°C. I två upprepade tester visade det sig att en genomsnittlig dragkraft anbringad till de två ändarna av de vidhäftade remsorna av ungefär 272 kp er- fordrades för att bryta adhesivbindningen som hade bildats.
Exemgel 16 En serie adhesivkompositioner framställdes var en och inne- hållande 10 delar av det anhydrid-modifierade esterdioletoxy- latet i exempel 1, del B och följande komponenter: lim ill (gl epoxid A O 10 hexametoximetylmelamin 10 0 stannooktoat 0 0,2 p-toluensulfonsyra 0,2 O Lim (1) erfordrade en genomsnittlig dragkraft av 4 kp för brytning av bindningen; en genomsnittlig dragkraft av 17 kp erfordrades med lim (2).

Claims (15)

I 32 PATENTKRAV
1. l. Anhydrid-modifierat esterdiolalkoxylat, k ä n n e t e c k- n a t av att det omfattar reaktionsprodukten av (A) ett esterdiolalkoxylat med den allmänna formeln: R R I _ I H(ocmnzm)xocnnznccnnznoocccnnzno(cmH2mo)yH R R vari m är 2 eller 3, n är ett heltal med ett värde av 1-3, x och y är heltal som vardera har ett värde av l-10 och R är en alkylgrupp med l-3 kolatomer, och Oyl-l anhydridekvivalent per hydroxiekvivalent närvarande i esterdiolalkoxylatet av (B) en intramolekylär anhydrid av en polykarboxylsyra.
2. Anhydrid-modifierat esterdiolalkoxylat enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t av att n har ett värde av l och R är en metylgrupp och vari anhydriden utgöres av ftalsyra- anhydrid.
3. Anhydrid-modifierat esterdiolalkoxylat enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t av att anhydriden utgöres av ftalsyraanhydrid.
4. Anhydrid-modifierat esterdiolalkoxylat enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a t av att det omfattar reaktionspro- dukten av O,l~0,6 anhydridekvivalenter av den intramolekylära anhydriden per hydroxylekvivalent närvarande i esterdiolal- koxylatet.
5. Anhydrid-modifierat esterdiolalkoxylat enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a t av att i komponenten (A) har m ett värde 2, n ett värde l, x plus y har ett medelvärde 4 och R är metyl och komponenten (B) utgöres av ftalsyraanhydrid.
6.- Anhydrid~modifierat esterdiolalkoxylat enligt patentkravet, l, k ä n n_e7t*e c k n a tf av att i komponenten (A) har m ett värde 3, n ett värde l, x plus_y har ett medelvärde 4 och É 33 7810207-6 R är metyl och komponenten (B) utgöres av ftalsyraanhydrid.
7. Anhydrid-modifierat esterdiolalkoxylat enligt patentkravet 5, k ä n n e t e c k n a t av att medelvärdet för x plus y är 2.
8. Anhydrid-modifierat esterdiolalkoxylat enligt patentkravet 5, k ä n n e t e c k n a t av att medelvärdet för x plus y är 6.
9. Anhydrid-modifierat esterdiolalkoxylat enligt patentkravet 5, k ä n n e t e c k n a t av att medelvärdet för x plus y är 10.
10. Användning av ett anhydrid-modifierat esterdiolalkoxylat som omfattar reaktionsprodukten av (A) ett esterdiolalkoxylat med den allmänna formeln: R R I I H(ocmnzm)xocnaznocnflznoococnazno(CmH2m0)yH R R vari m är 2 eller 3, n är ett heltal med ett värde av l-3, x och y är heltal som vardera har ett värde av 1-10 och R är en alkylgrupp med l-3 kolatomer, och 0;l-l anhydridekvivalent per hydroxiekvívalent närvarande i esterdiolalkoxylatet av (B) en intramolekylär anhydrid av en polykarboxylsyra i en komposi- tion med en hög halt fasta substanser som dessutom eventuellt innehåller 25-200 viktprocent därav av en bryggbildare, vid framställning av beläggnings- eller färg-kompositioner.
11. ll. Användning enligt patentkravet 10, k ä n n e t e c k - n a d av att bryggbildaren utgöres av en hexametoximelamin.
12. Användning enligt patentkravet 10, k ä n n e t e c k - n a d av att bryggbildaren utgöres av en cykloalifatisk diepoxid. 7810207-6 34
13. Användning enligt patentkravet 10, k ä n n e t e c k - n a d av att en polyol med låg molekylvikt som har 2-6 hydroxylgrupper och en molekylvikt av från 62 till 1000 dessutom finns närvarande i kompositionen.
14. Användning enligt patentkravet 10, k ä n n e t e c k - n a d av att en polykaprolaktonpolyol dessutom finns närvarande i kompositionen.
15. Användning enligt patentkravet l0, k äan n e t e c k - n a d av att kompositionen omfattar en blandning av en vattenhaltig akryllatex med från ungefär 5 till ungefär 50 viktprocent, baserat på den totala halten fasta substanser hos nämnda latex, av det anhydrid-modifierade esterdiolalkoxyla- tet. _ _,.._...._.---_..,..___.._.._..._._.___.,.-- .f-
SE7810207A 1977-09-29 1978-09-28 Derivat av esterdiolalkoxylater och anvendning av dessa i kompositioner vid framstellning av beleggnings- eller fergkompositioner SE445213B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/837,720 US4171423A (en) 1977-09-29 1977-09-29 Derivatives of ester diol alkoxylates and compositions thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7810207L SE7810207L (sv) 1979-05-17
SE445213B true SE445213B (sv) 1986-06-09

Family

ID=25275225

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7810207A SE445213B (sv) 1977-09-29 1978-09-28 Derivat av esterdiolalkoxylater och anvendning av dessa i kompositioner vid framstellning av beleggnings- eller fergkompositioner

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4171423A (sv)
JP (1) JPS6024783B2 (sv)
BE (1) BE870841A (sv)
CA (1) CA1111439A (sv)
DE (1) DE2842273C3 (sv)
FR (3) FR2408578A1 (sv)
GB (1) GB2007242B (sv)
IT (1) IT1099218B (sv)
NL (1) NL7809838A (sv)
SE (1) SE445213B (sv)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4262100A (en) * 1980-02-20 1981-04-14 Union Carbide Corporation Unsaturated polyester molding composition
US4297476A (en) * 1980-05-27 1981-10-27 Union Carbide Corporation Ester diol alkoxylate based alkyd resins
FR2498819B1 (fr) * 1981-01-23 1985-05-31 Thomson Csf Antenne de petite dimension
US4403091A (en) * 1982-09-28 1983-09-06 Ppg Industries, Inc. Ungelled hydroxy group-containing oligomers
US4403093A (en) * 1982-09-28 1983-09-06 Ppg Industries, Inc. Polyesters
JPS6287693U (sv) * 1985-11-20 1987-06-04
US4786749A (en) * 1986-02-20 1988-11-22 Union Carbide Corporation Carboxyl-terminated lactone acrylates
US4789706A (en) * 1986-04-21 1988-12-06 Nl Chemicals, Inc. Narrow molecular weight polyester oligomers and method of preparation
US4743655A (en) * 1986-04-21 1988-05-10 Nl Chemicals, Inc. Narrow molecular weight polyester oligomers and method of preparation
JPS6317012U (sv) * 1986-07-19 1988-02-04
DE102011109541A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Polysiloxanen enthaltend verzweigte Polyetherreste zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102011109614A1 (de) 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von verzweigten Polyethercarbonaten und ihre Verwendung

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3169945A (en) * 1956-04-13 1965-02-16 Union Carbide Corp Lactone polyesters
US3182099A (en) * 1961-04-28 1965-05-04 Union Carbide Corp Production of polymeric materials from polyoxyalkylene polyols and cycloaliphatic polyepoxy compounds
US3320336A (en) * 1963-11-14 1967-05-16 Eastman Kodak Co Unsaturated polyesters having branched structures
DE1921866A1 (de) * 1969-04-29 1970-11-12 Union Carbide Corp Haertbare Polyesteroligomere
US3645984A (en) * 1969-04-30 1972-02-29 Ppg Industries Inc Novel acrylic monomers their preparation and treatment
DE2306920A1 (de) * 1973-02-13 1974-08-15 Bayer Ag Geformte gebilde aus acrylnitrilpolymerisaten mit antistatisch wirkenden zusaetzen

Also Published As

Publication number Publication date
US4171423A (en) 1979-10-16
DE2842273B2 (de) 1980-06-04
JPS6024783B2 (ja) 1985-06-14
GB2007242B (en) 1982-03-24
JPS5463018A (en) 1979-05-21
FR2408578B1 (sv) 1984-05-11
FR2408583B1 (sv) 1984-05-11
FR2408576B1 (sv) 1984-05-11
FR2408576A1 (fr) 1979-06-08
DE2842273A1 (de) 1979-05-03
DE2842273C3 (de) 1981-02-12
BE870841A (fr) 1979-03-28
NL7809838A (nl) 1979-04-02
FR2408578A1 (fr) 1979-06-08
CA1111439A (en) 1981-10-27
GB2007242A (en) 1979-05-16
IT1099218B (it) 1985-09-18
SE7810207L (sv) 1979-05-17
IT7828192A0 (it) 1978-09-28
FR2408583A1 (fr) 1979-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4086294A (en) Polycaprolactone-epoxide adducts and coating compositions thereof
US4163029A (en) High solids coating compositions
SE503342C2 (sv) Hyperförgrenad makromolekyl av polyestertyp samt förfarande för dess framställning
SE445213B (sv) Derivat av esterdiolalkoxylater och anvendning av dessa i kompositioner vid framstellning av beleggnings- eller fergkompositioner
DE68910495T2 (de) Durch Isocyanat modifizierter blockierter Sulfonsäureester als Vernetzungskatalysator.
US4086293A (en) Low energy-curable high solids coating compositions
US4158652A (en) High solids compositions containing ester diol alkoxylates
US4281172A (en) Acrylyl esters of polyester-polyether copolymers
US20080227927A1 (en) Vinyl ethers and compositions containing them
US4188477A (en) Isocyanate derivatives of ester diol alkoxylates and compositions thereof
US4276405A (en) Low-energy-curable coatings compositions
JPH05262859A (ja) ポリエステル及びその製造方法
US4163114A (en) Ester diol alkoxylates
US3376273A (en) Polyester resin compositions and methods
US4076674A (en) Blends of aqueous acrylic latex and water soluble carboxyl modified polycaprolactone adduct
US3098059A (en) Resinous compositions from trimellitic anhydride and vic-epoxides
CA2132855A1 (en) Addition products, radiation-curable surface coating compositions based on the addition products and their use for woodcoating and papercoating
US4223119A (en) High solids compositions containing ester diol alkoxylate and organic polyisocyanate
US4192789A (en) Blends of acrylic latexes and derivatives of ester diol alkoxylates
US4195160A (en) Epoxide derivatives of ester diol alkoxylates and compositions thereof
US4243569A (en) High solids compositions containing ester diol alkoxylate and aqueous acrylic latex
SE442294B (sv) Esterdiolalkoxylatakrylater
US4308356A (en) Hydrocurable ambient curing polyepoxide coating and adhesive compositions and method of using same
US4297476A (en) Ester diol alkoxylate based alkyd resins
US4331793A (en) Hydrocurable ambient curing polyepoxide coating and adhesive compositions and method of using them

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7810207-6

Effective date: 19900703

Format of ref document f/p: F