JPH03281554A - アルキレンオキサイドグラフトポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリオレフィンとアルキレンオキサイドグラ
フトポリアミド組成物に関する。より具体的にはポリオ
レフィンに吸水性、染色性、帯電防止性、柔軟性を付与
するものである。

〔従来の技術〕

ポリオレフィンは吸水性がない。強度が高い等の利点が
あるが、繊維、成形品とした時、染色性がない、吸水性
がない。帯電防止性がない等の欠点がある。

ポリオレフィンの染色性を改良する技術は古くから行な
われている。例えば、酸変性ポリオレフィンにポリアミ
ドをブレンドする方法等である。

しかし、これらは、染色性は改良されるが、吸水性、帯
電防止性は殆んど改良されない。

一方、アルキレンオキサイドグラフトポリアミドは染色
性、吸水性、帯電防止性、柔軟性等は優れている。しか
し、これらは用途によっては欠点となる。また、強度も
弱い。

本願発明は上記のポリオレフィン、アルキレンオキサイ
ドグラフトポリアミドの持つ各々の欠点を改良するもの
である。

〔問題点を解決するための手段〕

本願発明は（ａ）ポリオレフィン０）ｌ変性ポリオレフ
ィン（ｃ）アルキレンオキサイドグラフトポリアミドか
らなる組成物である。

本願発明におけるポリオレフィンとは、エチレン、プロ
ピレン等のオレフィン類の単独重合体、これらのランダ
ム、ブロック共重合体および一部ジエン共重合可能な千
ツマ−を含んだ共重合体等である。共重合体においては
オレフィン類の含有量が４０重量％以上が好ましい。

本願発明における変性ボリオレ、ツインとは１：：記ポ
リオレフィンに官能基を有するグラフトモノマーをグラ
フｌ−したものである。例えば、不飽和カルボン酸また
はその誘導体としては、アクリル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、りｔｌ）ン酸、イソクロトン酸、ナジックＭｅ　
（エンドシスービシク１］（２，２，Ｊ　）ヘプト−５
−Ｊ、ンー２．３−ジカルボン酸）、またその誘導体と
して、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、ニ
スチルなどが挙げられ、置体的には、塩化マレニル、マ
レイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイ
ン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレ
エートなどが例示される。これらの中では、不飽和ジカ
ルボン酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマレ
イン酸、ナジック酸Ｏアル々ニルコハク酸またはこれら
の酸無水物が好適である。また他のグラフト・千ノー？
−として１　アクリロイルベンゾトリアゾール等も使用
゛づることができる。

該不飽和カルボン酸４：たはその誘導体から選ばれるグ
ラフ［・千ツマ−をポリオレフィンにグシフト共重合し
２て前記変性ポリオレフィンを製造するには、従来公知
の種々の方法を採用することかできる。たとえばポリオ
レフィンを熔融させグラフ［・（ツマ−を添加してグラ
フト共重合さ干る方法あるいは溶媒に溶解させグラフト
モノマーを添加し７てグシフト共重合さセ〜る方法があ
る。いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よ
くグラフト共重合さセるためには、ラジカル開始剤の存
在下に反応を実施することが好ましい。グラフト反応は
通常６０ないＬ３５０℃の温度で行われる。

ラジカル開始剤の使用割合はポリオレフィン１００重量
部に対し”Ｃ通常ｏ、ｏｏｉないし１重量部の範囲であ
る。ラジカル開始剤２ニジては有機ペルオキシド、有機
ベルエステル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロ
ルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ
ーｔｅｒ　ｔ　　ブチルペルオキシ１’、２．５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベルオキシドベンジェ−１−）　ヘ
キシン−３，１，４−ビス（ｔ、ｅｒｔブチルペルオキ
シイソプロビル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、
ｔｅｒ　ｔ−ブヂルベルアセテート、２．５−ジメチル
−２１，５−ジ（ｔｅｒ　ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
シン−３，２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔｅｒｔ、−
ブチルペルオキシ）へ１ガン、ｔｅｒ　ｔブチルベルベ
ンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルベルフェニルアセテート
、　ｔｅｒｔ−ブナルベルイソブチＬ／シート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルベルー５ｅｃ−オクトニーｌ−１ｋｅｒｔ−
ブチルベルビバレート、クミルベルビバレートおよびｔ
ｅｒｔ−ブヂルベルジュチルアセテー・ト、ぞの他アゾ
化合物、例えばアゾビスイソブチｒ１ニトリル、ジメチ
ルアゾイソブチレートがある。これらのうちではジクミ
ルペルオキシド、ジーｔｅｒｔブチルペルオキシド、２
．５−ジメチル−２，５ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３，２゜５〜ジメチル−２，５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼンな
どのジアルキルペルオキシドが好ましい。

また、変性ポリオレフィンはポリオレフィンと上記官能
基を有する千ツマ−とのブロック、ランダム共重合体等
を挙げることができる。

本願発明におけるアルキレンオキサイドグラフトポリア
ミドとは、炭素数２〜４個の１，２−アル４、　ｔ−ン
オキシドで変性された分子中Ｇこカルボンアミド基を有
するポリマーである。

炭素数２へ一４個の１，２−アルキレンオキシイドＪし
ては、エヂエンオ〜ヤシ）”、、、　　１．．２−グロ
ビレンオキシド、１，２−ブチレンオキシドが好適であ
イ）。

分子中にカルボンアミド基を有するポリマー（塩トポリ
アミド）とは、分子主鎖中に繰り返される〜Ｃ０−ＮＨ
−基を有する公知の線状ポリアミドを用いることができ
る。

好適なポリアミドはたとえば次ぎのポリアミド形成性出
発物質を、中性又は酸性の触媒の存在下に普通に重縮合
させることにより製造されたものであってよい。２〜１
２個の炭素原子を有するジアミンたとえばペンタ−ヘキ
サ−又はデカメチレンジアミンと、４〜１２個の炭素原
子を有するジカルボン酸たとえばアジピン酸、ピメリン
酸、セバシン酸及びその同族体、テレフタル酸、フェニ
レンジ酢酸又はフェニレンジプロピオン酸からの混合物
又は塩であって、炭素鎖が異種原子たとえば酸素又は硫
黄により中断されていてもよいもの。他の好適なポリア
ミド形成性出発物質は、アルキル基により置換されてい
てもよい４〜１２個の炭素原子を有するポリアミド形成
性ω−アミノカルボン酸、たとえばω−アミノ酪酸、ω
−アミノカプロン酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミ
ノカプリン酸、ω−アミノデカン酸及びω−アミノドデ
カン酸、ω−アミノカルボン酸に対応するラクタム又は
前記ポリアミド形成性出発物質の混合物である。特に好
ましいポリアミドはポリカプロラクタム及びポリヘキサ
メチレンアジパミドである。

アルキレンオキサイドグラフトポリアミドの製造は公知
の方法を用いることができる。例えば、特開昭４７−８
９７号、ドイツ特許第９０７７０１号、同第７１３９５
７号、ベルギー特許第６６５０１８号、同左第７４０５
７７号に記載されている。

具体的にはポリアミドを不活性ガス雰囲気下、６０〜１
２０℃で数時間アルキレンオキサイドと接触することで
反応する。

アルキレンオキサイドグラフトポリアミド中の１．２−
アルキレンオキサイドｉｉ（グラフト量）は、ポリアミ
１１００重量部に対して１０〜２００重量部、好適には
２０〜１５０重量部である。２００重量部より多くなる
と、強度が著しく低下する。

また、１０重量部より少ないと（ａ）ポリオレフィン、
（ｂ）変性ポリオレフィンからなる組成物との相溶性が
低下する。

これらの配合比は［ａ）ポリオレフィンおよび（ｂＪ変
性ポリオレフィンからなる組成物９８〜２重量部、好ま
しくは９０〜１０重量部、（ｃ）アルキレンオキサイド
グラフトポリアミド２〜９８重量部、好ましくは１０〜
９０重量部である。

アルキレンオキサイドグラフトポリアミドの量がこの範
囲より少なくなると、ポリオレフィンの染色性、吸水性
、吸湿性、帯電防止性が改良されない。

また、ポリオレフィンの量がこの範囲より少なくなると
、アルキレンオキサイドグラフトポリアミドの機械的物
性が改良されない。

また、変性ポリオレフィンは（ａ）ポリオレフィンと（
ｃｌアルキレンオキサイドグラフトポリアミドの相溶化
剤の働きをする。（ｂ）変性ポリオレフィン量（′ｂ） は　　　　　　−０，０１〜０．５０　、好ましくは０
．０３（ａｌ　＋（ｂ） 〜０．３０である。この範囲より少なくなると、分散性
が悪くなる。またこの範囲より多くしても、その効果が
なく、他の物性が悪くなる。

また、上記組成物には他のポリアミド、ポリフェニシン
エーテル、ポリフェニレンサルファイド等のスパーエン
プラ等を少量併用することもできる。

また、充てん剤として炭酸カルシウム、タルク、シリカ
、マイカ、硫酸バリウム、二酸化チタン、アルミナ、ア
ルミニウム粉、ニッケル粉、銅粉、カーボンブラック等
。

また、補強材としてガラス繊維、カーボン繊維、チタン
酸カルシウムウィスカー、アルミナ繊維、チタン酸カル
シウムウィスカー、アルミナ繊維、シリコンカーバイド
繊維等。

また、ポリオレフィン、アルキレンオキサイドグラフト
ポリアミドの各々の耐熱剤、耐候剤、安定剤等を単独ま
たは併用することができる。

これらの混合は、押出機、バンバリーミキサ−等により
溶融混練することで達成できる。

本願発明の組成物は、組成物として用いられる以外に（
ａ）ポリオフレフィンと（ｂｌ変性ポリオレフィンの混
合組成物の表面の少なくとも一部に（ｃｌアルキレンオ
キサイドグラフトポリアミドを付加した複合材料、また
、前記、（ａ）　＋　（ｂ）組成物と（ｃ）とからなる
複合繊維、また、（ａｌと（ｃ１との間に（ｂｌ変性ポ
リオレフィン層を接着層として入れた複合体、例えば繊
維、シート、フィルム、パイプ、容器等としても使用す
ることができる。これらは表面あるいは内部に親水性、
吸水性、吸湿性、帯電防止性、特殊な耐薬品性等を持、
た材料、成形品を得ることができる。

〔実施例〕

以下に実施例を示す。

実施例１・・・４ ポリプロピレン（、ｌｌ０９ｃ、宇部興産側製、ホモポ
リマー）、変性ポリプロピレン（ｎｌ」記ポリプロピレ
ン１００に無水マレイン酸０，５重量部をグラフｉ・）
およびナイロン６（宇部興産■製１０２２Ｂ１融点、２
３０℃）１００重量部に対してエチレンオキサイド（日
本触媒化学工業■製）を１０７重量部グラフトし７たポ
リレチェンオキサイドグラフトボリ“アミド（融点、２
００℃）を使用して２３０℃で溶融混練後、各種物性測
定用のテストピースを作成し、各種物性を測定１２．た
。

これらの配合比および物性を表１に示す。なお、測定法
は以下の遺りである。

相溶性 目視による観察で透明性を、また、成形［−７だシート
の屈曲テス１−（１０回）で相分離のイ１無をみた。

◎印はｎ、い。ｘ印は悪いことを示す。

紡糸性 押出機による紡糸・ｊストで連続成形できる場合を◎印
で示Ｌ７た。

アイゾツト強度 ４３７Ｍ　０２５６により測定ｊ７た。

引張弾性率 ＡＳＴＭ　Ｄ６３８により測定した。

酸性染料による染色慴 ■−記ヤシ−１３３部たりに、水１０００部を加え、４
０〜・４５℃で酢酸（１００％換ｐ→７部を加えた。１
０・分径７、Ａ＋ｎ１ｎｙｌ旧ｕｅ　Ｅ−２ＯＬ　（Ｓ
ｕｍｉｎｏｌＬｅｖｅｌｉｙ＋ｇ　Ｂｌｕｅ　ＡＧＧ、
住人化学陶製）１部苓加え、４０へ・６０分かけて８ｊ
）〜１００℃に昇温（，２、そのままの温度で１時間梁
色を続けた。その後、染色されたシー　トをオーバ・−
フロー水槽で、洗浄し、常法により屹煙りまた６％−色
状態は目視で評価１．た。

呼水率 Ｌｆｉｉｌ！シー　１・を室温水に浸漬し重り変化の追
跡により平衡吸水率を測定し７た。

体積固有抵抗 ＡＳＴＭ ２５７ に準拠した。

〔発明の効果〕

本願発明の組成物によれば、ポリオレフィンの吸水性、
染色性、帯電防止性を改良する。また、アルキレンオキ
サイドポリアミドの機械的性質を改良することができる
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ポリオレフィン （ｂ）変性ポリオレフィン （ｃ）アルキレンオキサイドグラフトポリアミドからな
   る組成物