JPH03277730A

JPH03277730A - ロジウムの精製方法

Info

Publication number: JPH03277730A
Application number: JP7732890A
Authority: JP
Inventors: Etsuko Tadano; 只野　悦子; Akihiko Okuda; 晃彦奥田
Original assignee: Tanaka Kikinzoku Kogyo KK
Current assignee: Tanaka Kikinzoku Kogyo KK
Priority date: 1990-03-27
Filing date: 1990-03-27
Publication date: 1991-12-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ロジウムの精製方法に関するものである。

（従来技術とその問題点）従来、廃触媒やメツキ廃液から回収させる白金族金属の
精製は、化学的沈澱分離を主とした湿式％式％特にロジウムの精製は、ロジウムを水酸化物や亜硝酸ア
ンモニウム塩として沈澱させ分離する煩雑な操作を繰り
返すため、多（の労力と時間を必要としてきた。

また、これらの沈澱には溶液中の白金、パラジウム、銅
、ニッケル等が混入し、不純物が完全に除去できないと
いう欠点がある。

（発明の目的）本発明は、上記従来法の欠点を解消し、ロジウム中の不
純物を容易にかつ効率的に除去できるロジウムの精製方
法を提供せんとするものである。

（問題点を解決するための手段）本発明は、卑金属、貴金属等の塩化物イオンを含むロジ
ウム溶液を精製する方法において、該ロジウム溶液のＰ
Ｈを０．３〜４．０に調整した後、陽イオン交換樹脂に
通液し、該通液後のロジウム溶液に塩酸を加えて塩酸濃
度を１〜６規定に調整して５０℃以上に加熱し、冷却後
、官能基を有しない樹脂に陰イオン交換基を有する難水
溶性の有機溶媒を含浸させた該樹脂に、該冷却したロジ
ウム溶液を通液することを特徴とするロジウムの精製方
法である。

本発明のロジウムの精製方法は、まず陽イオン交換樹脂
による卑金属等の除去と、陰イオン交換基を有する有機
溶媒を含浸させた樹脂に通液するためのロジウム溶液の
前処理と、陰イオン交換基を有する有機溶媒を含浸させ
た樹脂に通液してロジウム以外の貴金属を除去すること
から成るものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

卑金属、貴金属等の塩化物イオンを含むロジウム溶液の
ロジウムは塩化物錯体であればよく、そのロジウム含有
濃度は特に限定するものではないが経済性から１−１０
０ｇ、＃の範囲で行うことがよい。

まず、卑金属等を陽イオン交換樹脂による除去操作にあ
たり、ロジウム溶液の酸濃度をＰＨ値で０．３〜４．０
に調節する。

ＰＨ調整方法としてアルカリで中和する方法もあるが、
好ましくは、水を加えて希釈による方法がよ（、ＰＨ値
を０．３〜４．０に限定する理由は、ＰＨ値４．０以上
になるとロジウムをはじめ他の卑金属水酸化物が生成し
、陽イオン交換樹脂への通液が困難となるからであり、
０．３以下になると陽イオン交換反応が行われず、銅、
ニッケルなどのアコイオンを形成する不純物が吸着され
ず除去できないからである。

最適なＰＨの条件はロジウム濃度及び不純物濃度により
変化させる必要があるが、水酸化物が生成しない程度に
ＰＨを高くするとよい。

陽イオン交換樹脂に該ＰＨを調整したロジウム溶液を通
液する方法は一般に行われているカラム法、バッチ法、
向流イオン交換法でもよいが、カラムを用いたカウンタ
ーフローで通液するとよく、カラムの両端から順に吸着
脱離を繰り返すためロジウムと不純物である他の金属と
を効果的に分離できる上に、装置も簡単である。

ここで用いる陽イオン交換樹脂は強酸性陽イオン交換樹
脂であればよく、例えばアンバーライトＩＲ−１，２０
Ｂ（オルガノ製）、ダイヤイオン５ＫＩＢ　（三菱化成
製）等がある。

前記ロジウム溶液の通液速度はＳＶ（空間速度）をＯ，
］〜２０程度でアップフローもしくはダウンフローで通
液する。

このように通液したロジウム溶液はアコイオンとなる不
純物が効果的に除去される。

特に、ロジウム溶液中に存在している不純物として、銅
、鉄、ニッケル、亜鉛、スズ、ナトリウム、カリウム、
カルシウムなどの遷移金属やアルカリ金属、アルカリ土
類金属の除去に効果が著しい。

陽イオン交換樹脂に通液して陽イオンを除去した後のロ
ジウム溶液に塩酸を加えて酸濃度を１〜６規定になるよ
うに調整し、５０℃以上で加熱処理した後冷却し、下記
の陰イオン交換基を有する難水溶性の有機溶媒を含浸さ
せた樹脂に通液する。

この際の酸濃度を調整するのは、ロジウムイオンをクロ
ロ錯体として安定な状態で溶存させるためであり、■規
定以下であると錯形成が十分に進まず、また共沸濃度の
６規定以上であると加熱時に塩酸が蒸発し損失が多くな
ることから実質的に１〜６規定であることがよい。

前記加熱温度を５０℃以上とするのは、錯形成反応を促
進させるためて、この時の反応は１式のように促進させ
ることてあり、錯塩としては、〔ＲｈＣＡ、（Ｈ，０）
　〕２−　　　［ＲｈＣβ６］３を形成することである
。

Ｒｈ”＋ｎＣｎ−−［ＲｈＣｎ、）”　・・１式ロジウ
ムのクロロ錯体の錯形成が不完全な場合、ロジウムイオ
ンが含浸樹脂の陰イオン交換基を有する難水溶性の有機
溶媒に吸着され、ロジウムの回収率低下と不純物の吸着
能力の低下をおこすためで、ロジウムの錯形成を完全に
行う必要がある。

陰イオン交換基を有する難水溶性の有機溶媒を含浸させ
て用いる樹脂は官能基のない多孔質のものがよ（、例え
ばアンバーライトＸＡＤ　（オルカッ製）、ダイヤイオ
ンＨＰ（三菱化成製）等でよい。

陰イオン交換基を有する難水溶性の有機溶媒は代表的な
陰イオン交換体に塩基製抽出剤のアミンがあり、例えば
第１級アミンのｐｒｉｍｅｎｅＪＭＴ　（オルガノ製）
、第２級アミンのアンバーライトＬＡ−２（オルガノ製
）、第３級アミンのＡｌａｍｉｎｅ３３６　　（ヘンケ
ル製）等より選び、含浸法は前記有機溶媒の粘性が低い
場合、直接樹脂と接触させることでよく、粘性が高い場
合中間溶媒としてブタノールなどを適量くわえて接触さ
せ、その後、樹脂を取り出して乾燥することで含浸させ
ることができる。

前記酸濃度を調整し、加熱し冷却したロジウム溶液を陰
イオン交換基を有する難水溶性の有機溶媒を含浸させた
樹脂に通液してロジウム以外の貴金属等を除去する方法
として、通液の方法は前記陽イオン交換樹脂の通液方法
と同様でよく、ＳＶ（空間速度）は０，１〜２０の範囲
であればよい。

以上のように操作すると、ロジウム溶液中の不純物とし
て存在する金、白金、パラジウム等の貴金属は樹脂部分
に容易に吸着し、ロジウムは通過して不純物としての貴
金属を除去することができる。

これは、樹脂に含浸させた陰イオン交換基を有する難水
溶性の有機溶媒に金、白金、パラジウムイオンが素早く
吸着されるのに対し、ロジウムイオンは極めて遅く吸着
平衡が低いことを利用したもので、ＳＶｏ、１以下では
ロジウムイオンが吸着される量が多くなって収率が低下
し、５ＶＩＯ以上では樹脂との接触時間が短く、不純物
としての貴金属イオンの吸着分離が不十分となるからで
ある。

以下、本発明に係わる実施例を記載するが、該実施例は
本発明を限定するものではない。

（実施例１）表１に示す金属を不純物として含むロジウム１０ｇ／Ａ
の塩化ロジウム酸水溶液を塩酸を用い、ＰＨ０，３に調
整したロジウム溶液１００７ｎｌを、陽イオン交換樹脂
としてアンバーライトＩＲ−１２０Ｂ（オルガノ製）５
０１ｎｌを内径１８ｍｍのガラスカラムに充填した陽イ
オン交換樹脂層に、ダウンフローで５ＶＩＯで、前記の
ロジウム溶液を通液し、次いで、通液したロジウム溶液
に塩酸を加えて３規定に調整し、１０８℃で１０分間加
熱した後、室温まで冷却し、アンバーライトＸＡＤ２（
オルガノ製）樹脂にＡＩａｍｉｎｅ３３６（ヘンケル製
）を２０％含浸させた樹脂５０ｍ１を内径１８ｍｍのガ
ラスカラムに充填した陰イオン交換層に５ＶＩＯで通液
した。

通液した後のロジウム溶液中の不純物濃度を分析したと
ころ、ロジウムの回収率は９２．２％で、不純物として
イリジウムの除去率は３７％と低めであったが、他の金
属は６０〜９９％の範囲で除去することができた。

（実施例２）最初の塩化ロジウム酸水溶液のＰＨを１．０に調整した
以外は実施例１と同様に操作してロジウム精製を行った
表１に示す如くスズを含めた卑金属をそれぞれ９９％以
上除去し、貴金属は実施例Ｉとほぼ同様の結果が得られ
た。

（参考例１）最初の塩化ロジウム酸水溶液のＰＨを０．１に調整した
以外は実施例１と同様に操作してロジウム精製を行った
表に示す如（スズを含めた卑金属は４０〜８０％と除去
が不十分であった。

（実施例３）最初の塩化ロジウム酸水溶液のＰＨを３．０に調整した
以外は実施例１と同様に操作してロジウム精製を行った
表に示す如くスズを含めた卑金属をそれぞれ１００％近
く除去することができた。

（実施例４）最初の塩化ロジウム酸水溶液のＰＨを１．０に調整し、
陽イオン交換樹脂に５ＶＩＯで通液し、通液後のロジウ
ム溶液の酸濃度を１規定に調整し、１０分間１０８℃で
加熱し冷却後、陰イオン交換層に５ＶＩＯで通液した以
外は実施例１と同様にして操作したところ、表に示す結
果が得られた。

（実施例５）陰イオン交換層に通液する前の塩酸による酸濃度調整を
３規定にした以外は実施例４と同様に操作したところ、
表に示す結果が得られた。

（参考例２）陰イオン交換層に通液する前の塩酸による酸濃度調整を
０．２規定とした以外は実施例４と同様に操作したとこ
ろ、表に示す結果が得られ、ロジウムの回収率が低（い
ものであった。

（実施例６）最初の塩化ロジウム酸水溶液のＰＨを１．０に調整し、
陽イオン交換樹脂に５ＶＩＯで通液し、通液後のロジウ
ム溶液の酸濃度を３規定に調整し、１０分間６０℃で加
熱し冷却後、陰イオン交換層にＳＶｌ、Ｏで通液した以
外は実施例１と同様にして操作したところ、表に示す結
果が得られた。

（参考例３）陰イオン交換層に通液する前の加熱処理を行わなかった
以外実施例６と同様に操作したところ、表に示す結果で
あった。

（従来例１）１．０ｇ／ｎ塩化ロジウム酸溶液１００ｍ１に、亜硝酸
ナトリウム６．５ｇと水酸化ナトリウム溶液を加え、加
熱後、濾過し、濾過した溶液に塩化アンモニウム２．Ｏ
ｇを加え、さらに沈澱を濾過し、沈澱を塩酸１０ｍ１に
溶解し、精製塩化ロジウム酸水溶液を得た。その結果は
表に示したようなものであった。

（従来例２）前記従来例１の操作を２回繰り返し精製塩化ロジウム酸
水溶液を得た。

その結果は表に示したようなものであった。

（以下余白）（発明の効果）本発明は、塩化物イオンを含むロジウム溶液を精製する
方法において、ＰＨ値を０．　３〜４．　０に調整後、
陽イオン交換樹脂に通液することにより不純物の卑金属
を除去し、しかる後、このロジウム溶液を１〜６規定の
塩酸濃度に調整し５０°Ｃ以上に加熱しロジウムイオン
をクロロ錯体として安定させたのち冷却後、官能基を有
しない多孔質樹脂に陰イオン交換基を有する難水溶性の
有機溶媒を含浸させた樹脂層に通液することて不純物と
しての貴金属を除去することでロジウムを精製すること
ができ、従来の化学的沈澱分離を主とした湿式法と異な
り、沈澱分離を繰り返す煩雑な操作がないため、労力と
時間を共に軽減でき、さらに、不純物の卑金属、貴金属
を効果的に除去することのできるロジウムの画期的精製
方法であるといえる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）卑金属、貴金属等の塩化物イオンを含むロジウム
溶液を精製する方法において、該ロジウム溶液のＰＨを
０．３〜４．０に調整した後、陽イオン交換樹脂に通液
し、該通液後のロジウム溶液に塩酸を加えて塩酸濃度を
１〜６規定に調整して５０℃以上に加熱し、冷却後、官
能基を有しない樹脂に陰イオン交換基を有する難水溶性
の有機溶媒を含浸させた該樹脂に、該冷却したロジウム
溶液を通液することを特徴とするロジウムの精製方法。