JPH07286221A - 非鉄金属製錬工程からのレニウムの回収方法 - Google Patents
非鉄金属製錬工程からのレニウムの回収方法Info
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- JPH07286221A JPH07286221A JP10212194A JP10212194A JPH07286221A JP H07286221 A JPH07286221 A JP H07286221A JP 10212194 A JP10212194 A JP 10212194A JP 10212194 A JP10212194 A JP 10212194A JP H07286221 A JPH07286221 A JP H07286221A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 非鉄金属製錬工程で発生する亜硫酸ガスから
有価重金属、特にＲｅを高い効率で捕捉回収する方法を
提供する。 【構成】 非鉄金属製製錬工程から発生する亜硫酸ガス
洗浄液の硫酸濃度を７０ｇ／ｌ以上に保持し、該亜硫酸
ガス洗浄液にＨ2Ｓガスを吹き込むか又は可溶性の硫化
物を添加して酸化還元電位１２０〜１５０ｍＶ（対銀−
塩化銀電極）の条件下でＲｅを含む硫化物沈澱を生成さ
せ、次に該硫化物沈澱を酸性水溶液中で硫酸銅と混合す
ることによりＲｅを含む水溶液とし、得られた該含Ｒｅ
水溶液を第４級アンモニウム塩陰イオン交換物質に接触
させてＲｅを選択的に吸着、回収する非鉄金属製錬工程
からのＲｅの回収方法。
有価重金属、特にＲｅを高い効率で捕捉回収する方法を
提供する。 【構成】 非鉄金属製製錬工程から発生する亜硫酸ガス
洗浄液の硫酸濃度を７０ｇ／ｌ以上に保持し、該亜硫酸
ガス洗浄液にＨ2Ｓガスを吹き込むか又は可溶性の硫化
物を添加して酸化還元電位１２０〜１５０ｍＶ（対銀−
塩化銀電極）の条件下でＲｅを含む硫化物沈澱を生成さ
せ、次に該硫化物沈澱を酸性水溶液中で硫酸銅と混合す
ることによりＲｅを含む水溶液とし、得られた該含Ｒｅ
水溶液を第４級アンモニウム塩陰イオン交換物質に接触
させてＲｅを選択的に吸着、回収する非鉄金属製錬工程
からのＲｅの回収方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】銅精鉱等の非鉄金属原料鉱石中に
微量に含有されるレニウム(Ｒｅ)を、非鉄金属製錬工程
において高収率で回収する方法に関する。
微量に含有されるレニウム(Ｒｅ)を、非鉄金属製錬工程
において高収率で回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】銅等の非鉄金属の製錬工程から発生する
亜硫酸ガスは硫酸の製造原料として利用される。即ち、
亜硫酸ガスを水で洗浄することにより洗浄液中に硫酸が
回収されるので、この亜硫酸ガス洗浄液を定期的に抜き
出して、硫酸製造工程に供給している。
亜硫酸ガスは硫酸の製造原料として利用される。即ち、
亜硫酸ガスを水で洗浄することにより洗浄液中に硫酸が
回収されるので、この亜硫酸ガス洗浄液を定期的に抜き
出して、硫酸製造工程に供給している。
【０００３】又、この亜硫酸ガス洗浄液中には、銅精鉱
等の原料鉱石中に含まれるＡｓ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｚｎ等の
重金属イオンが溶存しているほか、微量ではあるがＲｅ
イオンも溶存している。これらの重金属は貴重な非鉄金
属であるので、亜硫酸ガス洗浄液から回収することが行
われている。
等の原料鉱石中に含まれるＡｓ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｚｎ等の
重金属イオンが溶存しているほか、微量ではあるがＲｅ
イオンも溶存している。これらの重金属は貴重な非鉄金
属であるので、亜硫酸ガス洗浄液から回収することが行
われている。
【０００４】従来から行われているこれら有価重金属の
回収方法は、亜硫酸ガス洗浄液にＣａ(ＯＨ)2又はＣａ
ＣＯ3等のＣａ源を添加することにより硫酸分を石膏と
して中和回収した後、この亜硫酸ガス洗浄液にＨ2Ｓガ
スを吹き込むか又はＮａＳＨ等の可溶性の硫化物を添加
することにより重金属を硫化物沈澱として回収するもの
である。
回収方法は、亜硫酸ガス洗浄液にＣａ(ＯＨ)2又はＣａ
ＣＯ3等のＣａ源を添加することにより硫酸分を石膏と
して中和回収した後、この亜硫酸ガス洗浄液にＨ2Ｓガ
スを吹き込むか又はＮａＳＨ等の可溶性の硫化物を添加
することにより重金属を硫化物沈澱として回収するもの
である。
【０００５】例えば、特公平４−７５２９２号公報に
は、亜硫酸ガス洗浄液にＣａ(ＯＨ)2を添加して硫酸を
石膏として中和回収した後、残った亜硫酸ガス洗浄液に
ＮａＳＨを添加してＲｅその他の重金属を硫化物沈澱と
して分離し、次でこの硫化物沈澱を硫酸銅と酸性水溶液
中で撹拌混合し、得られた含Ｒｅ水溶液を第４級アンモ
ニウム塩陰イオン交換物質に接触させてＲｅを選択的に
吸着させ、回収する方法が述べられている。
は、亜硫酸ガス洗浄液にＣａ(ＯＨ)2を添加して硫酸を
石膏として中和回収した後、残った亜硫酸ガス洗浄液に
ＮａＳＨを添加してＲｅその他の重金属を硫化物沈澱と
して分離し、次でこの硫化物沈澱を硫酸銅と酸性水溶液
中で撹拌混合し、得られた含Ｒｅ水溶液を第４級アンモ
ニウム塩陰イオン交換物質に接触させてＲｅを選択的に
吸着させ、回収する方法が述べられている。
【０００６】しかしながら、かかる従来の回収方法にお
いては、Ａｓ、Ｃｕ、Ｃｄ及びＺｎは効率良く一括して
回収することができるが、Ｒｅの回収率は２０％程度に
とどまっていた。
いては、Ａｓ、Ｃｕ、Ｃｄ及びＺｎは効率良く一括して
回収することができるが、Ｒｅの回収率は２０％程度に
とどまっていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】Ｒｅは、触媒の添加元
素、熱電対や超耐熱金属用の添加元素、高真空電子管材
料等に用いられる重要な金属であるにも拘らず、亜硫酸
ガス洗浄液中に含まれるＲｅは微量であるため、多量に
溶存するＡｓ、Ｃｕ、Ｃｄ及びＺｎの回収に重点が置か
れた結果、従来の回収方法ではＲｅの回収率は前記のご
とく僅か２０％程度にすぎなかった。
素、熱電対や超耐熱金属用の添加元素、高真空電子管材
料等に用いられる重要な金属であるにも拘らず、亜硫酸
ガス洗浄液中に含まれるＲｅは微量であるため、多量に
溶存するＡｓ、Ｃｕ、Ｃｄ及びＺｎの回収に重点が置か
れた結果、従来の回収方法ではＲｅの回収率は前記のご
とく僅か２０％程度にすぎなかった。
【０００８】従来の回収方法で回収されずに亜硫酸ガス
洗浄液中に残ったＲｅは、後に続く排水処理等の２次処
理工程で捕捉されて原料鉱石等と共に再処理されるが、
かかる処理では工程内に滞留蓄積する結果となり回収効
率が極めて悪いので、工程内蓄積のない高効率なＲｅ回
収方法が望まれていた。
洗浄液中に残ったＲｅは、後に続く排水処理等の２次処
理工程で捕捉されて原料鉱石等と共に再処理されるが、
かかる処理では工程内に滞留蓄積する結果となり回収効
率が極めて悪いので、工程内蓄積のない高効率なＲｅ回
収方法が望まれていた。
【０００９】本発明は、かかる従来の事情に鑑み、非鉄
金属製錬工程で発生する亜硫酸ガスから有価重金属、特
にＲｅを高い効率で捕捉回収する方法を提供することを
目的とする。
金属製錬工程で発生する亜硫酸ガスから有価重金属、特
にＲｅを高い効率で捕捉回収する方法を提供することを
目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するたあ
めに、本発明が提供する非鉄金属製錬工程からのレニウ
ムの回収方法は、非鉄金属製製錬工程から発生する亜硫
酸ガス洗浄液の硫酸濃度を７０ｇ／ｌ以上に保持し、該
亜硫酸ガス洗浄液にＨ2Ｓガスを吹き込むか又は可溶性
の硫化物を添加して酸化還元電位１２０〜１５０ｍＶ
（対銀−塩化銀電極）の条件下でＲｅを含む硫化物沈澱
を生成させ、次に該硫化物沈澱を酸性水溶液中で硫酸銅
と混合することによりＲｅを含む水溶液とし、得られた
該含Ｒｅ水溶液を第４級アンモニウム塩陰イオン交換物
質に接触させてＲｅを選択的に吸着させ、回収すること
を特徴とする。
めに、本発明が提供する非鉄金属製錬工程からのレニウ
ムの回収方法は、非鉄金属製製錬工程から発生する亜硫
酸ガス洗浄液の硫酸濃度を７０ｇ／ｌ以上に保持し、該
亜硫酸ガス洗浄液にＨ2Ｓガスを吹き込むか又は可溶性
の硫化物を添加して酸化還元電位１２０〜１５０ｍＶ
（対銀−塩化銀電極）の条件下でＲｅを含む硫化物沈澱
を生成させ、次に該硫化物沈澱を酸性水溶液中で硫酸銅
と混合することによりＲｅを含む水溶液とし、得られた
該含Ｒｅ水溶液を第４級アンモニウム塩陰イオン交換物
質に接触させてＲｅを選択的に吸着させ、回収すること
を特徴とする。
【００１１】
【作用】従来の回収方法では、亜硫酸ガス洗浄液にＣａ
(ＯＨ)2又はＣａＣＯ3等のＣａ源を添加することにより
硫酸分を石膏として中和回収していたのに対して、本発
明方法においては亜硫酸ガス洗浄液から石膏を回収せ
ず、その硫酸濃度を７０ｇ／ｌ以上に保持したままの状
態で、該亜硫酸ガス洗浄液にＨ2Ｓガスを吹き込むか又
はＮａＳＨ等の可溶性の硫化物を添加してＲｅを含む硫
化物沈澱を生成させる。
(ＯＨ)2又はＣａＣＯ3等のＣａ源を添加することにより
硫酸分を石膏として中和回収していたのに対して、本発
明方法においては亜硫酸ガス洗浄液から石膏を回収せ
ず、その硫酸濃度を７０ｇ／ｌ以上に保持したままの状
態で、該亜硫酸ガス洗浄液にＨ2Ｓガスを吹き込むか又
はＮａＳＨ等の可溶性の硫化物を添加してＲｅを含む硫
化物沈澱を生成させる。
【００１２】このように硫酸濃度が７０ｇ／ｌ以上の領
域でＲｅが効率良く硫化物として沈澱するのは、Ｒｅの
陽イオンとしての安定性が硫酸濃度の高い状況下で高
く、液中に溶解したＳの陰イオンとの下記反応が容易に
進行するためと考えられる： ２Ｒｅ7+＋７Ｓ2-＝Ｒｅ2Ｓ7 逆に、硫酸濃度の低い状況下では、液中のＲｅは陽イオ
ンとしではなくレニウム酸陰イオンとして存在する方が
安定であるため、液中にＳの陰イオンが添加されてもＲ
ｅが硫化物となる反応が十分に起こらず、硫化物沈澱と
してのＲｅの回収率が低下するものと考えられる。
域でＲｅが効率良く硫化物として沈澱するのは、Ｒｅの
陽イオンとしての安定性が硫酸濃度の高い状況下で高
く、液中に溶解したＳの陰イオンとの下記反応が容易に
進行するためと考えられる： ２Ｒｅ7+＋７Ｓ2-＝Ｒｅ2Ｓ7 逆に、硫酸濃度の低い状況下では、液中のＲｅは陽イオ
ンとしではなくレニウム酸陰イオンとして存在する方が
安定であるため、液中にＳの陰イオンが添加されてもＲ
ｅが硫化物となる反応が十分に起こらず、硫化物沈澱と
してのＲｅの回収率が低下するものと考えられる。
【００１３】この方法によれば、亜硫酸ガス洗浄液中に
含まれる重金属のうち、Ｒｅ以外にもＣｕ及びＡｓが硫
化物沈澱として効率良く回収される。これらの重金属が
液中で硫化物となる反応の酸化還元電位はそれぞれ異な
り、Ｒｅの硫化物沈澱が効率良く生成するための酸化還
元電位は１２０〜１５０ｍＶ（対銀−塩化銀電極）の範
囲である。
含まれる重金属のうち、Ｒｅ以外にもＣｕ及びＡｓが硫
化物沈澱として効率良く回収される。これらの重金属が
液中で硫化物となる反応の酸化還元電位はそれぞれ異な
り、Ｒｅの硫化物沈澱が効率良く生成するための酸化還
元電位は１２０〜１５０ｍＶ（対銀−塩化銀電極）の範
囲である。
【００１４】かくして得られた硫化物沈澱はＲｅと共に
Ｃｕ及びＡｓを含み、ＣｄとＺｎは液中に残る。しか
し、全ての重金属が一括して回収されなことは、逆に以
下の利点を生み出すことになる。即ち、本発明方法によ
る硫化物沈澱はＣｄとＺｎを含まないので従来方法で得
られる硫化物沈澱よりも物量を小さくすることができ、
且つＲｅ、Ｃｕ、Ａｓを従来よりも高い濃度で含有する
ので、以後の回収処理工程をコンパクトにすることが可
能となる。
Ｃｕ及びＡｓを含み、ＣｄとＺｎは液中に残る。しか
し、全ての重金属が一括して回収されなことは、逆に以
下の利点を生み出すことになる。即ち、本発明方法によ
る硫化物沈澱はＣｄとＺｎを含まないので従来方法で得
られる硫化物沈澱よりも物量を小さくすることができ、
且つＲｅ、Ｃｕ、Ａｓを従来よりも高い濃度で含有する
ので、以後の回収処理工程をコンパクトにすることが可
能となる。
【００１５】具体的には、硫化物沈澱を回収した後の液
中に残るＣｄ及びＺｎは、液にＣａ源を添加して石膏を
生成させて回収し、硫酸濃度の低下したｐＨ２.０〜２.
５程度の液にＨ2Ｓガスを吹き込むか又は可溶性の硫化
物を添加することによって硫化物沈澱として回収するこ
とができる。回収されたＣｄとＺｎを含む硫化物沈澱は
物量が小さく且つ高品位であり、しかもＲｅ、Ｃｕ、Ａ
ｓを含まないので、そのまま亜鉛製錬工程の副原料とし
て直接有効利用することが可能である。
中に残るＣｄ及びＺｎは、液にＣａ源を添加して石膏を
生成させて回収し、硫酸濃度の低下したｐＨ２.０〜２.
５程度の液にＨ2Ｓガスを吹き込むか又は可溶性の硫化
物を添加することによって硫化物沈澱として回収するこ
とができる。回収されたＣｄとＺｎを含む硫化物沈澱は
物量が小さく且つ高品位であり、しかもＲｅ、Ｃｕ、Ａ
ｓを含まないので、そのまま亜鉛製錬工程の副原料とし
て直接有効利用することが可能である。
【００１６】一方、Ｒｅを含む硫化物沈澱は、次に酸性
水溶液中で硫酸銅と混合撹拌することにより、ＣｕとＡ
ｓ及びＲｅとの置換反応を行わせ、ＡｓとＲｅを水溶液
中に溶解させる。このとき、硫酸銅による置換反応を十
分行わせるため、添加する硫酸銅中のＣｕと硫化物沈澱
中のＡｓとの重量比Ｃｕ／Ａｓが１.２以上となるよう
に、硫酸銅の添加量を調整することが好ましい。
水溶液中で硫酸銅と混合撹拌することにより、ＣｕとＡ
ｓ及びＲｅとの置換反応を行わせ、ＡｓとＲｅを水溶液
中に溶解させる。このとき、硫酸銅による置換反応を十
分行わせるため、添加する硫酸銅中のＣｕと硫化物沈澱
中のＡｓとの重量比Ｃｕ／Ａｓが１.２以上となるよう
に、硫酸銅の添加量を調整することが好ましい。
【００１７】得られたＲｅとＡｓを含む水溶液は、残っ
たＣｕを含む残渣を取り除いた後、第４級アンモニウム
塩陰イオン交換物質に接触させ、この陰イオン交換物質
にＲｅを選択的に吸着させる。その際、ＲｅとＡｓを含
む水溶液の硫酸濃度を５０〜１５０ｇ／ｌに調整するこ
とが好ましい。硫酸濃度が５０ｇ／ｌ未満ではＲｅのみ
でなくＡｓ等の他の物質も陰イオン交換物質に吸着さ
れ、Ｒｅの選択分離性が低下するからである。又、硫酸
濃度が１５０ｇ／ｌを越えてもＲｅの選択分離性はそれ
以上改善されず、後の廃酸の中和に多量のアルカリを消
費するので不利である。
たＣｕを含む残渣を取り除いた後、第４級アンモニウム
塩陰イオン交換物質に接触させ、この陰イオン交換物質
にＲｅを選択的に吸着させる。その際、ＲｅとＡｓを含
む水溶液の硫酸濃度を５０〜１５０ｇ／ｌに調整するこ
とが好ましい。硫酸濃度が５０ｇ／ｌ未満ではＲｅのみ
でなくＡｓ等の他の物質も陰イオン交換物質に吸着さ
れ、Ｒｅの選択分離性が低下するからである。又、硫酸
濃度が１５０ｇ／ｌを越えてもＲｅの選択分離性はそれ
以上改善されず、後の廃酸の中和に多量のアルカリを消
費するので不利である。
【００１８】第４級アンモニウム塩陰イオン交換物質と
しては、第４級アンモニウムを交換基とする強塩基性陰
イオン交換樹脂、例えばデュオライトＡ−１０２Ｄ（住
友化学(株)の商品名）を用いることができる。即ち、こ
の陰イオン交換樹脂をカラムに充填したイオン交換塔
に、前記Ｒｅを含有する水溶液を通液させることによっ
て、陰イオン交換樹脂にＲｅのみを優先的に吸着させる
ことができる。
しては、第４級アンモニウムを交換基とする強塩基性陰
イオン交換樹脂、例えばデュオライトＡ−１０２Ｄ（住
友化学(株)の商品名）を用いることができる。即ち、こ
の陰イオン交換樹脂をカラムに充填したイオン交換塔
に、前記Ｒｅを含有する水溶液を通液させることによっ
て、陰イオン交換樹脂にＲｅのみを優先的に吸着させる
ことができる。
【００１９】陰イオン交換物質に吸着されたＲｅは、公
知の方法に従って陰イオン交換樹脂から遊離させるか、
有機溶媒で逆抽出することにより、効率良く分離回収す
ることができる。
知の方法に従って陰イオン交換樹脂から遊離させるか、
有機溶媒で逆抽出することにより、効率良く分離回収す
ることができる。
【００２０】尚、陰イオン交換物質を通過した処理液に
はＡｓとＣｕが含まれるが、この液にＣａ源を添加して
石膏を回収した後、硫酸濃度の低下した液にＨ2Ｓガス
を吹き込むか又は可溶性の硫化物を添加することによ
り、Ａｓ及びＣｕを硫化物沈澱として回収することがで
きる。
はＡｓとＣｕが含まれるが、この液にＣａ源を添加して
石膏を回収した後、硫酸濃度の低下した液にＨ2Ｓガス
を吹き込むか又は可溶性の硫化物を添加することによ
り、Ａｓ及びＣｕを硫化物沈澱として回収することがで
きる。
【００２１】又、Ｒｅを含む硫化物沈澱から含Ｒｅ水溶
液を生成した際に残った残渣にはＣｕが多量に含まれる
が、このＣｕは製錬原料として再利用し、沈澱・残渣を
繰り返すことで回収できる。
液を生成した際に残った残渣にはＣｕが多量に含まれる
が、このＣｕは製錬原料として再利用し、沈澱・残渣を
繰り返すことで回収できる。
【００２２】
【実施例】実施例１ 銅製錬系統のＳＯ2ガス洗浄循環水からＳＯ2ガス洗浄液
（Ｃｕ、Ａｓ、Ｒｅ、その他の有価重金属群を含み、硫
酸濃度は１３０ｇ／ｌであった）を抜き取り、この洗浄
液１リットルに対しＨ2Ｓガスを０.１２リットル／分の
割合で吹き込みながら、酸化還元電位１３５ｍＶ（対銀
−塩化銀電極）の下で４０℃の液温にて３０分間撹拌し
て反応させた。
（Ｃｕ、Ａｓ、Ｒｅ、その他の有価重金属群を含み、硫
酸濃度は１３０ｇ／ｌであった）を抜き取り、この洗浄
液１リットルに対しＨ2Ｓガスを０.１２リットル／分の
割合で吹き込みながら、酸化還元電位１３５ｍＶ（対銀
−塩化銀電極）の下で４０℃の液温にて３０分間撹拌し
て反応させた。
【００２３】生成した硫化物の沈澱をろ過して回収し、
硫化物沈澱及びろ液を分析した結果を表１に示した。原
液から硫化物へのＲｅの沈澱率は９３.６重量％であ
り、Ｒｅは効率良く硫化物沈澱中に分配されていること
が分かる。
硫化物沈澱及びろ液を分析した結果を表１に示した。原
液から硫化物へのＲｅの沈澱率は９３.６重量％であ
り、Ｒｅは効率良く硫化物沈澱中に分配されていること
が分かる。
【００２４】
【表１】 Ｃｕ Ａｓ Ｃｄ Ｚｎ Ｒｅ 備 考 原液濃度(g／l) 0.36 1.64 0.76 0.99 0.0071 処理量1140リットル ろ液濃度(g／l) ＜0.001 ＜0.001 0.78 1.04 ＜0.001 ろ液量1040リットル 硫化物品位(％) 8.9 43.4 0.11 0.01 0.18 残渣量4.21kg 沈澱率(％) ＞99.7 ＞99.4 0.56 0.038 93.6
【００２５】比較例１ 実施例１と同じＳＯ2ガス洗浄循環水から抜き取った洗
浄液（Ｃｕ、Ａｓ、Ｒｅ、その他の有価重金属群を含
み、硫酸濃度は１３０ｇ／ｌ）に、ＣａＣＯ3を添加す
ることにより硫酸を石膏として沈澱させ、石膏をろ過し
て分離した。
浄液（Ｃｕ、Ａｓ、Ｒｅ、その他の有価重金属群を含
み、硫酸濃度は１３０ｇ／ｌ）に、ＣａＣＯ3を添加す
ることにより硫酸を石膏として沈澱させ、石膏をろ過し
て分離した。
【００２６】得られたろ液（硫酸濃度２ｇ／ｌ）１リッ
トルに対しＨ2Ｓガスを０.１２リットル／分の割合で吹
き込みながら、酸化還元電位５０ｍＶ（対銀−塩化銀電
極）の下で４０℃の液温にて３０分間撹拌して反応させ
た。
トルに対しＨ2Ｓガスを０.１２リットル／分の割合で吹
き込みながら、酸化還元電位５０ｍＶ（対銀−塩化銀電
極）の下で４０℃の液温にて３０分間撹拌して反応させ
た。
【００２７】生成した硫化物の沈澱をろ過して回収し、
硫化物沈澱及びろ液を分析した結果を表２に示した。原
液から硫化物へのＲｅの沈澱率は２０.０重量％であ
り、前記実施例１の場合よりもＲｅの沈澱率が低下した
ことが分かる。
硫化物沈澱及びろ液を分析した結果を表２に示した。原
液から硫化物へのＲｅの沈澱率は２０.０重量％であ
り、前記実施例１の場合よりもＲｅの沈澱率が低下した
ことが分かる。
【００２８】
【表２】 Ｃｕ Ａｓ Ｃｄ Ｚｎ Ｒｅ 備 考 原液濃度(g／l) 0.33 1.70 0.68 0.94 0.0063 処理量1140リットル ろ液濃度(g／l) ＜0.001 ＜0.001 ＜0.001 0.44 ＜0.0059 ろ液量1040リットル 硫化物品位(％) 0.34 1.75 0.71 0.52 0.028 残渣量4.21kg 沈澱率(％) ＞99.7 ＞99.4 ＞99.8 54.7 20.0
【００２９】実施例２ 前記実施例１で得られたＲｅを含む硫化物沈澱と硫酸銅
とを、硫酸酸性水溶液中にて硫酸銅中のＣｕと沈澱中の
Ａｓの重量比Ｃｕ／Ａｓ＝１.２となるように混合して
撹拌し、沈澱中のＡｓ及びＲｅを水溶液中に溶解させ
た。残渣をろ過して分離した後、ろ液に硫酸を加えて硫
酸濃度を７６.２ｇ／ｌに調整した置換原液を得た。
とを、硫酸酸性水溶液中にて硫酸銅中のＣｕと沈澱中の
Ａｓの重量比Ｃｕ／Ａｓ＝１.２となるように混合して
撹拌し、沈澱中のＡｓ及びＲｅを水溶液中に溶解させ
た。残渣をろ過して分離した後、ろ液に硫酸を加えて硫
酸濃度を７６.２ｇ／ｌに調整した置換原液を得た。
【００３０】次に、直径４ｃｍのカラムに高さ３.２ｃ
ｍ（容積４０ｍｌ）まで第４級アンモニウムを置換基と
する強塩基性陰イオン交換樹脂（住友化学(株)製のデュ
オライトＡ−１０２Ｄ）を充填し、このカラムに前記置
換原液を１リットル／時間（ＳＶ＝２５Ｈｒ-1）の割合
で５リットル通過させながら、カラムを通過した処理液
の分析を順次行い、その結果を表３に示した。
ｍ（容積４０ｍｌ）まで第４級アンモニウムを置換基と
する強塩基性陰イオン交換樹脂（住友化学(株)製のデュ
オライトＡ−１０２Ｄ）を充填し、このカラムに前記置
換原液を１リットル／時間（ＳＶ＝２５Ｈｒ-1）の割合
で５リットル通過させながら、カラムを通過した処理液
の分析を順次行い、その結果を表３に示した。
【００３１】
【表３】
【００３２】この結果から、置換原液中のＲｅは効率良
く陰イオン交換樹脂に吸着されるのに対して、他の成分
は殆ど吸着されず置換処理後の置換終液中に残ることが
分かる。
く陰イオン交換樹脂に吸着されるのに対して、他の成分
は殆ど吸着されず置換処理後の置換終液中に残ることが
分かる。
【００３３】実施例３ 実施例２と同じ組成の置換原液を、直径４０ｃｍ及び高
さ４０ｃｍ（容積５０リットル）のデュオライトＡ−１
０２Ｄを充填したカラムにＳＶ＝１０Ｈｒ-1の割合で１
０００リットル通液し、デュオライトにＲｅをほぼ飽和
吸着させた。その後、濃度１モルのチオシアン酸アンモ
ニウム水溶液６００リットルを用いて、ＳＶ＝３Ｈｒ-1
の条件でデュオライトからＲｅを脱着した。
さ４０ｃｍ（容積５０リットル）のデュオライトＡ−１
０２Ｄを充填したカラムにＳＶ＝１０Ｈｒ-1の割合で１
０００リットル通液し、デュオライトにＲｅをほぼ飽和
吸着させた。その後、濃度１モルのチオシアン酸アンモ
ニウム水溶液６００リットルを用いて、ＳＶ＝３Ｈｒ-1
の条件でデュオライトからＲｅを脱着した。
【００３４】脱着液中のＲｅの含有量は２.９ｇ／ｌで
あり、Ｒｅの回収率は９９％以上であった。この脱着液
１５リットルを加熱蒸発して１０倍に濃縮した後、冷却
して過レニウム酸アンモニウム約２５ｇを析出させた。
この結晶の純度は９９％以上であった。
あり、Ｒｅの回収率は９９％以上であった。この脱着液
１５リットルを加熱蒸発して１０倍に濃縮した後、冷却
して過レニウム酸アンモニウム約２５ｇを析出させた。
この結晶の純度は９９％以上であった。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、銅製錬等の非鉄金属製
錬工程の亜硫酸ガス洗浄液から、原料鉱石中に微量に含
有されるレニウムを、共存する銅、ひ素、カドミウム、
亜鉛等から分離して極めて高い収率で回収することがで
き、希少資源の活用に大きな意義を有する。
錬工程の亜硫酸ガス洗浄液から、原料鉱石中に微量に含
有されるレニウムを、共存する銅、ひ素、カドミウム、
亜鉛等から分離して極めて高い収率で回収することがで
き、希少資源の活用に大きな意義を有する。
Claims (3)
- 【請求項１】 非鉄金属製製錬工程から発生する亜硫酸
ガス洗浄液の硫酸濃度を７０ｇ／ｌ以上に保持し、該亜
硫酸ガス洗浄液にＨ2Ｓガスを吹き込むか又は可溶性の
硫化物を添加して酸化還元電位１２０〜１５０ｍＶ（対
銀−塩化銀電極）の条件下でＲｅを含む硫化物沈澱を生
成させ、次に該硫化物沈澱を酸性水溶液中で硫酸銅と混
合することによりＲｅを含む水溶液とし、得られた該含
Ｒｅ水溶液を第４級アンモニウム塩陰イオン交換物質に
接触させてＲｅを選択的に吸着させ、回収することを特
徴とする非鉄金属製錬工程からのレニウムの回収方法。 - 【請求項２】 酸性水溶液中で硫化物沈澱と硫酸銅を混
合する際、硫酸銅中のＣｕと硫化物沈澱中のＡｓとの重
量比Ｃｕ／Ａｓを１.２以上とすることを特徴とする、
請求項１に記載の非鉄金属製錬工程からのレニウムの回
収方法。 - 【請求項３】 含Ｒｅ水溶液の硫酸濃度を５０〜１５０
ｇ／ｌに調整して第４級アンモニウム塩陰イオン交換物
質に接触させることを特徴とする、請求項１に記載の非
鉄金属製錬工程からのレニウムの回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10212194A JPH07286221A (ja) | 1994-04-15 | 1994-04-15 | 非鉄金属製錬工程からのレニウムの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10212194A JPH07286221A (ja) | 1994-04-15 | 1994-04-15 | 非鉄金属製錬工程からのレニウムの回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07286221A true JPH07286221A (ja) | 1995-10-31 |
Family
ID=14318970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10212194A Pending JPH07286221A (ja) | 1994-04-15 | 1994-04-15 | 非鉄金属製錬工程からのレニウムの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07286221A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1994
- 1994-04-15 JP JP10212194A patent/JPH07286221A/ja active Pending
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