JPH03275653A

JPH03275653A - 新規なニトロベンゼン

Info

Publication number: JPH03275653A
Application number: JP7583490A
Authority: JP
Inventors: Naohito Tanizawa; 尚人谷澤
Original assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-03-26
Filing date: 1990-03-26
Publication date: 1991-12-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（発明の目的）本発明は、文献未記載の新規化合物である５−クロロ−
２，３，４−トリフロロ−ニトロベンゼンに関するもの
である。更に詳しくは、特開昭５６−３０９６４号公報
に合成抗菌剤として記載された、キノリン−３−カルボ
ン酸誘、募体の重要な中間体を提供するものである。

（発明の構成）本発明の５−クロロ−２，，３，４−トリフロロニトロ
ベンゼンは、非プロトン性極性溶媒中、■−クロロー２
．４−ジフロロー３．５−ジニトロベンゼンと金属フル
オリドを反応させることにより製造することができる。

なお上記反応は、所望により相間移動触媒または活性ハ
ロゲン化物を使用して差し支え無い。金属フルロリドと
しては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セ
シウム、フッ化ルビジウムまたはそれらの混合物を、微
粒子状にしたものを使用して良い。例えば、スプレィド
ライ、フリーズドライ、粉砕その他工業的に製造可能な
微粒子状のものなら差し支え無い。

その使用量は、１−クロロ−２，４−ジフロロー３１．
５−ジニトロベンゼンに対して等モル以上、好ましくは
１〜１０当量用いる。また相間移動触媒を用いる場合は
、通常そのように称しているものなら使用して良く、例
えば４級ホスホニウム塩類、４級アンモニウム塩類、ピ
リジニウム塩類、クラウンエーテル類、ポリアルキレン
グリコール類などが用いられる。その場合、１．２．４
−）ジクロロ−３，５−ジニトロベンゼンに対してＯ０
００５等量以上、好ましくは０．０１〜０．５当量用い
られる。更に反応で生成するＫＮＯａによる副反応を抑
制する為、必要に応じて活性ノ１０ゲン化物を使用して
差し支えない。例えば、フタル酸クロリド、フタル酸フ
ルオリド、ピロメリット酸クロリド、ピロメリット酸フ
ルオリド等の活性ハロゲン化物を０．１〜２．０当量用
いることができる。また非プロトン性極性溶媒としては
、例えばアセトニトリル、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）　、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳ○）、１゜３−
ジメチルイミダゾリジン−２−オン（ＤＭＩ）、Ｎ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）　、テトラヒドロチオフェン
−１，１−ジオン（スルホラン）などを使用して差し支
えなく、反応温度は５０〜１５０℃、好ましくは１００
〜２５０℃の範囲内で実施される。尚、当反応は反応蒸
留により生成物を反応系外に留出しながら反応するのが
更に好ましい。その際反応圧は、０．１〜７８０ｍｍＨ
ｇの範囲、好ましくは５〜５０ｍｍＨｇの範囲で実施す
る。

また原料として使用する１−クロロ−２，４−クロロロ
ー３．５−ジニトロベンゼンＩｔ、１，２゜４−　）　
ＩＪ　クロロ−３，５−ジニトロベンゼン〔Ｊ。

Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、６２．５１３　　（１９４
０）に製造法記載。〕をフッ化カリでフッ素化する事に
より、容易に得ることができる。得られた原料は、単離
するかまたは反応液のまま使用しても差し支えない。通
常は、単離して使用する。

しかしして本発明の化合物は、下記の経路１こより合成
抗菌剤のキノリン−３−カルボン酸誘導体へと誘導する
事ができる。（特開昭５６−３０９６４号公報記載）上記式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基を、Ｒ２は
低級アルキル基、低級アラルキル基、低級アルケニル基
、ヒドロキシ置換低級アルキル基、ハロゲン置換低級ア
ルキル基を、Ｒ５はハロゲン原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アミノ基、
置換または未置換のへテロ原子含有または未含有の環状
アミノ基をを示しＸはハロゲン原子を示す。

（発明の効果）本発明が提供する５−クロロ−２，３，４−トリフロロ
ニトロベンゼンは、文献未記載の新規化合物であり、し
かも合成杭殺菌剤として有用なキノリン−３−カルボン
酸誘導体の合成中間体として重要なものである。

（実施例）以下実施例により本発明を具体的に説明する。

参考例１１−クロロ２，４−クロロロー３．５−ジニトロベンゼ
ンの製造法。

１．２．４−）クロロロー３．５−ジニトロベンゼン１
３６ｇ　（０，５モル）トスプレードライＫＦ　（商品
名「クロキャ）ＦＪ森田化学工業■魁）８７．２ｇ　（
１，５モル）および無水スルホラン２５０ｇの混合物を
８０℃で２８時間加熱攪拌した。反応液を放冷後、水に
あけジエチルエーテルで抽出、水洗後乾燥し、次いでジ
エチルエーテルを濃縮した残渣をシリカゲルクロマトグ
ラフィー（展開液、ｎ−へキサン：酢酸エチル＝１００
：３）に付し、１−クロロ−２，４−クロロロ−３゜５
−ジニトロベンゼンを９２．８ｇ得た。収率は、７７．
８％であった。その物性と確認データーを以下に示す。

沸　　点　：１１６〜１１８℃／　３　ｍｍ　Ｈｇ屈折
率　：ｎ％：１．５５４Ｉ　　Ｒ：１５５０ｃｍ−’（Ｎｏ２非対称伸縮）（液
膜）：　１３４０ＣＯ＋−’（ＮＯ３対称伸縮）マスス
ペクトル　：（Ｍ１２３８実施例１５−１０ロー２．３．４−）’Ｊフロロニトロベンゼン
の製造法スプレードライＫＦ　（商品名「クロキャトＦ」森田化
学工業■製）２３．２ｇ　（０，４モル）、テトラフェ
ニルホスホニウムプロミド４．２ｇ（０，０１モル）お
よび無水スルホラン５０ｇの混合物を１４０℃／１５〜
２０ｍｍＨｇまで加熱攪拌した。これに１−クロロ−２
，４−ジフロロー３，５−ジニトロベンゼンを２３．９
ｇ　（０゜１モル）を約４時間かけて滴下する。留出物
をジエチルエーテルで抽出し、水洗、乾燥後濃縮し、５
−９０ロー２．３．４−）！Ｊフロロニトロベンゼンを
６．３ｇ得た。収率は、３０％であった。

以下に物性および確認データーを示す。

沸　　点　＝　７２〜７３℃／　３　ｍｍ　ＨｇＩ　　
Ｒ：１５５０ｃｍ−’（ＮＯ７非対称伸縮）（液膜）　
　：　１３５０ｃｍ””　（Ｎｏ２　　対称伸縮）マス
スペクトル：（Ｍａ２１１実施例２フタル酸クロリドを１０．２ｇ　（０，０５モル）加え
反応を常圧で行った以外は、実施例１と同様に行った。

その結果５−クロロ−２，３，４−）リフロロニトロベ
ンゼンを６．３ｇ得た。収率は、３０％であった。

実施例３フッ化カリウムのかわりにフッ化セシウムを３０．４ｇ
　（０，２モル）用いた以外は実施例１と同様に行った
。その結果、５−クロロ−２，３゜４−）！Ｊフロロニ
トロベンゼンを８．３ｇ得た。

収率は、４０％であった。

実施例４スルホラン（テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオン
）をジメチルフォルムアミドに変えた以外は実施例３と
同様に行った。その結果、５−クロロ−２，３，４−ト
リフロロニトロベンゼンを８３ｇ得た。収率は、４０％
であった。

Claims

【特許請求の範囲】式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される５−クロロ−２，３，４−トリフロロニトロ
ベンゼン。