JPH03266628A - 共重合ポリエステルフィルムの製造方法 - Google Patents
共重合ポリエステルフィルムの製造方法Info
- Publication number
- JPH03266628A JPH03266628A JP6589290A JP6589290A JPH03266628A JP H03266628 A JPH03266628 A JP H03266628A JP 6589290 A JP6589290 A JP 6589290A JP 6589290 A JP6589290 A JP 6589290A JP H03266628 A JPH03266628 A JP H03266628A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- copolymerized polyester
- polyester resin
- longitudinal
- stretching
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 title abstract description 31
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 40
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 36
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 84
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 12
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMOYUTKNPLBTMT-UHFFFAOYSA-N 2-phenylmethoxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 GMOYUTKNPLBTMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical group C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- QEZIKGQWAWNWIR-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) antimony(5+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[Sb+3].[Sb+5] QEZIKGQWAWNWIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、共重合ポリエステルフィルムの製造方法に関
し、特に、機械的強度やヤング率に優れた共重合ポリエ
ステルフィルムが製造できる方法に関する。
し、特に、機械的強度やヤング率に優れた共重合ポリエ
ステルフィルムが製造できる方法に関する。
(従来の技術)
一般に、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエス
テルは、物理的および化学的な緒特性に優れているため
、繊維用や成形用だけでなく、磁気テープ用、フロッピ
ーディスク用、写真用、コンデンサー用、包装用、レン
トゲン用などのフィルムとして広く用いられている。特
に、磁気テープのベースフィルムとしては、ポリエチレ
ンテレフタレートを主成分とする共重合ポリエステルフ
ィルムが広(使用され、その使用範囲は拡大する傾向に
ある。他方、この分野の技術の高度化に伴って、より小
型化された磁気テープが求められている。小型化された
磁気テープを作成するには、用いられるベースフィルム
をできるだけ薄膜化する必要がある。そのために、ベー
スフィルムとしては、より高強度の共重合ポリエステル
フィルムが要求されている。
テルは、物理的および化学的な緒特性に優れているため
、繊維用や成形用だけでなく、磁気テープ用、フロッピ
ーディスク用、写真用、コンデンサー用、包装用、レン
トゲン用などのフィルムとして広く用いられている。特
に、磁気テープのベースフィルムとしては、ポリエチレ
ンテレフタレートを主成分とする共重合ポリエステルフ
ィルムが広(使用され、その使用範囲は拡大する傾向に
ある。他方、この分野の技術の高度化に伴って、より小
型化された磁気テープが求められている。小型化された
磁気テープを作成するには、用いられるベースフィルム
をできるだけ薄膜化する必要がある。そのために、ベー
スフィルムとしては、より高強度の共重合ポリエステル
フィルムが要求されている。
このようなベースフィルムとして、一般に、二軸延伸さ
れた共重合ポリエステルフィルム、特に、ポリエチレン
テレフタレートフィルムが採用されている。しかしなが
ら、このようなポリエステルフィルムは、5%伸長させ
たときの最大応力が20Kg/llm2程度であり、充
分な機械的強度を有しない。
れた共重合ポリエステルフィルム、特に、ポリエチレン
テレフタレートフィルムが採用されている。しかしなが
ら、このようなポリエステルフィルムは、5%伸長させ
たときの最大応力が20Kg/llm2程度であり、充
分な機械的強度を有しない。
二軸延伸ポリエステルフィルムの機械的強度を高める方
法としては、再縦延伸法および横・縦延伸法がある。再
縦延伸法とは、縦方向および横方向に延伸して得られる
二軸配向フィルムを更に縦方向に延伸することにより、
縦方向すなわち走行方向に強度を増大させる方法である
。横・縦延伸法とは、初めに横方向に延伸した後、縦方
向に延伸する方法である。
法としては、再縦延伸法および横・縦延伸法がある。再
縦延伸法とは、縦方向および横方向に延伸して得られる
二軸配向フィルムを更に縦方向に延伸することにより、
縦方向すなわち走行方向に強度を増大させる方法である
。横・縦延伸法とは、初めに横方向に延伸した後、縦方
向に延伸する方法である。
しかしながら、従来の再縦延伸法および横・縦延伸法を
採用した場合には、フィルムを製造するときに該フィル
ムが破断しやすいという欠点がある。これは、次の事柄
が原因となる。再縦延伸法では、未配向フィルムを縦方
向および横方向に延伸して得られる二輪延伸フィルムは
配向および結晶化が相当に進み、しかも主配向が横方向
になっている。このため更にフィルムを縦方向に延伸す
るときには、分子鎖の配向方向を縦方向に戻すための多
大なエネルギーが必要になる。このため縦方向の延伸に
大きな力を必要とし、これによってフィルムが破断する
。同様に横・縦延伸法でも、最初に横方向に延伸して得
られるフィルムは配向および結晶化が相当に進み、しか
も主配向が横方向になっている。このため、次にフィル
ムを縦方向に延伸するときにはフィルムが破れやすい。
採用した場合には、フィルムを製造するときに該フィル
ムが破断しやすいという欠点がある。これは、次の事柄
が原因となる。再縦延伸法では、未配向フィルムを縦方
向および横方向に延伸して得られる二輪延伸フィルムは
配向および結晶化が相当に進み、しかも主配向が横方向
になっている。このため更にフィルムを縦方向に延伸す
るときには、分子鎖の配向方向を縦方向に戻すための多
大なエネルギーが必要になる。このため縦方向の延伸に
大きな力を必要とし、これによってフィルムが破断する
。同様に横・縦延伸法でも、最初に横方向に延伸して得
られるフィルムは配向および結晶化が相当に進み、しか
も主配向が横方向になっている。このため、次にフィル
ムを縦方向に延伸するときにはフィルムが破れやすい。
従って、8 mmビデオ用のベースフィルムのように
、薄膜で、しかも縦方向に高強度が要求されるフィルム
の製膜に際しては、フィルムの破断により著しく生産性
が低下する。更に、延伸工程においてフィルムが均一に
延伸されにくいために部分的に品質型が生じ、フィルム
の品質が不均一になりやすい。
、薄膜で、しかも縦方向に高強度が要求されるフィルム
の製膜に際しては、フィルムの破断により著しく生産性
が低下する。更に、延伸工程においてフィルムが均一に
延伸されにくいために部分的に品質型が生じ、フィルム
の品質が不均一になりやすい。
また特開昭58−501943号公報には、縦方向に延
伸した後、横方向に延伸する縦・横延伸法において、横
方向延伸後のフィルムの物性を、縦方向の延伸条件によ
り調整する方法が開示されている。この方法により縦方
向の強度を増大させることが可能となるが、所望の物性
を得るためには製膜に際してフィルム破断を生じること
があり、まだ、満足しうるちのではなかった。
伸した後、横方向に延伸する縦・横延伸法において、横
方向延伸後のフィルムの物性を、縦方向の延伸条件によ
り調整する方法が開示されている。この方法により縦方
向の強度を増大させることが可能となるが、所望の物性
を得るためには製膜に際してフィルム破断を生じること
があり、まだ、満足しうるちのではなかった。
フィルムの縦方向の強度を増大させるために、ポリエチ
レンテレフタレートに代えて、ポリエチレン−2,6−
ナフタレート、全芳香族ポリエステルや全芳香族ポリア
ミドなどのフィルムを用い、これを延伸させることも提
案されている。しかしながら、これらのフィルムは、ポ
リエチレンテレフタレートに比べて価格が極めて高いた
め、実用的でない。
レンテレフタレートに代えて、ポリエチレン−2,6−
ナフタレート、全芳香族ポリエステルや全芳香族ポリア
ミドなどのフィルムを用い、これを延伸させることも提
案されている。しかしながら、これらのフィルムは、ポ
リエチレンテレフタレートに比べて価格が極めて高いた
め、実用的でない。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的は、機械的強度、特に縦方向の強度にiれた共重合
ポリエステルフィルムの製造方法を提供することにある
。本発明の他の目的は、品質型が少ない共重合ポリエス
テルフィルムの製造方法を提供することにある。本発明
のさらに他の目的は、安価に得られる共重合ポリエステ
ルフィルムの製造方法を提供することにある。
目的は、機械的強度、特に縦方向の強度にiれた共重合
ポリエステルフィルムの製造方法を提供することにある
。本発明の他の目的は、品質型が少ない共重合ポリエス
テルフィルムの製造方法を提供することにある。本発明
のさらに他の目的は、安価に得られる共重合ポリエステ
ルフィルムの製造方法を提供することにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明は、共重合ポリエステルフィルムの骨格内に、剛
直な構造単位を微量で導入することにより、該フィルム
の二軸延伸性が向上し得る;このフィルムを、横方向そ
して縦方向に延伸し、さらに縦方向に延伸することによ
り、機械的強度、特に、縦方向の機械的強度が著しく向
上し得る、との発明者の知見に基づいて完成された。
直な構造単位を微量で導入することにより、該フィルム
の二軸延伸性が向上し得る;このフィルムを、横方向そ
して縦方向に延伸し、さらに縦方向に延伸することによ
り、機械的強度、特に、縦方向の機械的強度が著しく向
上し得る、との発明者の知見に基づいて完成された。
本発明の共重合ポリエステルフィルムの製造方法は、実
質的に未配向の共重合ポリエステル樹脂のフィルムを、
横方向そして縦方向にそれぞれ2゜5〜5.5倍に延伸
する工程、および該延伸されたフィルムを、さらに縦方
向に1.05〜2.00倍に延伸する工程を包含し、該
共重合ポリエステル樹脂は、下記の一般構造式[I1お
よび/または[I[]で示される構造単位を0.5重■
%〜7重量%およびアルキレンテレフタレート単位を9
3重量%〜995重ここで、R1,R2およびR3は、
それぞれ、C2〜C4のアルキレン基を示スロ 本発明の共重合ポリエステルフィルムは、上記製造方法
により得られる。
質的に未配向の共重合ポリエステル樹脂のフィルムを、
横方向そして縦方向にそれぞれ2゜5〜5.5倍に延伸
する工程、および該延伸されたフィルムを、さらに縦方
向に1.05〜2.00倍に延伸する工程を包含し、該
共重合ポリエステル樹脂は、下記の一般構造式[I1お
よび/または[I[]で示される構造単位を0.5重■
%〜7重量%およびアルキレンテレフタレート単位を9
3重量%〜995重ここで、R1,R2およびR3は、
それぞれ、C2〜C4のアルキレン基を示スロ 本発明の共重合ポリエステルフィルムは、上記製造方法
により得られる。
本発明の方法で用いられる共重合ポリエステル樹脂は、
全ジカルボン酸成分の少なくとも80モル%(好ましく
は、90モル%)がテレフタル酸単位からなり、そして
グリコール成分の少なくとも80モル%(好ましくは、
90モル%)が単一のアルキレングリコールからなる。
全ジカルボン酸成分の少なくとも80モル%(好ましく
は、90モル%)がテレフタル酸単位からなり、そして
グリコール成分の少なくとも80モル%(好ましくは、
90モル%)が単一のアルキレングリコールからなる。
また、全ジカルボン酸成分を100モル%としたとき、
上記[L]および/または[II]で示される構造単位
を、20モル%以下の量で含有する。
上記[L]および/または[II]で示される構造単位
を、20モル%以下の量で含有する。
用いられる好ましいアルキレングリコールには、例えば
、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、1
.4−シクロへ牛サンジメタツールがある。好ましいテ
レフタル酸−グリコール単位としては、エチレン−テレ
フタレート単位、テトラメチレン−テレフタレート単位
、シクロヘキサンジメチレン−テレフタレート単位など
がある。
、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、1
.4−シクロへ牛サンジメタツールがある。好ましいテ
レフタル酸−グリコール単位としては、エチレン−テレ
フタレート単位、テトラメチレン−テレフタレート単位
、シクロヘキサンジメチレン−テレフタレート単位など
がある。
テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、例えば
、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニルジカルボン酸、
ジフェノキンエタンジカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、セパチン酸、ドデカンジオン酸、p−ヒドロキシ安
息香酸などの二塩基酸やオキシ酸が包含される。これら
のジカルボン酸は、一種または二種以上で用いられる。
、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニルジカルボン酸、
ジフェノキンエタンジカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、セパチン酸、ドデカンジオン酸、p−ヒドロキシ安
息香酸などの二塩基酸やオキシ酸が包含される。これら
のジカルボン酸は、一種または二種以上で用いられる。
他のグリコール成分としては、上で用いられる主要なア
ルキレングリコールとは興なるグリコールが挙げられ、
エチレングリフール、トリメチレングリコール、プロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメ
チレングリコール、1.4−シクロへ牛サンジオール、
1.4−シクロへ牛サンジメタツール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール(分子量;10000以下)、ポリテトラメチレン
グリコール(分子量; 10G00以下)などがある。
ルキレングリコールとは興なるグリコールが挙げられ、
エチレングリフール、トリメチレングリコール、プロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメ
チレングリコール、1.4−シクロへ牛サンジオール、
1.4−シクロへ牛サンジメタツール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール(分子量;10000以下)、ポリテトラメチレン
グリコール(分子量; 10G00以下)などがある。
本発明で用いられる共重合ポリエステル樹脂では、以下
のような単官能性化合物の一種または二種以上が末端に
結合されてもよい二安息香酸、ベンゾイル安息香酸、ベ
ンジルオキシ安息香酸、およびこれらのエステル形成性
誘導体。このような共重合ポリエステル樹脂では、また
、以下のような3官能性またはそれ以上の多官能性化合
物の一種または二種以上を、得られる樹脂が実質的に線
状である程度に共重合させてもよい:グリセリン、ペン
タエリスリトール、トリメリット酸、ピロメリット酸、
またはこれらのエステル形成性誘導体。
のような単官能性化合物の一種または二種以上が末端に
結合されてもよい二安息香酸、ベンゾイル安息香酸、ベ
ンジルオキシ安息香酸、およびこれらのエステル形成性
誘導体。このような共重合ポリエステル樹脂では、また
、以下のような3官能性またはそれ以上の多官能性化合
物の一種または二種以上を、得られる樹脂が実質的に線
状である程度に共重合させてもよい:グリセリン、ペン
タエリスリトール、トリメリット酸、ピロメリット酸、
またはこれらのエステル形成性誘導体。
本発明で用いられる共重合ポリエステル樹脂は、従来公
知の方法で製造される。ここでは、上記の一般構造式C
I]および/lたは[I[]で示される構造単位は、以
下のような式[I a]および[■a]で表される化合
物および7丈たはそれらのエステル形成性誘導体(オリ
ゴマー ポリマーを含む)を用いて、次のようにして、
本発明で用いられる共重合ポリエステル樹脂に含有され
る。
知の方法で製造される。ここでは、上記の一般構造式C
I]および/lたは[I[]で示される構造単位は、以
下のような式[I a]および[■a]で表される化合
物および7丈たはそれらのエステル形成性誘導体(オリ
ゴマー ポリマーを含む)を用いて、次のようにして、
本発明で用いられる共重合ポリエステル樹脂に含有され
る。
(nは1以上の整数を示す)
まず、テレフタル酸蓼たはそのエステル形成性誘導体(
例えば、その低級アル牛ルエステル)と、アルキレング
リコールとを触媒と共に加熱し、さらに高真空下にて融
点以上の高温に加熱することにより、テレフタル酸のグ
リコールエステルをlる。式[Ia]および[II a
]で表される化合物および/またはそれらのエステル形
成性誘導体は、この加熱段階のいずれの段階でも添加さ
れ得る。
例えば、その低級アル牛ルエステル)と、アルキレング
リコールとを触媒と共に加熱し、さらに高真空下にて融
点以上の高温に加熱することにより、テレフタル酸のグ
リコールエステルをlる。式[Ia]および[II a
]で表される化合物および/またはそれらのエステル形
成性誘導体は、この加熱段階のいずれの段階でも添加さ
れ得る。
但し、化合物[I[a]がカルボキシル基を含有t ル
場合や化合物[工3〕および/または [IIa]の誘
導体を用いる場合には、好ましくは、テレフタル酸の低
級アルキルエステルとアル牛レンゲリコールとをエステ
ル交換反応させた後、これらの化合物が添加される。ま
た、テレフタル酸のグリフールエステル重合体の極限粘
度が0.3を上まわり、そしてこの重合体に化合物[I
a]および/または[na]を添加するときには、この
重合体をその融点以上の温度に充分加熱してエステル交
換反応(アシドリシス、アルコーリシスを含む)を行わ
せた後、通常、高温かつ高減圧下にて、これらの化合物
と再重合される。さらに、化合物[Ia]および/また
は[na] またはそれらの誘導体に代えて、それらの
化合物の前駆体く例えば、無水ピロメリット酸、無水ト
リメリット酸およびモノエタノールアミンなど)を用い
てもよい。
場合や化合物[工3〕および/または [IIa]の誘
導体を用いる場合には、好ましくは、テレフタル酸の低
級アルキルエステルとアル牛レンゲリコールとをエステ
ル交換反応させた後、これらの化合物が添加される。ま
た、テレフタル酸のグリフールエステル重合体の極限粘
度が0.3を上まわり、そしてこの重合体に化合物[I
a]および/または[na]を添加するときには、この
重合体をその融点以上の温度に充分加熱してエステル交
換反応(アシドリシス、アルコーリシスを含む)を行わ
せた後、通常、高温かつ高減圧下にて、これらの化合物
と再重合される。さらに、化合物[Ia]および/また
は[na] またはそれらの誘導体に代えて、それらの
化合物の前駆体く例えば、無水ピロメリット酸、無水ト
リメリット酸およびモノエタノールアミンなど)を用い
てもよい。
本発明で用いられる共重合ポリエステル樹脂は、[I]
式および/または[I[]式で示される構造単位を0.
5重量%〜7重量%、好ましくは、1〜5重量%、そし
てアルキレンテレフタレート単位を93重量%〜99.
5重量%、好ましくは、95〜99重量%で含有する。
式および/または[I[]式で示される構造単位を0.
5重量%〜7重量%、好ましくは、1〜5重量%、そし
てアルキレンテレフタレート単位を93重量%〜99.
5重量%、好ましくは、95〜99重量%で含有する。
0.5重量%を下まわると、共重合ポリエステルフィル
ムの骨格内における剛直な構造単位の割合が少なすぎる
ため、フィルムの充分な高強度化が達成されない。従っ
て、得られる共重合ポリエステルフィルムの機械的強度
は、従来のフィルムとほとんど変わらなくなる。他方、
7重量%を上まわると、共重合ポリエステル樹脂の主要
成分であるアルキレンテレタレート単位の割合が減少す
るため、ポリアルキレンテレフタレート分子の規則性が
低下する。そのために、このような共重合ポリエステル
樹脂を延伸しても、この分子が充分に配向結晶化しにく
くなり、得られる共重合ポリエステルフィルムの熱収縮
率が大きくなる。
ムの骨格内における剛直な構造単位の割合が少なすぎる
ため、フィルムの充分な高強度化が達成されない。従っ
て、得られる共重合ポリエステルフィルムの機械的強度
は、従来のフィルムとほとんど変わらなくなる。他方、
7重量%を上まわると、共重合ポリエステル樹脂の主要
成分であるアルキレンテレタレート単位の割合が減少す
るため、ポリアルキレンテレフタレート分子の規則性が
低下する。そのために、このような共重合ポリエステル
樹脂を延伸しても、この分子が充分に配向結晶化しにく
くなり、得られる共重合ポリエステルフィルムの熱収縮
率が大きくなる。
このような共重合ポリエステル樹脂の極限粘度は、0.
35〜1.4 dl/g、 好ましくは、0.5〜0
.9dl/gに調整される。
35〜1.4 dl/g、 好ましくは、0.5〜0
.9dl/gに調整される。
0.35 dl/gを下まわると、延伸倍率を高くする
ことができないため、高強度の共重合ポリエステルフィ
ルムが得られない。1.4 di/gを上まわると、得
られる共重合ポリエステルフィルムの流動特性が悪くな
るため、加工が困難となる。
ことができないため、高強度の共重合ポリエステルフィ
ルムが得られない。1.4 di/gを上まわると、得
られる共重合ポリエステルフィルムの流動特性が悪くな
るため、加工が困難となる。
本発明で用いられる共重合ポリエステル樹脂には、酸化
防止剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤、滑剤、帯電防
止剤、結晶核剤などを含有させてもよい。
防止剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤、滑剤、帯電防
止剤、結晶核剤などを含有させてもよい。
このような共重合ポリエステル樹脂は、まず、溶融し押
出した後、冷却しそして固化することにより、実質的に
未配向の共重合ポリエステル樹脂のフィルムとされる。
出した後、冷却しそして固化することにより、実質的に
未配向の共重合ポリエステル樹脂のフィルムとされる。
次いで、この共重合ポリエステル樹脂フィルムを、横方
向に延伸した後、縦方向に延伸することにより(横・縦
延伸)、二軸配向フィルムが得られる。この場合、延伸
倍率は、通常、80〜130”Cにて、2,5〜5.0
倍に設定される。好ましくは、横方向の延伸倍率は80
〜130℃にて2.0〜4.0倍、そして縦方向の延伸
倍率は90〜130℃にて3,0〜5.0倍に設定され
る。
向に延伸した後、縦方向に延伸することにより(横・縦
延伸)、二軸配向フィルムが得られる。この場合、延伸
倍率は、通常、80〜130”Cにて、2,5〜5.0
倍に設定される。好ましくは、横方向の延伸倍率は80
〜130℃にて2.0〜4.0倍、そして縦方向の延伸
倍率は90〜130℃にて3,0〜5.0倍に設定され
る。
本発明では、このように横・縦延伸で得られた二軸配向
フィルムは、さらに、縦方向に再延伸される。この場合
、延伸倍率は、100〜180°Cにて1゜05〜2.
00倍、好ましくは、1.2〜1.6倍に設定される。
フィルムは、さらに、縦方向に再延伸される。この場合
、延伸倍率は、100〜180°Cにて1゜05〜2.
00倍、好ましくは、1.2〜1.6倍に設定される。
再延伸されたフィルムは、160〜240℃、好ましく
は、200〜230℃にて熱処理することにより、熱固
定される。熱処理時間は、1〜10秒が好ましい。この
熱処理は、再延伸されたフィルムの縦方向の両端をクリ
ップなどで把持して行われる。フィルムの横方向は必ず
しも把持される必要はない。
は、200〜230℃にて熱処理することにより、熱固
定される。熱処理時間は、1〜10秒が好ましい。この
熱処理は、再延伸されたフィルムの縦方向の両端をクリ
ップなどで把持して行われる。フィルムの横方向は必ず
しも把持される必要はない。
(作用)
本発明によれば、このように、延伸されるべき共重合ポ
リエステル樹脂は、アルキレンテレフタレート単位を主
体とし、 [I]式および/または[■コ式で示される
ようなトリメリテートイミド単位および/またはピロメ
リテートイミド単位といった剛直な構造単位を微量で含
有している。この剛直な構造単位は、共重合ポリエステ
ル樹脂の配向や結晶化を阻害するため、横・縦延伸され
た二輪配向フィルムの結晶化の進行が少なくなり、この
フィルムの再延伸が容易となる。従って、得られる共重
合ポリエステルフィルムは、アルキレンテレフタレート
単位のみで構成される従来のポリエステルフィルムに比
べて、高強度となる。この共重合ポリエステルフィルム
では、延伸による破断や品質斑が少なくなる。さらに、
一般に、従来の二輪延伸された共重合ポリエステルフィ
ルムでは、熱収縮率が大きいものの、本発明のような剛
直な構造単位を適当な量で含有する共重合ポリエステル
フィルムは、熱収縮率が低くなる。
リエステル樹脂は、アルキレンテレフタレート単位を主
体とし、 [I]式および/または[■コ式で示される
ようなトリメリテートイミド単位および/またはピロメ
リテートイミド単位といった剛直な構造単位を微量で含
有している。この剛直な構造単位は、共重合ポリエステ
ル樹脂の配向や結晶化を阻害するため、横・縦延伸され
た二輪配向フィルムの結晶化の進行が少なくなり、この
フィルムの再延伸が容易となる。従って、得られる共重
合ポリエステルフィルムは、アルキレンテレフタレート
単位のみで構成される従来のポリエステルフィルムに比
べて、高強度となる。この共重合ポリエステルフィルム
では、延伸による破断や品質斑が少なくなる。さらに、
一般に、従来の二輪延伸された共重合ポリエステルフィ
ルムでは、熱収縮率が大きいものの、本発明のような剛
直な構造単位を適当な量で含有する共重合ポリエステル
フィルムは、熱収縮率が低くなる。
(実施例)
以下に本発明を実施例に基づいて説明する。
エステル交換器に、ジメチルテレフタレート100重量
部、エチレングリコール70重量部、酢酸亜鉛0.03
6重量部、および二酸化アンチモン0.030重量部を
仕込み、145℃〜215℃にてエステル交換反応を行
った。生成したメタノールを留去した後、N−ヒドロキ
シエチルトリメリット酸イミド2重量%、およびシリカ
ゲル微粉末0.10重量部を添加して、215℃にて1
5分間反応させた。エステル交換器を減圧にしつつ反応
物の温度をゆっくりと上げて、50分間で275℃、0
.04 stagとした。さらに、この温度および圧力
にて反応物の重縮合反応を行い、攪はんトルクが300
0ポイズ相当に達した時点で反応を停止した。生成物は
、ベレット状にして取り比した。
部、エチレングリコール70重量部、酢酸亜鉛0.03
6重量部、および二酸化アンチモン0.030重量部を
仕込み、145℃〜215℃にてエステル交換反応を行
った。生成したメタノールを留去した後、N−ヒドロキ
シエチルトリメリット酸イミド2重量%、およびシリカ
ゲル微粉末0.10重量部を添加して、215℃にて1
5分間反応させた。エステル交換器を減圧にしつつ反応
物の温度をゆっくりと上げて、50分間で275℃、0
.04 stagとした。さらに、この温度および圧力
にて反応物の重縮合反応を行い、攪はんトルクが300
0ポイズ相当に達した時点で反応を停止した。生成物は
、ベレット状にして取り比した。
得られた共重合ポリエステル樹脂を、フェノール−テト
ラクロロエタンの混合溶液(6/4重量比)に溶解させ
て、ウベローデ粘度管により溶液の固有粘度を測定した
。その結果、固有粘度は、0.61(dl/g)であっ
た。
ラクロロエタンの混合溶液(6/4重量比)に溶解させ
て、ウベローデ粘度管により溶液の固有粘度を測定した
。その結果、固有粘度は、0.61(dl/g)であっ
た。
2共重ムポリエステルフィルムの °6および(1−1
)で得られた共重合ポリエステル樹脂を、充分に乾燥し
た後、押出し機に供給して溶融し押出した。押出された
樹脂を、30℃の冷却ドラムに接触させて冷却し固化さ
せることにより、厚さ160μmの実質的に未配向のフ
ィルムとした。このフィルムを、90℃にて横方向に3
.2倍延伸し、続いて、95℃にて縦方向に4.5倍延
伸することにより、二軸配向フィルムを得た。この二輪
配向フィルムを、さらに、130℃にて、縦方向に1.
33倍の延伸倍率で再延伸した。総合縦延伸倍率は6.
0倍であった。この再延伸したフィルムを、210℃に
て2秒間熱処理することにより熱固定しそして冷却した
後、フィルムを巻取うて共重合ポリエステルフィルムヲ
得た。得られた共重合ポリエステルフィルムの性能を以
下のようにして評価した。これらの結果を下表に示す。
)で得られた共重合ポリエステル樹脂を、充分に乾燥し
た後、押出し機に供給して溶融し押出した。押出された
樹脂を、30℃の冷却ドラムに接触させて冷却し固化さ
せることにより、厚さ160μmの実質的に未配向のフ
ィルムとした。このフィルムを、90℃にて横方向に3
.2倍延伸し、続いて、95℃にて縦方向に4.5倍延
伸することにより、二軸配向フィルムを得た。この二輪
配向フィルムを、さらに、130℃にて、縦方向に1.
33倍の延伸倍率で再延伸した。総合縦延伸倍率は6.
0倍であった。この再延伸したフィルムを、210℃に
て2秒間熱処理することにより熱固定しそして冷却した
後、フィルムを巻取うて共重合ポリエステルフィルムヲ
得た。得られた共重合ポリエステルフィルムの性能を以
下のようにして評価した。これらの結果を下表に示す。
m郁」J杉区立
5%伸長時応力とは、試料が5%伸長された時点の応力
を意味する。
を意味する。
上記の共重合ポリエステルフィルムを、長さ方向に15
0mmそして幅方向に101寓に切り取って、試料とし
た。この試料を、テンシロンUTM−ll−500型装
置(東洋ボールドウィン社製)のチャック間に、チャッ
ク間の距離が100mmとなるように取り付け、温度が
23℃そして関係湿度が65%の条件下にて、100%
/分の引張速度で引張試験を行い、5%伸長時の応力を
測定した。応力の測定は、フィルムの縦方向(MD)お
よび横方向(TD)の2回に分けて行った。その結果、
5%伸長時の応力は、縦方向で25.2(kg/mm2
)そして横方向で10.1 (kg/am2)であった
。
0mmそして幅方向に101寓に切り取って、試料とし
た。この試料を、テンシロンUTM−ll−500型装
置(東洋ボールドウィン社製)のチャック間に、チャッ
ク間の距離が100mmとなるように取り付け、温度が
23℃そして関係湿度が65%の条件下にて、100%
/分の引張速度で引張試験を行い、5%伸長時の応力を
測定した。応力の測定は、フィルムの縦方向(MD)お
よび横方向(TD)の2回に分けて行った。その結果、
5%伸長時の応力は、縦方向で25.2(kg/mm2
)そして横方向で10.1 (kg/am2)であった
。
胚m
上記の共重合ポリエステルフィルムを、長さ方向に15
0mmそして幅方向に1011ご切り取って、試料とし
た。この試料を、105℃の温度に保持されたギア・オ
ーブン中に、無緊張状態で30分間放置することにより
、熱処理を行った。熱処理された試料の縦方向および横
方向の長さを測定し、それぞれ最初の長さと比較して、
熱収縮率を算出した。その結果、熱収縮率は、縦方向(
MD)で1.8%、そして横方向(TD)で0.7%で
あった。
0mmそして幅方向に1011ご切り取って、試料とし
た。この試料を、105℃の温度に保持されたギア・オ
ーブン中に、無緊張状態で30分間放置することにより
、熱処理を行った。熱処理された試料の縦方向および横
方向の長さを測定し、それぞれ最初の長さと比較して、
熱収縮率を算出した。その結果、熱収縮率は、縦方向(
MD)で1.8%、そして横方向(TD)で0.7%で
あった。
支五五主
実施例1と同様にして、共重合ポリエステル樹脂を製造
した。この共重合ポリエステル樹脂を、縦方向への再延
伸倍率を1.38倍としたこと以外は、実施例1と同様
の方法により、二軸延伸および再延伸し、そして熱処理
することにより、共重合ポリエステルフィルムを製造し
た。総合縦延伸倍率は、6.4倍であった。得られた共
重合ポリエステルフィルムの5%伸長時応力および熱収
縮率を、実施例1と同様にして測定した。その結果、5
%伸長時の応力は、縦方向で26.6(kg/■■2)
かつ横方向で9.9 (kg/l■2)であり、そして
熱収縮率は、縦方向(MD”)で2.0%かつ横方向(
TD)で0.6%であった。これらの結果を下表に示す
。
した。この共重合ポリエステル樹脂を、縦方向への再延
伸倍率を1.38倍としたこと以外は、実施例1と同様
の方法により、二軸延伸および再延伸し、そして熱処理
することにより、共重合ポリエステルフィルムを製造し
た。総合縦延伸倍率は、6.4倍であった。得られた共
重合ポリエステルフィルムの5%伸長時応力および熱収
縮率を、実施例1と同様にして測定した。その結果、5
%伸長時の応力は、縦方向で26.6(kg/■■2)
かつ横方向で9.9 (kg/l■2)であり、そして
熱収縮率は、縦方向(MD”)で2.0%かつ横方向(
TD)で0.6%であった。これらの結果を下表に示す
。
K1丘立
N−とドロキシエチルピロメリット酸イミドに代えて、
N、N”−ヒドロキシエチルピロメリット酸イミドを用
いたこと以外は、実施例1と同様にして共重合ポリエス
テル樹脂を製造した。ポリエステル樹脂の固有粘度は、
0.62(di/g)であった。この共重合ポリエステ
ル樹脂を、縦方向への再延伸倍率を1.42倍としたこ
と以外は、実施例1と同様の方法により、二軸延伸およ
び再延伸し、そして熱処理することにより、共重合ポリ
エステルフィルムを製造した。総合縦延伸倍率は、6.
4倍であった。
N、N”−ヒドロキシエチルピロメリット酸イミドを用
いたこと以外は、実施例1と同様にして共重合ポリエス
テル樹脂を製造した。ポリエステル樹脂の固有粘度は、
0.62(di/g)であった。この共重合ポリエステ
ル樹脂を、縦方向への再延伸倍率を1.42倍としたこ
と以外は、実施例1と同様の方法により、二軸延伸およ
び再延伸し、そして熱処理することにより、共重合ポリ
エステルフィルムを製造した。総合縦延伸倍率は、6.
4倍であった。
得られた共重合ポリエステルフィルムの5%伸長時応力
および熱収縮率を、実施例1と同様にして測定した。そ
の結果、5%伸長時の応力は、縦方向で25.1(kg
/■層2)かつ横方向で10.0(kg/l璽2)であ
り、モして熱収縮率は、縦方向(MD)で1.7%かつ
横方向(丁D)で0.7%であった。これらの結果を下
表に示す。
および熱収縮率を、実施例1と同様にして測定した。そ
の結果、5%伸長時の応力は、縦方向で25.1(kg
/■層2)かつ横方向で10.0(kg/l璽2)であ
り、モして熱収縮率は、縦方向(MD)で1.7%かつ
横方向(丁D)で0.7%であった。これらの結果を下
表に示す。
え立五土
N−ヒドロキシエチルトリメリット酸イミドを4重量%
用いたこと以外は、実施例1と同様にして共重合ポリエ
ステル樹脂を製造した。ポリエステル樹脂の固有粘度は
、 0J2(dl/g)であった。この共重合ポリエス
テル樹脂を、縦方向への再延伸倍率を1.42倍とした
こと以外は、実施例1と同様の方法により、二軸延伸お
よび再延伸し、そして熱処理することにより、共重合ポ
リエステルフィルムを製造した。総合縦延伸倍率は、6
.4倍であった。
用いたこと以外は、実施例1と同様にして共重合ポリエ
ステル樹脂を製造した。ポリエステル樹脂の固有粘度は
、 0J2(dl/g)であった。この共重合ポリエス
テル樹脂を、縦方向への再延伸倍率を1.42倍とした
こと以外は、実施例1と同様の方法により、二軸延伸お
よび再延伸し、そして熱処理することにより、共重合ポ
リエステルフィルムを製造した。総合縦延伸倍率は、6
.4倍であった。
得られた共重合ポリエステルフィルムの5%伸長時応力
および熱収縮率を、実施例1と同様にして測定した。そ
の結果、5%伸長時の応力は、縦方向で26.8 (
kg/mm”)かつ横方向で9.8 (kg/mm2)
であり、モして熱収縮率は、縦方向(MD)で2.5%
かつ横方向(TD)で0.7%であった。これらの結果
を下表に示す。
および熱収縮率を、実施例1と同様にして測定した。そ
の結果、5%伸長時の応力は、縦方向で26.8 (
kg/mm”)かつ横方向で9.8 (kg/mm2)
であり、モして熱収縮率は、縦方向(MD)で2.5%
かつ横方向(TD)で0.7%であった。これらの結果
を下表に示す。
注XIJLL
N−ヒドロキシエチルトリメリット酸イミドを10重量
%用いたこと以外は、実施例1と同様にして共重合ポリ
エステル樹脂を製造した。ポリエステル樹脂の固有粘度
は、0.64(di/g)であった。この共重合ポリエ
ステル樹脂を、縦方向への再延伸倍率を1.42倍とし
たこと以外は、実施例1と同様の方法により、二軸延伸
および再延伸し、そして熱処理することにより、共重合
ポリエステルフィルムを製造した。総合縦延伸倍率は、
6.4倍であった。
%用いたこと以外は、実施例1と同様にして共重合ポリ
エステル樹脂を製造した。ポリエステル樹脂の固有粘度
は、0.64(di/g)であった。この共重合ポリエ
ステル樹脂を、縦方向への再延伸倍率を1.42倍とし
たこと以外は、実施例1と同様の方法により、二軸延伸
および再延伸し、そして熱処理することにより、共重合
ポリエステルフィルムを製造した。総合縦延伸倍率は、
6.4倍であった。
得られた共重合ポリエステルフィルムの5%伸長時応力
および熱収縮率を、実施例1と同様にして測定した。そ
の結果、5%伸長時の応力は、縦方向で26.9 (
kg/mm2)かつ横方向で9.7 (kg/m12)
であり、そして熱収縮率は、縦方向(MD)で5.1%
かつ横方向(TD)で2.7%であった。これらの結果
を下表に示す。
および熱収縮率を、実施例1と同様にして測定した。そ
の結果、5%伸長時の応力は、縦方向で26.9 (
kg/mm2)かつ横方向で9.7 (kg/m12)
であり、そして熱収縮率は、縦方向(MD)で5.1%
かつ横方向(TD)で2.7%であった。これらの結果
を下表に示す。
ルj」LL
実施例1と同様にして、共重合ポリエステル樹脂を製造
した。この共重合ポリエステル樹脂を、横・縦延伸にお
ける縦方向への延伸倍率を6.4倍とし、モして再縦延
伸を行わなかったこと以外は、実施例1と同様の方法に
より、共重合ポリエステルフィルムの製造を試みたもの
の、製膜時に破断が多発したため製品化が不可能であっ
た。総合縦延伸倍率は、6.4倍であった。これらの結
果を下表に示す。
した。この共重合ポリエステル樹脂を、横・縦延伸にお
ける縦方向への延伸倍率を6.4倍とし、モして再縦延
伸を行わなかったこと以外は、実施例1と同様の方法に
より、共重合ポリエステルフィルムの製造を試みたもの
の、製膜時に破断が多発したため製品化が不可能であっ
た。総合縦延伸倍率は、6.4倍であった。これらの結
果を下表に示す。
よ蚊五ユ
実施例3と同様にして、共重合ポリエステル樹脂を製造
した。この共重合ポリエステル樹脂を、横・縦延伸にお
ける縦方向への延伸倍率を6.4倍とし、モして再縦延
伸を行わなかったこと以外は、実施例1と同様の方法に
より、共重合ポリエステルフィルムの製造を試みたもの
の、製膜時に破断が多発したため製品化が不可能であっ
た。総合縦延伸倍率は、6.4倍であった。これらの結
果を下表に示す。
した。この共重合ポリエステル樹脂を、横・縦延伸にお
ける縦方向への延伸倍率を6.4倍とし、モして再縦延
伸を行わなかったこと以外は、実施例1と同様の方法に
より、共重合ポリエステルフィルムの製造を試みたもの
の、製膜時に破断が多発したため製品化が不可能であっ
た。総合縦延伸倍率は、6.4倍であった。これらの結
果を下表に示す。
塩帆鳳土
N−ヒドロキシエチルトリメリット酸イミドを用いなか
ったこと以外は、実施例1と同様にして共重合ポリエス
テル樹脂を製造した。得られた共重合ポリエステル樹脂
の固有粘度は、0.60(di/g)であった。この共
重合ポリエステル樹脂を、縦方向への再延伸倍率を1.
42倍としたこと以外は、実施例1と同様の方法により
、二軸延伸および再延伸し、そして熱処理することによ
り、共重合ポリエステルフィルムの製造を試みたものの
、製膜時に破断が多発したため製品化が不可能であった
。総合縦延伸倍率は、6.4倍であった。これらの結果
を下表に示す。
ったこと以外は、実施例1と同様にして共重合ポリエス
テル樹脂を製造した。得られた共重合ポリエステル樹脂
の固有粘度は、0.60(di/g)であった。この共
重合ポリエステル樹脂を、縦方向への再延伸倍率を1.
42倍としたこと以外は、実施例1と同様の方法により
、二軸延伸および再延伸し、そして熱処理することによ
り、共重合ポリエステルフィルムの製造を試みたものの
、製膜時に破断が多発したため製品化が不可能であった
。総合縦延伸倍率は、6.4倍であった。これらの結果
を下表に示す。
匿Δ丘立
N−ヒドロキシエチルトリメリット酸イミドを用いなか
ったこと以外は、実施例1と同様にして共重合ポリエス
テル樹脂を製造した。得られた共重合ポリエステル樹脂
の固有粘度は、0.60 (di/g)であった。この
共重合ポリエステル樹脂を、実施例1と同様の方法によ
り、二軸延伸および再延伸し、そして熱処理することに
より、共重合ポリエステルフィルムを製造した。総合縦
延伸倍率は、6.0倍であった。得られた共重合ポリエ
ステルフィルムの5%伸長時応力および熱収縮率を、実
施例1と同様にして測定した。その結果、5%伸長時の
応力は、縦方向で24.7(kg/amりかつ横方向で
10.0 (kg/am”)であり、そして熱収縮率は
、縦方向(MD)で1.6%かつ横方向(TD)で0.
6%であった。これらの結果を下表に示す。
ったこと以外は、実施例1と同様にして共重合ポリエス
テル樹脂を製造した。得られた共重合ポリエステル樹脂
の固有粘度は、0.60 (di/g)であった。この
共重合ポリエステル樹脂を、実施例1と同様の方法によ
り、二軸延伸および再延伸し、そして熱処理することに
より、共重合ポリエステルフィルムを製造した。総合縦
延伸倍率は、6.0倍であった。得られた共重合ポリエ
ステルフィルムの5%伸長時応力および熱収縮率を、実
施例1と同様にして測定した。その結果、5%伸長時の
応力は、縦方向で24.7(kg/amりかつ横方向で
10.0 (kg/am”)であり、そして熱収縮率は
、縦方向(MD)で1.6%かつ横方向(TD)で0.
6%であった。これらの結果を下表に示す。
友吃五立
N−ヒドロキシエチルトリメリット酸イミドを用いなか
ったこと以外は、実施例1と同様にして共重合ポリエス
テル樹脂を製造した。得られた共重合ポリエステル樹脂
の固有粘度は、0.60(dl/g)であった。この共
重合ポリエステル樹脂を、横・縦延伸における縦方向へ
の延伸倍率を4,8倍とし、そして再縦延伸を行わなか
ったこと以外は、実施例1と同様の方法により、共重合
ポリエステルフィルムを製造した。総合縦延伸倍率は、
4.8倍であった。得られた共重合ポリエステルフィル
ムの5%伸長時応力および熱収縮率を、実施例1と同様
にして測定した。その結果、5%伸長時の応力は、縦方
向で18.1 (kg/富重2)かつ横方向でto、
s(kg/■菖2)であり、モして熱収縮率は、縦方向
(MD)で1.3%かつ横方向(TD)で0.5%であ
った。これらの結果を下表に示す。
ったこと以外は、実施例1と同様にして共重合ポリエス
テル樹脂を製造した。得られた共重合ポリエステル樹脂
の固有粘度は、0.60(dl/g)であった。この共
重合ポリエステル樹脂を、横・縦延伸における縦方向へ
の延伸倍率を4,8倍とし、そして再縦延伸を行わなか
ったこと以外は、実施例1と同様の方法により、共重合
ポリエステルフィルムを製造した。総合縦延伸倍率は、
4.8倍であった。得られた共重合ポリエステルフィル
ムの5%伸長時応力および熱収縮率を、実施例1と同様
にして測定した。その結果、5%伸長時の応力は、縦方
向で18.1 (kg/富重2)かつ横方向でto、
s(kg/■菖2)であり、モして熱収縮率は、縦方向
(MD)で1.3%かつ横方向(TD)で0.5%であ
った。これらの結果を下表に示す。
(以下余白)
実施例および比較例から明らかなように、本発明の共重
合ポリエステルフィルムの製造方法によれば、従来の製
造方法ではフィルムの破断が多発するような6倍以上の
総合縦延伸倍率を加えても、破断することなくフィルム
が製造され得る。得られた共重合ポリエステルフィルム
の5%伸長時応力は高く、機械的強度やヤング率に優れ
ている。
合ポリエステルフィルムの製造方法によれば、従来の製
造方法ではフィルムの破断が多発するような6倍以上の
総合縦延伸倍率を加えても、破断することなくフィルム
が製造され得る。得られた共重合ポリエステルフィルム
の5%伸長時応力は高く、機械的強度やヤング率に優れ
ている。
フィルムの熱収縮率も小さい。N−ヒドロキシエチルト
リメリット酸イミドやN、N−ヒドロキシエチルピロメ
リット酸イミドといった剛直な構造単位を含有しない共
重合ポリエステル樹脂を用いると、共重合ポリエステル
フィルムの製膜時に破断が多発し、製品化が不能となる
。共重合ポリエステル樹脂に対し、再縦延伸を施さずに
、従来のように横・縦延伸だけで6倍以上の総合縦延伸
倍率を加えても、製膜時に破断が多発し、製品化が不能
となる。再縦延伸を施さずに、4.8倍の総合縦延伸倍
率で延伸した共重合ポリエステルフィルムは、5%伸長
時応力が不充分である。また、N−ヒドロキシエチルト
リメリット酸イミドを10重量%で含有する共重合ポリ
エステル樹脂を延伸すれば、得られた共重合ポリエステ
ルフィルムの熱収縮率が高くなる。
リメリット酸イミドやN、N−ヒドロキシエチルピロメ
リット酸イミドといった剛直な構造単位を含有しない共
重合ポリエステル樹脂を用いると、共重合ポリエステル
フィルムの製膜時に破断が多発し、製品化が不能となる
。共重合ポリエステル樹脂に対し、再縦延伸を施さずに
、従来のように横・縦延伸だけで6倍以上の総合縦延伸
倍率を加えても、製膜時に破断が多発し、製品化が不能
となる。再縦延伸を施さずに、4.8倍の総合縦延伸倍
率で延伸した共重合ポリエステルフィルムは、5%伸長
時応力が不充分である。また、N−ヒドロキシエチルト
リメリット酸イミドを10重量%で含有する共重合ポリ
エステル樹脂を延伸すれば、得られた共重合ポリエステ
ルフィルムの熱収縮率が高くなる。
(発明の効果)
本発明によれば、このように、機械的強度に優れ熱収縮
率の低い共重合ポリスチルフィルムが得られる。このフ
ィルムを製造する際には、フィルムの破断や品質斑の発
生が少ない。得られたフィルムの熱収縮率も低い。従っ
て、本発明による共重合ポリエステルフィルムは、磁気
テープや転写フィルムの基材といった厚さ10μm以下
の薄物フィルムに好適に利用され得る。
率の低い共重合ポリスチルフィルムが得られる。このフ
ィルムを製造する際には、フィルムの破断や品質斑の発
生が少ない。得られたフィルムの熱収縮率も低い。従っ
て、本発明による共重合ポリエステルフィルムは、磁気
テープや転写フィルムの基材といった厚さ10μm以下
の薄物フィルムに好適に利用され得る。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、実質的に未配向の共重合ポリエステル樹脂のフィル
ムを、横方向そして縦方向にそれぞれ2.5〜5.5倍
に延伸する工程、および 該延伸されたフィルムを、さらに縦方向に1.05〜2
.00倍に延伸する工程、を包含する共重合ポリエステ
ルフィルムの製造方法であって、 該共重合ポリエステル樹脂は、下記の一般構造式[ I
]および/または[II]で示される構造単位を0.5重
量%〜7重量%およびアルキレンテレフタレート単位を
93重量%〜99.5重量%の割合で含有する共重合ポ
リエステルフィルムの製造方法:▲数式、化学式、表等
があります▼…[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼…[II] ここで、R_1、R_2およびR_3は、それぞれ、C
_2〜C_4のアルキレン基を示す。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6589290A JPH03266628A (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | 共重合ポリエステルフィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6589290A JPH03266628A (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | 共重合ポリエステルフィルムの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03266628A true JPH03266628A (ja) | 1991-11-27 |
Family
ID=13300068
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6589290A Pending JPH03266628A (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | 共重合ポリエステルフィルムの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03266628A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005535777A (ja) * | 2002-08-14 | 2005-11-24 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 環状イミド構造を有する水希釈性ポリエステル |
KR20140107489A (ko) * | 2011-12-21 | 2014-09-04 | 듀폰 테이진 필름즈 유.에스. 리미티드 파트너쉽 | 높은 유리 전이 온도를 갖는 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)의 코폴리에스테르이미드 및 이로부터 제조된 필름 |
JP2015504105A (ja) * | 2011-12-19 | 2015-02-05 | デュポン テイジン フィルムズ ユー.エス.リミテッド パートナーシップ | 高ガラス転移温度を有するポリ(アルキレンナフタレート)のコポリエステルイミド及びそれから作成されるフィルム |
KR20160018649A (ko) * | 2013-06-07 | 2016-02-17 | 듀폰 테이진 필름즈 유.에스. 리미티드 파트너쉽 | N,n''-비스-(히드록시알킬)-피로멜리트산 디이미드로부터 유도된 코폴리에스테르이미드 및 그로부터 제조된 필름 |
US10377862B2 (en) | 2013-06-18 | 2019-08-13 | Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership | Copolyesterimides derived from N,N′-bis-(hydroxyalkyl)-benzophenone-3,3′,4,4′-tetracarboxylic diimide and films made therefrom |
US10450411B2 (en) | 2014-06-20 | 2019-10-22 | Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership | Copolyesterimides comprising bis(2-hydroxyalkyl)-2,2′-(1,4-phenylene)bis(1,3-dioxoisoindoline-5-carboxylate) and articles made therefrom |
-
1990
- 1990-03-15 JP JP6589290A patent/JPH03266628A/ja active Pending
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005535777A (ja) * | 2002-08-14 | 2005-11-24 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 環状イミド構造を有する水希釈性ポリエステル |
JP2015504105A (ja) * | 2011-12-19 | 2015-02-05 | デュポン テイジン フィルムズ ユー.エス.リミテッド パートナーシップ | 高ガラス転移温度を有するポリ(アルキレンナフタレート)のコポリエステルイミド及びそれから作成されるフィルム |
KR20140107489A (ko) * | 2011-12-21 | 2014-09-04 | 듀폰 테이진 필름즈 유.에스. 리미티드 파트너쉽 | 높은 유리 전이 온도를 갖는 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)의 코폴리에스테르이미드 및 이로부터 제조된 필름 |
JP2015509118A (ja) * | 2011-12-21 | 2015-03-26 | デュポン テイジン フィルムズ ユー.エス.リミテッド パートナーシップ | 高ガラス転移温度を有するポリ(アルキレンテレフタレート)のコポリエステルイミド及びそれから作成されるフィルム |
KR20160018649A (ko) * | 2013-06-07 | 2016-02-17 | 듀폰 테이진 필름즈 유.에스. 리미티드 파트너쉽 | N,n''-비스-(히드록시알킬)-피로멜리트산 디이미드로부터 유도된 코폴리에스테르이미드 및 그로부터 제조된 필름 |
EP3004203A1 (en) * | 2013-06-07 | 2016-04-13 | DuPont Teijin Films U.S. Limited Partnership | Copolyesterimides derived from n.n'-bis-(hydroxyalkyl)-pyromellitic diimide and films made therefrom |
JP2016520705A (ja) * | 2013-06-07 | 2016-07-14 | デュポン テイジン フィルムズ ユー.エス.リミテッド パートナーシップ | N,n’−ビス−(ヒドロキシアルキル)−ピロメリト酸ジイミドから誘導されるコポリエステルイミドおよびそれから作成されるフィルム |
US10377862B2 (en) | 2013-06-18 | 2019-08-13 | Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership | Copolyesterimides derived from N,N′-bis-(hydroxyalkyl)-benzophenone-3,3′,4,4′-tetracarboxylic diimide and films made therefrom |
US10450411B2 (en) | 2014-06-20 | 2019-10-22 | Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership | Copolyesterimides comprising bis(2-hydroxyalkyl)-2,2′-(1,4-phenylene)bis(1,3-dioxoisoindoline-5-carboxylate) and articles made therefrom |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS62135801A (ja) | 偏光板用ポリエチレンナフタレ−ト一軸高配向フイルム | |
KR101386672B1 (ko) | 백색필름 및 이의 제조방법 | |
JP5945872B2 (ja) | 高ガラス転移温度を有するポリ(アルキレンナフタレート)のコポリエステルイミド及びそれから作成されるフィルム | |
JPH0753737A (ja) | ポリエステル系シュリンクフィルム | |
JPH03266628A (ja) | 共重合ポリエステルフィルムの製造方法 | |
JPH08187777A (ja) | 耐熱性ポリエステルフィルムの製造方法 | |
JP2004075713A (ja) | ポリエステルフィルム、成形用ポリエステルフィルム及びそれを用いた成形部材 | |
US5897959A (en) | Biaxially extended polyester film | |
JP2001172482A (ja) | コンデンサー用ポリエステルフィルム、コンデンサー用金属化フィルムおよびフィルムコンデンサー | |
JP2006265275A (ja) | ポリエステル組成物の製造方法 | |
JP2006233038A (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルムおよびその製造方法 | |
JPH11228695A (ja) | イミド骨格含有ポリエチレンナフタレート | |
JP5710937B2 (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルム | |
JPH04180939A (ja) | 共重合ポリエステルフィルムの製造方法 | |
JP2005029688A (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルム | |
JPH08245811A (ja) | ポリエステルフィルム | |
JPH0568492B2 (ja) | ||
JP5710938B2 (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルム | |
JP7035334B2 (ja) | ポリエステルフィルム。 | |
JP2692269B2 (ja) | 低収縮ポリエステルフィルム | |
JP7248092B2 (ja) | ポリエステルフィルム。 | |
JPS61148237A (ja) | ポリエステル成形品及びその製造法 | |
JPH0415729B2 (ja) | ||
JPH04197733A (ja) | ポリエステル系シュリンクフィルム | |
JPS61207615A (ja) | 高強力ポリエステル成型物の製造法 |