JPH03264540A

JPH03264540A - ２，６―ジメチルナフタレンの分離方法

Info

Publication number: JPH03264540A
Application number: JP6257290A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Hayashi; 雅博林; Fumihiro Kono; 河野　文広; Hiroshi Fujii; 宏藤井
Original assignee: Mitsubishi Oil Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1990-03-15
Filing date: 1990-03-15
Publication date: 1991-11-25
Anticipated expiration: 2014-04-26
Also published as: JP2887794B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、４−ニトロフタルイミド（以下４−ＮＰＩと
略記する。）を用いた２、６−ジメチルナフタレンを含
有する混合物からの２，６−ジメチルナフタレンの分離
方法に関するものである（以下ジメチルナフタレンをＤ
ＭＮと略記する。）。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）２．６
−ＤＭＮは、酸化によりナフタレン−２６−ジカルボン
酸を与え、ポリエステルや可塑剤なとの工業」二重要な
原料物質として注目されている。２．６−ＤＭＮは石油
系または石炭タール系の留分中に他のＤＭＮ異性体との
混合物として含まれている。しかしながら、ＤＭＮには
１０種の異性体が存在し、その物理的および化学的性状
が近接しているため、蒸留、抽出、再結晶、昇華。

吸着などの一般的分離方法により、ＤＭＮ混合物から２
　６−ＤＭＮを選択的に分離することは極めて困難であ
る。そのため、ｍ−ニトロ安息香酸（特公昭４ｉ２９８
９５、特公昭４７−３’８４４０なと）、ｐ−ニトロ安
息香酸（特公昭５５４４７３４）、又は他のニトロベン
ゼン類（特公昭５５−４７０２１）を用いて錯体分離す
る方法が提案されている。しかしこれら□の化合物を錯
化剤として用いる方法は、２．６−ＤＭＮの選択性及び
錯体からの分離回収に問題かあり、実用化されていない
。

本発明者らは、従来知られている前記化合物とは異なる
錯化剤について検討を行った結果、４−ＮＰＩが、極め
て容易かつ優れた選択性を持って２　５−ＤＭＮと錯体
を形成し得る知見を得、本発明を完成するに至った。

（課題を解決するための手段）本発明は、２．６−ＤＭＮを含有する混合物（以下混合
物と略記する。）と４−ＮＰ　Ｉを接触させ、生成する
４−ＮＰＩと２．６−ＤＭＮを主とする錯体を分離し、
該錯体から２．６−ＤＭＮを分離回収することを特徴と
する２、６−ＤＭＮの新たな分離方法を提供するもので
ある。

以下に本発明を詳述する。

本発明の方法に適用し得る混合物としては、２゜６−Ｄ
ＭＮを含有するものであればよく、２，６ＤＭＮとの錯
体形成を阻害１したり、該錯体を溶解する成分を含まな
いものが好適であり、石油系または石炭タール系に由来
する各種のＤＭＮを含有する炭化水素油、特に石油精製
における接触分解あるいは接触改質の際に得られる沸点
が２４０℃〜２８０℃の留分が好ましい。混合物中の２
゜６−、ＤＭＮの含有率が高い程分離油中の２，６−Ｄ
ＭＮ濃度は高くなり有利であるが、混合物の２゜６−Ｄ
ＭＮ濃度は、１重量％以上、好ましくは５重量％以上が
望ましい。

４−ＮＰＩは、混合物中の２．６−ＤＭＮが４ＮＰＩに
対しての通常１０倍モル以下、好ましくは０．５〜５倍
モルとなるように添加される。

混合物と４−ＮＰＩの接触は、混合物が液体の場合はそ
のまま、あるいは混合物が液体又は固体の場合は、混合
物を石油エーテル、ｎ−ペンタン。

ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの軽質パラフィン系溶
剤、ベンゼン、トルエンなどの軽質芳香族系溶剤、ある
いは、ジクロロメタン、クロロホルムなどの塩素化パラ
フィン系溶剤に溶解させた溶液とし、これに４−ＮＰ　
Ｉを粉末状態で添加して、３０℃〜２２０℃で攪拌混合
させる。その後、錯体形成は温度−３０９Ｃ〜１５０℃
、特に−２０℃〜１００℃で行うのが好適である。その
間必要があれば撹拌を行なう。錯体形成に要する時間は
、混合物の組成や錯体形成の条件により異なるが、概略
１分以内から２４時間である。

上述の如くして形成された錯体を含む固体を分離するに
は、通常のろ過、遠心分離、沈降などの固液分離方法が
適用される。この固体を石油エテル、ｎ−ペンタン、ｎ
−へキサン、ｎ−ヘプタンなどの軽質パラフィン系溶剤
あるいはトルエン等の軽質芳香族系溶剤、プロピルアル
コール、ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、又は
これらの混合溶剤などを、用いた４−ＮＰＩＩ重量部に
対し３〜３０重量部で洗浄することにより、２６−ＤＭ
Ｎの純度をさらに向上させることができる。

ついで、錯体を含む固体を化合物による分解、加熱分解
などの適当な方法を用いて分解することにより、２．６
−ＤＭＮに富んだ分離油を回収する。

化合物による分解はエーテル類、アセトニトリル類、芳
香族炭化水素類、塩素化パラフィン類、エステル類、ア
ルコール類、パラフィン系炭化水素類、ケトン類などの
化合物を用いることができる。

化合物による分解は、錯体を含む固体１重量部とエーテ
ル類なとの前記化合物５〜１００重量部とを温度０℃乃
至化合物の沸点以下の温度で、５分〜５時間混合攪拌す
ることにより分解することが可能である。分解後は、蒸
留、抽出、吸着などの適当な方法で、化合物、錯化剤及
び２．６−ＤＭＮを分離回収する。

加熱分解は分解油を直接回収することができるばかりで
なく、分解油を回収した後、錯化剤をそのまま再利用き
ることから好ましい方法ある。加熱分解は４−ＮＰＩの
再利用を可能にするために減圧下の加熱とし、１ｍｍＨ
ｇ〜５０ｍｍＨｇの減圧下において５０℃〜２１０℃に
加熱する方法が好ましい。水沈においては、２．５−Ｄ
ＭＮおよび４ＮＰＩより成る錯体が加熱により２．６−
ＤＭＮを分離した後には、容易に高純度の４−ＮＰＩが
可成され、そのまま循環再使用することが可能となる。

また、このような錯体の形成及び分解により回収した分
離油に対して、更に錯体の形成及び分解を繰り返し行う
ことにより、２．５−ＤＭＮの純度を高めることが可能
となる。

すなわち本発明は、従来の方法に比べ操作が簡単で、高
い選択性を持って２．６−ＤＭＮを分離回収できるばか
りでなく、４−ＮＩＰの再利用が可能であるため、工業
的に有用な方法を提供するものである。

（実施例）以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１〜４２．６−ＤＭＮを含有する混合物として、第１表に示す
組成の原料油（石油系接触改質油の２５０〜２７０℃留
分）を用い、これに４−ＮＰＩを添加し、１０℃あるい
は２０℃にて所定時間混合撹拌した。生成した沈澱物を
ろ別し、用いた４ＮＰＩ１ｇに対し１７ｍ１のｎ−へキ
サンで洗浄後、減圧乾燥した。この錯体を含む固体を１
０ｍｍ１１ｇの減圧下１１５℃で加熱分解し、発生する
ガスを冷却して分離油を回収した。原料油及び分離油の
組成は、ガスクロマトグラフにより測定した。また、残
存した灰黄色の結晶は、元素分析、赤外分光分析及び融
点から４−ＮＰＩであることを確認した。

これらの結果を第１表に示す。

実施例５実施例２で回収した分離油をトルエンに溶解し、これに
４−ＮＰ　Ｉを添加して、２０℃にて２００時間混攪拌
した。以降実施例２と同様の操作条件によりろ別、洗浄
、減圧乾燥し、分離油を回収した。残存した灰黄色の結
晶は、元素分析２赤外分光分析及び融点から４−ＮＰＩ
であることを確認した。これらの結果を第１表に示す。

実施例６実施例４で回収した４−ＮＰＩを用い、以降実施例４と
同様の操作条件により錯体形成から分離浦回収迄を行っ
た。残存した灰黄色の結晶は、元素分析、赤外分光分析
及び融点から４−ＮＰＩであることを確認した。これら
の結果を第１表に示す。

比較例１実施例１と同じ原料油２０．０ｇに、ｍ−ニトロ安息香
酸５．Ｏｇを加え１００℃で１５分加熱した。放置冷却
後、ろ過し、石油エーテルで洗浄し錯体を含む固体を回
収した。この固体をエチルエーテルに溶し５％苛性ソー
ダで数回洗浄し、その後水洗いした。ついでエーテルを
蒸留除去し３４０ｍｇの固体を回収した。固体のガスク
ロマトグラフによる組成分析結果を第１表に示す。

実施例７〜８実施例１〜４と同様の原料油を用い、これに４−ＮＰＩ
を添加し、２０℃にて５時間混合攪拌した。生成した沈
澱物をろ別し、所定量のｎ−ヘキサンで洗浄後、実施例
１〜４と同様の操作条件により減圧乾燥し、分解油を回
収した。残存した灰黄色の結晶は、元素分析、赤外分析
及び融点から４−ＮＰ　Ｉであることを確認した。これ
らの結果を第２表に示す。

１２表に示す。

ここに、分解率は、１から原料固体の錯体を形成してい
る錯化剤に対する残存固体の錯体を形成している錯化剤
の比を引き、それを１００倍した値をいう。

実施例９〜１２４−ＮＰＩを用いて実施例２と同様にして得た錯体を含
む固体（原料固体）を、第３表に示す各化合物と混合し
、２０℃にて１時間混合攪拌し、錯体を分解した。残存
した固体をろ別、ｎヘキサン２　ｍｌで洗浄後、ｌＱｒ
ｎｍＨｇで減圧乾燥した。乾燥した原料固体及び残存固
体中に含まれる４−ＮＰＩを定量し、錯体分解率を求め
た。結果を第３（発明の効果）本発明に係る２、６−ＤＭＮを含有する混合物と４−Ｎ
ＰＩを接触させることにより生成する錯体から２．５−
ＤＭＮを回収する方法は、２，６−Ｄ、ＭＮの選択性、
錯体からの分離回収性に優れている。即ち２．６−ＤＭ
Ｎを含有する混合物と４−ＮＰＩとを混合撹拌するとい
う単純な操作で、高い選択性を持って２．５−ＤＭＮと
４−ＮＰＩの錯体を形成することができ、また、混合物
が液３４体であれば、４−ＮＰ　Ｉとそのまま混合することによ
り、固体の場合は溶剤に溶解することにより容易に錯体
を作ることが可能である。以後の操作も通常の固液分離
方法などが適用可能であり、更に分離された錯体を減圧
下における加熱等の簡単な操作で、高純度の２．６−Ｄ
ＭＮを分離回収することができ、同時に再生する４−Ｎ
ＰＩをそのまま繰り返し循環使用することが可能である
など実用上多くの利点を有している。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）２，６−ジメチルナフタレンを含有する混合物と
４−ニトロフタルイミドを混合接触させ、生成する２，
６−ジメチルナフタレンと４−ニトロフタルイミドとの
錯体を分離し、該錯体を分解して２，６−ジメチルナフ
タレンを分離回収することを特徴とする２，６−ジメチ
ルナフタレンを含有する混合物からの２，６−ジメチル
ナフタレンの分離方法。
（２）２，６−ジメチルナフタレンを含有する混合物が
、炭化水素油である特許請求の範囲第１項記載の２，６
−ジメチルナフタレンの分離方法。
（３）２，６−ジメチルナフタレンを含有する混合物が
、石油系の接触改質油又は接触分解油の２４０℃〜２８
０℃留分である特許請求の範囲第１項記載の２，６−ジ
メチルナフタレンの分離方法。
（４）２，６−ジメチルナフタレンを含有する混合物と
４−ニトロフタルイミドを接触する際に、混合物を軽質
炭化水素系溶剤あるいは塩素化パラフィン系溶剤に溶解
させた溶液とし、これに４−ニトロフタルイミドを添加
して混合接触することよりなる特許請求の範囲第１項記
載の２，６−ジメチルナフタレンの分離方法。
（５）２，６−ジメチルナフタレンを含有する混合物と
４−ニトロフタルイミドとを接触して錯体を形成させる
方法が、−２０℃〜１００℃にて混合接触することより
なる特許請求の範囲第１項記載の２，６−ジメチルナフ
タレンの分離方法。
（６）２，６−ジメチルナフタレンと４−ニトロフタル
イミドとの錯体を分解する方法が、１ｍｍＨｇ〜５０ｍ
ｍＨｇの減圧下５０℃〜２１０℃の温度に加熱すること
よりなる特許請求の範囲第１項記載の２，６−ジメチル
ナフタレンの分離方法。
（７）２，６−ジメチルナフタレンと４−ニトロフタル
イミドとの錯体を減圧下で加熱分解し、回収した４−ニ
トロフタルイミドを錯体形成に循環再使用することより
なる特許請求の範囲第１項記載の２，６−ジメチルナフ
タレンの分離方法。