JPH03252439A - 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフレオンガスの耐透過性がすぐれた組成物に係
り、とりわけ機械的強度（たとえば、弓張強度、引裂強
度）が良好であり、しかも耐油性および柔軟性について
もすくれている組成物に関する。

〔従来の技術〕

周知のごとく、フレオンガスは空調設備、冷蔵庫、冷凍
庫などの冷媒用ガスとして広く利用されている。この種
のフレオンガスは、分子量が小さくなる程、冷却効果が
大きい。しがしながら、分子量が小さくなるにともない
、ガス透過性が高いため、通常Ｒ−１２が用いられてい
ることはよく知られている。自動車業界、工業用部品業
界、家電業界において使用されているフレオンガス用の
ホース、チューブ、パツキン類は、現在アクリロニトリ
ル−ブタジェン共重合ゴムＣ以下［Ｎ’ＢＲＪと云う〕
が使用されているが、最近になって世界的問題になり始
めている大気圏のオゾン層がフレオンガスによって破壊
されるという問題が発生し、前記の業界においてフレオ
ンガスに耐え得る樹脂やゴムが要望されている。

一般に用いられているフレオンガス用ホースとしてはＲ
−１２に耐え得るゴムとして、内層としてＮＢＲを、外
層としてクロロプレンゴム（ＣＲ）やアクリルゴムが使
用され、形成されている。

さらに、フレオンガスＲ−１２にすぐれた材料や成形物
として、ポリアミド樹脂ならびにポリアミド樹脂および
エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物の混合物から
なる積層されたホース（特開平１−３０Ｅｉ２３９号）
、ナイロン１１、ナイロン１２の少なくとも一方にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化物を主成分とする組
成物、ナイロン月、ナイロン１２の少なくとも一方にポ
リエステル樹脂とを主成分とする組成物、炭素数が８個
以上、１６個以下の脂肪族ジカルボン酸とへキサメチレ
ンシアミンとを反応させてなるポリアミド樹脂を主成分
とする組成物、さらに塩素化ブチルゴムまたはエピクロ
ルヒドリンゴムなどを混合してなる組成物を用いて三層
ないし五層からなるホースについて提案されている（特
開平１−３［］８４５２号ないし３０８４５５号）。

さらに、本発明者らは、フレオンガスの透過性かすぐれ
ているばかりでなく、耐熱性も良好であり、しかも耐油
性および機械的強度がすぐれている組成物、さらにはこ
れらの物性が良好であるのみならず、温度抵抗性および
耐ストレッチ性についてもす（れている組成物として、
（＾）塩素化エチレン−プロピレン共重合体および（Ｂ
）エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物からなる組
成物（特願平１−１００９５７号）ならびに（Ａ）塩素
化ポリエチレン、（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体
のケン化物および（Ｃ）２１０”Ｃにおいて溶融するポ
リアミド樹脂からなる組成物（特願平１−１０１７４０
号）についてすでに提案した。

〔発明が解決しようとする課題］ 前記のＮＢＲとクロロプレンゴムまたはアクリルゴムか
ら製造されたホースおよびバッキングシール材は、分子
量が８０−１１５であり、かつ沸点（１気圧）が−３０
℃以下のフレオンガスに満足し得る程度に耐えられず、
透過してしまうという問た発明では、ゴム層と樹脂層の
界面において動的特性（振動特性）を行なうと剥離など
の欠点が懸念される。さらに、特願平１−１００９５７
号および同１−１０１７４０号に記載された発明では、
フレオン性はすぐれているが、柔軟性が劣るとともに、
加工するさいにコストアップとなる。

以上のことから、本発明は前に提案した特願平］−１０
０９５７号および同１−１０１７４（］号と同様に前記
の欠点（問題点）がなく、すなわちフレオンガスの耐透
過性が良好であり（フレオンガスの透過か極めて小さい
）、シかも耐熱性がすくれており、耐油性および機械的
強度が良好であり、さらに温度抵抗性および耐ストレッ
チ性かすくれているゴム組成物（塩素化ポリエチレン組
成物）を得ることである。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえば、これらの課題は、（Ａ）プロピレンの含有量が
１５〜４０重Ｑ９ｏてあり、かつメルトフローインデッ
クスか（ｊｌｓ　Ｋ７２１０にしたかい、条件が１４で
測定、以１”ｒＭＦＲＪと云う）か０．０１〜５．０ｇ
／１０分であり、差動走査熱量計で測定した融解ピーク
が８０℃以上であり、Ｘ線で測定した結晶化度か３％以
上であり、しかもゲルパーミエーンヨンクロマトグラフ
ィーて測定した分子量分布の指標である重量平均分子ｆ
ｆｌ（Ｍｙ）／数平均分子量（Ｍｎ）か４以上であるエ
チレン−プロピレン共重合体を塩素化させることによっ
て得られる塩素含有率が４０〜５０重量９６であり、か
つムーニー粘度（ＭＬ　　　、１００℃）が４０〜２０
０１＋４ である塩素化エチレン−プロピレン共重合体（Ｂ）塩素
含有率が２０〜５０重量％である塩素化ポリエチレン ならびに （Ｃ）α、β−不飽和ジカルボン酸および／またはその
無水物の共重合割合が０．５〜１０モル％であり、不飽
和カルボン酸エステルの共重合割合が多くとも３０モル
％であるエチレン系共重合体 からなる組成物であり、組成物中に占める塩素化エチレ
ン−プロピレン共重合体の組成割合は４０〜７５重量９
６であり、かつエチレン系共重合体の組成割合は５０〜
２５重−％であるか、塩素化ポリエチレンの組成割合は
少なくとも２０重足０６である組成物、 によって解決することかできる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）　　塩素化エチレン−プロピレン共重合体本発明
において使われる塩素化エチレン−プロピレン共重合体
を製造するにあたり、原料であるエチレン−プロピレン
共重合体のプロピレンの含有量は１５〜４０重量％であ
り、１８〜４０重量Ｏｏが好ましく、特に２０〜３８重
量％が好適である。プロピレンの含有量が１５重量％未
満のエチレン−プロピレン共重合体を使って塩素化させ
ると、得られる塩素化エチレン−プロピレン共重合体は
ゴム的な弾性が乏しく、むしろ製品においてプラスナッ
クライクであり、得られる組成物のゴム的特性を発揮し
ない。一方、４０重量９６を超えたエチレン−プロピレ
ン共重合体を用いて塩素化すると、塩素化のさいに得ら
れる塩素化エチレン−プロピレン共重合体の粒子か大き
くなり、反応系において団塊状になるために好ましくな
い。

また、該エチレン−プロピレン共重合体のＭ　Ｆ　Ｒは
０．０１〜５．０ｇ／ＩＯ分てあり、００２〜５．０ｇ
／１０分が望ましく、とりわけ０．［１５〜５．０ｇ／
ｌ［］分か好適である。ＭＦＲが［］、０１ｇ／１０分
未満のエチレシープロピレン共重合体を使用して塩素化
するならば、得られる塩素化エチレン−プロピレン共重
合体の加工性がよくない。一方、５．０ｇ／１０分を超
えたエチレン−プロピレン共重合体を使って塩素化する
と、塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の製造時に
おける反応効率が悪く、しかも塩素化物の団塊化か激し
い。

該エチレン−プロピレン共重合体のムーニ粘度（ＭＬ、
１４，１００℃）は通常１０〜１８０てあり、】０〜１
７０が好ましく、特に１０〜１５０か好適である。

ムーニー粘度が１０未満のエチレン−プロピレン共重合
体を塩素化すれば、塩素化中に塩素化物の団塊化か厳し
い。一方１８０を超えたエチレン−プロピレン共重合体
を用いると、得られる塩素化物の機械的特性はすぐれて
いるが、ゴム的な弾性が乏しく、むしろプラスチックラ
イつてある。

なお、該エチレン−プロピレン共重合体は、差動走査熱
量計（Ｄｉｆｆ’ｅｒｃｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉｎｇ
Ｃａｌｏｒｉ−ｍｅｔｅｒ、　ＤＳＣ）で測定した融解
ピークか８０℃以上であり、８０〜１２５℃が好ましく
、特に８５〜１２５℃が好適である。前記融解ピークが
８０°Ｃ未満では、塩素化エチレン−プロピレン共重合
体を製造するさいに塊状になり、均一な塩素化物か得ら
れないために好ましくない。

また、該エチレン−プロピレン共重合体はＸ線で測定し
た結晶化度が３９６以上であり、３〜５００６が望まし
く、とりわけ３〜４５９６か好適である。この結晶化度
か３％未満のエチレン−プロピレン共重合体を使って塩
素化すると、塩素化の段階で塊状となり、同様に均一な
塩素化物か得られない。

さらに、該エチレン−プロピレン共重合体はケルパーミ
エーンヨンクロマトグラフィ−（Ｇ　Ｐ　Ｃ）で測定し
た分子量分布の指標である重量平均分子ｆｆｌ（Ｍ−・
）／数平均分子量（Ｍｎ）は４以上であり、４〜８か好
ましい。Ｍｖ／Ｍｎか４未満のエチレン−プロピレン共
重合体を使用するならば、得られる塩素化物の加工性か
よくないために好ましくない。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン共重合体を製造す
るには、該エチレン−プロピレン共重合体を水性媒体中
に懸濁させる。この水性懸濁状態を保持するために、少
量の乳化剤、懸濁剤を加えることが好ましい。このさい
、必要に応して、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビス
イソブチロニトリルおよび過酸化水素のごときラジカル
発生剤、ライトシリコン浦なとの消泡剤ならびにその他
の添加剤を加えてもさしつかえない。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン共重合体を製造す
るにあたり、前記の水性懸濁下で下記のごとき三つの方
法で塩素化させることか望ましい。

第一の方法は第一段階において用いられるエチレン−プ
ロピレン共重合体の融点よりも少なくとも２５℃低い温
度であるか、５０℃より高い温度において全塩素化量の
２Ｄ〜６０％を塩素化し、第二段階において前記第一段
階における塩素化温度よりも１０℃以上高い温度である
が、該エチレン−プロピレン共重合体の融点よりも５〜
１５℃低い温度において残りの塩素化を行なう方法であ
る。

また、第二の方法は、第一段階において使われるエチレ
ン−プロピレン共重合体の融点よりも少なくとも２５℃
低い温度であるか、５０°Ｃより高い温度において全塩
素化量の２０〜６０９６を塩素化し、第二段階において
該エチレン−プロピレン共重合体の融点よりも１〜７℃
高い温度まで昇温させ、二の温度において塩素を導入す
ることなく１０〜６０分間アニールさせ、第三段階にお
いて該エチレンプロピレン共重合体の融点よりも２〜２
５℃低い温度において残りの塩素化を行なう方法である
。

さらに、第三の方法は第一段階において使用されるエチ
レン−プロピレン共重合体の融点よりも少なくとも２５
℃低い温度であるが、５０℃より高い温度において全塩
素化量の２０〜６０９６を塩素化し、第二段階において
前記第一段階における塩素化温度よりも１０℃以上高い
温度であるが、該エチレン−プロピレン共重合体の融点
よりも５〜１５℃低い温度で残りの塩素化量の少なくと
も３０９６てあり、この段階までに全塩素化量の６０〜
９０％塩素化し、ついて第三段階において該エチレン−
プロピレン共重合体の融点よりも低い温度であるが、融
点よりも２℃以下低い温度において塩素化を行なう方法
である。

このようにして得られる本発明において使用される塩素
化エチレン−プロピレン共重合体の塩素含有率は４０〜
５０重量％（好ましくは、４２〜５０重足％、好適には
、４３〜５０重量％）である。この塩素化エチレン−プ
ロピレン共重合体の塩素含有率か４０重量％未満では、
得られる組成物のフレオンガスの耐透過性がよくない。

一方、５０重量％を超えると、生成される塩素化エチレ
ン−プロピレン共重合体は、熱安定性および耐熱性にお
いて著しく低下し、し、かも柔軟性についても低下する
ために好ましくない。

またムーニー粘度は１００℃の温度においてラジ・ロー
タで４０〜２００ポイントであり４０〜１８０ポイント
か望ましく、とりわけ５０〜１８０ポイントか好適であ
る。

さらに、メルトフローインデックスＣＪＩＳ　Ｋ−７２
１０にしたかい、条件か８で測定、以下ｒＦＲＪと云う
〕は、一般には１〜１００ｇ／　１０分てあり、３〜５
０ｇ／１０分か好ましく、とりわけ５〜３０ｇ／１０分
が好適である。

（Ｂ）　　塩素化ポリエチレン また、本発明において用いられる塩素化ポリエチレンは
ポリエチレンの粉末まｔ：は粒子を水性懸濁液中で塩素
化するか、あるいは有機溶媒中に溶解したポリエチレン
を塩素化することによって得られるものである（水性懸
濁中で塩素化することによって得られるものが望ましい
）。その塩素含有量が２０〜５０重量％の非結晶性の塩
素化ポリエチレンであり、特に塩素含有量か２０〜４５
重量０６の非結晶性の塩素化ポリエチレンか好ましい。

前記ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレン
と多くとも２０重ｎｑ６のα−オレフィン（一般には、
炭素数か多くとも１２個）とを共重合することによって
得られるものである。その密度は一般には、０９１０〜
０．９７０ｇ／ｃｃである。また、その分子量は少なく
とも３万であり、とりわけ５万〜７０万が好適である。

この塩素化ポリエチレンのムーニー粘度（ＭＬ　　　、
１００℃）は通常２０〜１００てあり、特に１＋４ ２５〜９０のものが好ましい。

（の　エチレン系共重合体 さらに、本発明において使用されるエチレン系共重合体
は少なくともエチレンとα、β−不飽和ジカルボン酸ま
たはその無水物との共重合体である。該共重合体の流動
性を確保するためには、極性基を有するラジカル重合性
のコモノマー〔以下「第三成分」と云う〕とエチレンお
よび「α、β−不飽和ジカルボン酸またはその無水物」
〔以下「不飽和ジカルボン酸成分」と云う〕とのエチレ
ン系多元共重合体か好ましい。

不飽和ジカルボン酸成分のうち、α、β−不飽和ジカル
ボン酸の炭素数は通常多くとも２０個であり、とりわけ
４〜１６個のものか好適である。該ジカルボン酸の代表
例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、３．６−ニンドメチレンー２．３．４．Ｉ３
−テトラヒドロ−シス−フタル酸（ナディック酸町かあ
げられる。

本発明のａ、β−不飽和ジカルボン酸成分のうち、前記
α、β−不飽和ジカルボン酸の無水物か望ましく、なか
でも無水マレイン酸が好適である。

また、第三成分とは、極性基を含有するランカル重合性
のビニル化合物であり、不飽和カルボン酸エステル、ビ
ニルエステルおよびアルコキンアルキル（メタ）アクリ
レートなどが代表例としてあげられる。

不飽和カルボン酸エステルの炭素数は通常４〜４０個で
あり、特に４〜２０個のものが好ましい。代表例として
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレートなとの熱安定性のよいものが好ましい。

さらに、アルコキシアルキル（メタ）アクリレートの炭
素数は通常多くとも２０個である。また、アルキル基の
炭素数が１〜８個（好適には、１〜４個）のものが好ま
しく、さらにアルコキン基の炭素数か１〜８個（好適に
は、１〜４個）のものか望ましい。好ましいアルコキン
（メタ）アルキルアクリレートの代表ρノとしては、メ
トキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレー
ト、およびブトキシエチルアクリレートがあげられる。

また、ビニルエステルの炭素数は一般には多くとも２０
個（好適には、４〜１６個）である。その代表例として
は酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレート
、ビニルピバレートなどがあげられる。

本発明のエチレン系共重合体において、不飽和ジカルボ
ン酸成分の共重合割合は通常０．５〜１０モル％であり
、０．７〜１０モル％か望ましく、とりわけ１，０〜１
０モル％が好適である。エチレン系共重合体の不飽和ジ
カルボン酸成分の共重合割合か０．５モル％未満では、
後記の熱可塑性樹脂との接着性や相溶性が劣り、さらに
耐熱性が劣る。一方、１０モル％を超えたエチレン系共
重合体を使うならば、成形加工時に発泡が生し易く、し
かも成形後の吸水性が高くなり、電気的特性が悪くなり
、さらに製造上および経済上好ましくない。

また、第三成分の共重合割合は一般には３０モル％未満
であり、１．０〜３０モル％のものが好ましく、特に２
．０〜３０モル％のものか好適である。エチレン系共重
合体の第三成分の共重合割合が３０モル％を超えたもの
を使用すると、本発明の特徴を発現するか、製造上およ
び経済上好ましくない。

該エチレン系共重合体はエチレンと不飽和ジカルボン酸
成分あるいはこれらと第三成分とを１００〜２５００ｋ
ｇ／　ｅ−の超高圧下、１２０〜ｏｏ°Ｃの温度で必要
に応し、連鎖移動剤を用い、撹拌機付きオートクレーブ
またはチューブラ−リアクターで、パーオキサイドなど
の遊離基発生剤を用いてランカル重合させることによっ
て製造することかてきる。該共重合体の製造方法はよく
知られているものである。

このエチレン系共重合体のメルトインデックスＣＪＩＳ
　Ｋ〜７２１０に準拠し、第１表の条件か４でＩｆＩ１
１定、以下ｒＭ、１．Ｊと云う〕はいずれも通常０５ｇ
／１０分以上であり、５．０ｇ／１０分以上か望ましく
、とりわけ１０〜２００ｇ／１０分か好適である。

（Ｄ）組成割合 本発明において、組成物中に占める塩素化エチレンープ
ロピレン共重合体の組成割合は４０〜７５重量％てあり
、４２〜７５重ｆｆ１９６が好ましく、特に４５〜７５
重量％が好適である。組成物中に占める塩素化エチレン
−プロピレン共重合体の組成割合か４０重量％未満ては
、得られる組成物の耐フレオンガス性および機械的強度
か劣る。一方、７５重量％を超えると、耐フレオンガス
性はすぐれているか、柔軟性と機械的特性とのバランス
の点て問題かある。

また、エチレン系共重合体の組成割合は５０〜２５重量
％であり、５．０〜２０重量％が望ましく、とりわけ６
，０〜１８重量％が好適である。組成物中に占めるエチ
レン系共重合体の組成割合が５０重出量未満では、得ら
れる組成物の機械的特性が劣るばかりでなく、流動性に
ついてもよくなく、しかも他の組成物との相溶性につい
てもよくない。

方、２５重量％を超えると、得られる組成物の耐フレオ
ンガス性の点において問題がある。

さらに、組成物中に占める塩素化ポリエチレンの組成割
合は少なくとも２０重２％であり、２０〜４０重量９゜
か好ましい。組成物中に占める塩素化ポリエチレンの組
成割合が２０重量９゜未満ては、得られる組成物の柔軟
性が劣る。

（Ｅ）　　混合方法、成形方法なと 以上の物質を均一に配合することによって本発明の組成
物を得ることができるけれとも、さらにゴム業界および
樹脂業界において一般に使われている充填剤、可塑剤、
酸素、オゾン、熱および光（紫外線）に対する安定剤、
有機過酸化物（架橋剤として）、架橋促進剤、架橋促進
助剤、粘着付与剤、シャツ解削、軟化剤、ス１ルソプ剤
、難燃化剤、帯電防止剤、滑剤ならびに着色剤のごとき
添加剤を組成物の使用目的に応してさらに添加してもよ
い。

本発明の組成物を製造するさい、その配合（混合）方法
は、当該技術性！Ｉｌｆにおいて一般に用いられている
オープンロール、ドライブレンダバンバリーミキサ−お
よびニーダ−のごとき混合機を使用して混合すればよい
。これらの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るた
めにはこれらの混合方法を二種以上適用してもよい（た
とえば、あらかしめドライブレンダ−で混合した後、そ
の混合物をオープンロールを用いて混合する方法）。

本発明の組成物は一般のゴム業界において通常使用され
ている押出成形機、射出成形機、圧縮成形機およびスタ
ンピング成形機のごとき成形機を用いて所望の形状物に
成形してもよい。また、塩素化ポリエチレンまたは上記
のような組成物を添加してゴム技術分野において一般に
加硫（架橋）しながら成形物を製造する方法、すなわち
加硫と成形とを同時に進行させる方法を適用して所望の
形状物に成形させてもよい。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、抗張力〔以下ｒＴ
　　Ｊと云う〕および伸び率〔以下「ＥＢ」と云う〕は
ＡＳＴＭ　Ｄ７９０にしたかってテンシロン試験機を用
いて測定した。また、曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ　Ｄ７９
０にしたかってテンシロン試験機を使って測定した。さ
らに、ガス透過率は、ＡＳＴＭ　Ｄ１４３４に準じ、フ
ッ素含有有機化合物のガスとしてフロン２２およびフロ
ン１３４ａを使用し、１気圧、９０℃の温度において２
４時間放置した後の重量変化より求めた。

なお、実施例および比較例において使った塩素化エチレ
ン−プロピレン系共重合体、塩素化ポリエチレン、エチ
レン系共重合体、無機充填剤およびその他の添加剤の物
性、種類などを下記に示す。

〔く＾）塩素化エチレン−プロピレン系共重合体〕塩素
化エチレン−プロピレン系共重合体として、水性懸濁状
てプロピレン含有量か２２重量％てあり、かつムーニー
粘度（ＭＬ　　　、１００℃）か＋１５１＋４ であるエチレン−プロピレン系共重合体（ＭＦＲｌ、０
ｇ／１０分、融点　１２０℃）１．０ｋｇを仕込み、撹
拌しなから５０〜９０℃の温度範囲において該共重合体
の塩素含有量が１８．２重１！９ｏになるまで塩素化し
た（第一段階塩素化）。ついて、反応系を１２１〜１２
５℃に昇温させ、この温度範囲において塩素の導入を中
止させて３０分間アニール化を行なった（第二段階アニ
ール化）。ついで、反応系を冷却し、９５〜１１８℃の
温度範囲においで塩素含有量か４６．２重量％になるま
で塩素化しく第三段階塩素化）、得られるムーニー粘度
（ＭＬ　　　、１．００℃）１＋４ が１１０である塩素化エチレン−プロピレン系共重合体
［Ｍ　Ｆ　Ｒ１０，０ｇ　／　１０分、以下「ＣｇＥＰ
Ｒ（＾）」と云う〕を使った。

なお、比較のために前記のエチレン−プロピレン系共重
合体を用い、ｃ、ｃＥｐＲ（Ａ）を製造するさいの第三
段階の塩素化において塩素含有量が３０，０重量になる
まで塩素化したほかは、ＣＰＥ　Ｐ　Ｒ（Ａ）と同じ条
件で塩素化を行なった。

得られた塩素化エチレン−プロピレン系共重合体〔以下
ｒｃＮ　ＥＰＲ（Ｂ）Ｊと云う〕のムーニー粘度１１Ｌ
　　　、１００℃）は６９てあり、ＭＦＲは２１．０１
＋４ ｇ／１０分であった。

〔（Ｂ）塩素化ポリエチレン］ また、塩素化ポリエチレンとして、密度か０．９３０ｇ
／ｃｎｌであるポリエチレン（平均分子量　約１０万）
を水性懸濁液で塩素化させることによって得られた塩素
化ポリエチレン〔塩素含有量３７０重量９゜、非品性、
以下ｒＣＰＥｌと云う〕を用いた。

〔（Ｃ）エチレン系共重合体〕

さらに、エチレン系共重合体として、Ｍ、１が１００ｇ
／１０分であるエチレン−メチルメタクリレート−無水
マレイン酸三元共重合体〔メチルメタクリレートの共重
合割合　１８．５モル９ｏ、無水マレイン酸の共重合割
合１，５モル％、以下ｒＥＭＭＡｊと云う〕を使用した
。

〔（Ｄ）無機充填剤〕

また、無機充填剤として、ファーネスブラック〔昭和キ
ャボット社製、商品名　ショウブラックＳＲＦ、平均粒
径　７２ｎｍ、以下ｒＳＲＦＪと云う〕を使った。

〔（Ｅ）その他の添加剤〕

また、その他の添加剤として、酸化マグネシウム〔協和
化学工業社製、商品名　キョーワマグ＃１５０．１００
メツシユパス、比表面積　１５０イ／ｇ１以下ｒＭｇＯ
Ｊと云う〕を安定剤として、２．２．４−１−ツメチル
−１，２−ジヒドロキノリンの重合物〔以下ｒ２，２．
４Ｊと云う〕を抗酸化剤として、可塑剤としてトリオク
チルトリメリテート〔以下１’ＴＯＴＭＪと云う〕を用
いた。また架橋剤として２．５−ジメチル−２，５−ジ
（第三級−ブチルペルオキシ）ヘキサン〔以下「過酸化
物」と云う〕、架橋促進剤としてトリアリルイソシアネ
ート　〔以下ｒＴＡ　Ｉ　ＣＪと云う〕を使用した。

実施例１〜６、比較例１〜１８ 第１表に種類および配合量が示されている塩素化エチレ
ン−プロピレン系共重合体（ＣＩＩＥＰＲ）ならびに第
１表にそれぞれの配合量か示されている塩素化ポリエチ
レン（ＣＰＥ）、エチレン系共重合体（ＥＭＭＡ）　、
無機充填剤（ＳＲＦ）および抗酸化剤（２，２，４）　
、可塑剤（ＴＯＴＭ）ならびに５．０重量部のＭｇ０（
安定剤として）をあらかしめ表面温度が５０℃に設定し
たオープンロールを使って２０分間充分に混練した。つ
いて、表面温度を室温に設定し、さらに第１表に配合量
か示されている架橋剤（過酸化物）および架橋助剤（Ｔ
Ａ　Ｉ　Ｃ）を添加し、さらに１０分間混練し、シート
を成形した。このようにして得られたシートを温度か１
８５℃、圧力か２［］Ｏｋｇ／Ｃ−の条件で１５分間熱
プレスし、それぞれ架橋シートを作成した。

このようにして得られた各シートの抗張力、伸び率およ
びガス透過率の測定を行った。それらの結果を第２表に
示す。

／ ／ ／ ／ ／ ／ ／ ＼ ／ ／ ／ 第 ２ 表 （その１） 第２表の結果から、本発明の組成物は柔軟性および耐フ
ッ素系冷媒ガスの透過性にすぐれていることは明らかで
ある。

〔発明の効果〕

本発明の組成物は下記のごとき効果（特徴）を発揮する
。

（１）　　機械的強度が良好である。

（２）耐熱性がすぐれている。

（３）ストレスクラツキング性（金属劣化）が３好であ
る。

（４）引裂性がすぐれている。

（５）耐油性が良好である。

〈６）圧縮永久歪がすぐれている。

本発明の組成物は以上のごとき効果を発揮するために多
方面にわたって利用することができる。

代表的な用途を下記に示す。

（１）　　フレオンガス用ホース、バンキング類、シー
ル材などの自動車用各種部品 （２）バンキング類、シール材などの各種家電部品。

（その２）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）プロピレンの含有量が１５〜４０重量％であり、
   かつメルトフローインデックスが０．０１〜５．０ｇ／
   １０分であり、差動走査熱量計で測定した融解ピークが
   ８０℃以上であり、Ｘ線で測定した結晶化度が３％以上
   であり、しかもゲルパーミェーションクロマトグラフィ
   ーで測定した分子量分布の指標である重量平均分子量／
   数平均分子量が４以上であるエチレン−プロピレン共重
   合体を塩素化させることによって得られる塩素含有率が
   ４０〜５０重量％であり、かつムーニー粘度（ＭＬ＿１
   ＿＋＿４、１００℃）が４０〜２００である塩素化エチ
   レン−プロピレン共重合体 （Ｂ）塩素含有率が２０〜５０重量％の塩素化ポリエチ
   レン ならびに （Ｃ）α，β−不飽和ジカルボン酸および／またはその
   無水物の共重合割合が０．５〜１０モル％であり、不飽
   和カルボン酸エステルの共重合割合が多くとも３０モル
   ％であるエチレン系共重合体からなる組成物であり、組
   成物中に占める塩素化エチレン−プロピレン共重合体の
   組成割合は４０〜７５重量％であり、かつエチレン系共
   重合体の組成割合は５．０〜２５重量％であるが、塩素
   化ポリエチレンの組成割合は少なくとも２０重量％であ
   る組成物。