JPH03244666A

JPH03244666A - 硬化性組成物

Info

Publication number: JPH03244666A
Application number: JP4291790A
Authority: JP
Inventors: Osamu Isozaki; 理磯崎
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1990-02-23
Filing date: 1990-02-23
Publication date: 1991-10-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は硬化性組成物に関する。

（従来の技術とその問題点）従来アルコキシシラン及び／又はヒドロキシシラン基含
有重合体にアルミニウムキレート化合物を配合して収る
硬化性組成物は特開昭６０−６７５５３号公報で公知で
ある。しかしながら、該硬化性組成物を長期間貯蔵する
と、該重合体の硬化反応が徐々に進行し、系が増粘、ゲ
ル化を起こすという問題点が残されていた。

（問題点を解決するための手段）とを見い出し、本発明を完成するに到った。

即ち、本発明はアルコキシシラン及び／又はヒドロキシ
シラン基含有樹脂（以下、このちのを「シラン基含有樹
脂」と略す、）及び金属キレート化合物を含有する組成
物に、安定化剤を添加することを特徴とする硬化性組成
物に関する。

本発明におけるシラン基含有樹脂は、好ましくは一般式（−数式において、Ｒ１は水素またはメチルおよび／ま
たは炭素数１〜６の炭化水素基である。）で表わされるアクリル系シランモノマーの単独重合体も
しくはこのものとその他の重合性モノマ−との共重合体
である。

上記−数式で示されるアクリル系シランモノマーにおい
て、−Ｒ１−（炭素数１〜５の炭化水素基）としては１
例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、１．２
−．１．３−２．３−ブチレン基、テトラメチレン基、
ペンタメチレン基などがあり、−ＯＲ”　（Ｒ”は炭素
数１〜１０の炭化水素基）としては１例えばメトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ
基などが好適である。また、Ｒ４はその一部らしくは全
部が前記−ＯＲ”と同じであるか、もしくは炭素数１〜
６の炭化水素基である。

具体的には１例えば、アクリロキシエチルトリメトキシ
シラン、メタクリロキシエチルトリプトキシシラン、ア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピ
ルトリｎ−ブトキシシラン、アクリロキシテトラメチレ
ントリブトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランなどがあげられ、このうち、特に、アクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルト
リｎ−ブトキシシランが好適である。

また、上記アクリル系シランモノマーと共重合して使用
できるその他の重合性モノマーとしては、例えば、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル
、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸トリデシル、アクリル酸ラウリルなどのアク
リル酸のアルキル（炭素数１〜２０）エステル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ラウリ
ルなどのメタクリル酸のアルキル（炭素数１〜２０）エ
ステル、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート
、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの水酸基含有
重合性モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、
プロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、ダイ
ア七トンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドなどのアミド系重合性七ツマ−、スチレン、スチレン
誘導体、酢酸ビニル、ビニルイソブチルエーテル、アク
リロニトリル、ジビニルベンゼンなどがあげられるが、
これらのみに限定されるものではない。

本発明においてシラン基含有樹脂として、アクリル系シ
ランモノマーのみからなる重合体に比べて、他の重合性
モノマーを共重合させたものが、形成した塗膜の物理的
性能などにおいてすぐれており、共重合させる両者の割
合は特に制限されないが、両者の合計重量にもとづいて
、アクリル系シランモノマー３％以上、特に１０〜３０
％、他の重合性モノマー９７％以下、特に９０〜７０％
のｉｉ！囲が好ましい、これらの重合体は一般的な方法
、条件で製造することができ、その数平均分子量は約３
０００〜１００００の範囲が好ましい。

本発明で用いる金属キレート化合物は、その分子中に水
酸基およびアルコキシ基を有さないことが必要である。

なぜならば、水酸基、アルコキシが含まれていると前記
シラン基含有樹脂の硬化反応速度が早すぎて、これらを
混合してから使用するまでの時間が短く、塗装の管理が
困難となるので好ましくなく、しかも形成した塗面の平
滑性が劣化するのである。

本発明で用いる金属キレート化合物は好ましくはアルミ
ニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物及び
ジルコニウムキレート化合物の少なくとも１種の化合物
である。該金属化合物としては例えば特開平１−１２９
０６０号公報記載のものが使用でき、具体的にはトリス
（エチルアセトアセテート）アルミニウム、モノアセチ
ルアセトナト・ビス（エチルアセトアセテート）アルミ
ニウム、トリス（ｎ−プロピルアセトアセテート）アル
ミニウム、トリス（イソプロピルアセトアセテート）ア
ルミニウム、トリス（ｎ−ブチルアセトアセテート）ア
ルミニウム、モノエチルアセトアセテート・ビス（アセ
チルアセトナト）アルミニウム、トリス（アセチルアセ
トナト）アルミニウム、トリス（プロピオニルアセトナ
ト）アルミニウム、アセチルアセトナト・ビス（プロピ
オニルアセトナト）アルミニウム、テトラキス（エチル
アセトアセテート）チタニウム、テトラキス（アセチル
アセトナト）チタニウム、テトラキス（ｎ−プロピルア
セトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチル
アセトナト）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセト
アセテート）ジルコニウムなどが好適に挙げられる。

金属キレート化合物の配合量は、前記シラン基含有樹脂
の固形分１００重量部に対して０．０１〜３０重量部程
度とするのが適当である。この範囲より少ないと架橋硬
化性が低下する傾向にあり、又この範囲より多いと硬化
物中に残存して耐水性を低下させる傾向にあるので好ま
しくない。

好ましい配合量は０．１−１０重量部で、より好ましい
配合量は１〜５重量部である。

本発明で用いる安定化剤は、前記金属キレート化合物と
安定なケト・エノール互変異性体を構成し得る化合物で
ある。具体的にはβ−ジケトン類（アセチルアセトラフ
ンジイルアセトン、等）、アセト酢酸エステル類（アセ
ト・酢酸メチル等）、マロン酸エステル類（マロン酸エ
チル等）、及びβ位に水酸基を有するケトン類（ダイア
七トンアルコール等）、β位に水酸基を有するアルデヒ
ド類（サリチルアルデヒド等）、β位に水酸基を有する
エステル類（サリチル酸メチル）等を使用することがで
きる。

上記安定化剤の配合量は、前記金属キレート化合物固形
分１００重量部に対して約１０〜５０００重量部、好ま
しくは約５０−１０００重量部の範囲である。配合割合
が約１０重量部より少ないと貯蔵安定性が劣り、逆に配
合割合が約５０００重量部より多くなると貯蔵安定性に
対する向上効果が小さくなり、しかもこのちのを多量に
使用するので製品コストが高くなるという欠点があるの
で好ましくない。

本発明の組成物は、上記両成分を混合することによって
得られ、これらを混合するにあたって通常の塗料用有機
溶剤を併用でき、さらに、着色顔料、体質顔料、メタリ
ック顔料、タレ止め剤、塗面調整剤などを必要に応じて
配合することちできる。

本発明に係る硬化性組成物は特に液形の塗料として使用
することが好適である。このものの貯蔵安定性は、例え
ば室温（２０〜３０℃）で４０日間を経過しても粘度上
昇が殆ど認められないのである。したがって、該組成物
の塗装工程の管理は極めて容易に行なうことができる。

（実施例）次に、本発明の実施例および比較例について説明する。

実施例１メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２０重量部
、スチレン４０重量部およびｎ−ブチルアクリレート４
０重量部からなるモノマー成分を共重合させて１，２る
共重合体（数平均分子量的３００００）の固形分５０重
量％のトルエン溶液２００重量部に、アルミニウムトリ
ス（アセチルアセテート）を３０重量部配合し、均一に
混合した後、更にアセチルアセトン２０重量部を添加し
た。

実施例２アクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０重量部お
よびｎ−ブチルメタクリレート９０重量部からなるモノ
マー成分を共重合させてなる共重合体（数平均分子量的
１５０００）の固形分５０重量％のキシレン溶液２００
重量部に、アルミニウムトリス（アセチルアセトン）を
５０重量部配合し、均一に混合した後、更にベンゾイル
アセトン５０重量部を添加した。

実施例３メタクリロキシプロピルトリｎ−ブトキシシラン３０重
量部、メチルメタクリレート３５重量部およびｎ−ブチ
ルアクリレート３５重量部からなるモノマー成分を共重
合させてなる共重合体（数平均分子量的７０００）の固
形分５０重量％のトルエン溶液２００重量部に、アルミ
ニウムトリス（メチルアセトアセテート）を１０重量部
配合し、均一に混合した後、更にアセト酢酸メチル５０
重量部を添加した。

比較例１実施例１におけるアルミニウムトリス（アセチルアセテ
ート）３０重量部をジメチルアミノエタノール５重量部
及びアセチルアセトン２０重量部を０重量部に代えた以
外はすべて実施例１と同様に行なった。

比較例２実施例３におけるアルミニウムトリス（メチルアセトア
セテート）をエチルアセテートアルミニウムジ′イソプ
ロピレート及びアセト酢酸メチル５０重量部を０部に代
えた以外は実施例３と同様に行なった。− 比較例３実施例１におけるアルミニウムトリス（アセチルアセテ
ート）３０重量部をパラトルエンスルホン１１１５重量
部及びベンゾイルアセトン５０ｆｆｉ量部を０部に代え
た以外は実施例１と同様に行なった。

性能試験結果実施例および比較例で得た組成物に関し、その貯蔵安定
性およびそれらを塗装して形成された塗膜の性能につい
て試験し、その結果は表−１に示したとおりである。

（※１）貯蔵安定性：各成分を均一に混合した組成物を
容器に注入し、密閉して、３０℃で４０日間斤蔵した後
の状態を調べた。

（※２）塗膜性能：粘度が上昇しないうちに各組成物を
みがき軟鋼板に乾燥膜厚が５０Ｆ＋になるように塗装し
、温度２０℃、湿温７５％で７日放置した後の塗膜につ
いて各種の試験を行なった。

（※３）ゲル分率二還流温度に保持したトルエンに単離
塗膜を入れ、４時間抽出した後の不溶塗膜残存率（重量
％）を調べた結果である。

（※４）塗面状態二目視により観察した。

（※５）耐水性：４０℃の水道水に１６８時間浸漬後の
塗面状態。

（※６）耐アルカリ性：ＮａＯ８１０％（重量）水溶液
（２５℃）に２４時間浸漬し、乾燥させた型面状態。

（※７）耐酸性：ＨＣｆｉ　　５％（重量）水溶液（２
５℃）に２４時間浸漬し、乾燥させた後の塗面状態。

（※８）耐候性：サンシャインウェザ才メーター５００
時間後の塗面のツヤおよびフクレなどの有無について調
べた、（※９）耐衝撃性：デュポン衝撃試験器。

５００ｇのおもりを塗面に落下せしめ、塗膜にワレ、ハ
ガレなどの異常発生が認められない最大落下距離。

Claims

【特許請求の範囲】

１、アルコキシシラン及び／又はヒドロキシシラン基含
有樹脂及び金属キレート化合物を含有する組成物に、安
定化剤を添加することを特徴とする硬化性組成物。