JPH03244537A - 多層プラスチック容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ガスバリヤ−性樹脂層を含む多層シートを成
形して得られる、レトルト等の加熱殺菌に耐え、良好な
ガスバリヤ−性を有する多層プラスチック容器に関する
。

〈従来の技術〉 従来この種の容器に用いられる多層シートは、ポリ塩化
ビニリデンなどのガスバリヤ−性樹脂層と、ポリプロピ
レンなどの耐熱性を有する賦形性樹脂層を、共押出し、
ドライラ逅ネーションまたはヒートラミネーションなど
の方法により得ていた。そして、得られたシートを真空
または圧空成形により絞り成形し、容器を得ていた。用
いられるガスバリヤ−性樹脂層は、シートが共押出しの
場合には当然無延伸状態であり、また、ドライラミネー
ションまたはヒートラミネーションによる場合も、上記
成形性、および成形した容器の加熱殺菌後の保形性（容
器としての形状を保持する性質）を考慮するため、一般
には無延伸のフィルムを用いていた。一方、内容物と接
する層は、一般には容器を密封するためにヒートシール
性を有するポリオレフィン系樹脂とされており、耐熱性
の点からポリプロピレンが用いられていた。

〈発明が解決しようとする課題〉 ところで、この種の容器は加熱殺菌により内容物を殺菌
し、長期に保存を可能とするものであり、最も要求され
る性能は、内容物の腐敗や変質の原因となる酸素のバリ
ヤー性である。ところが、上述したように従来製造され
ていた多層シートはガスバリヤ−性樹脂層が無延伸状態
であるため、ガスバリヤ−性樹脂を用いているにもかか
わらず、十分な酸素バリヤー性を有しているとはいえな
かった。

また、従来のようにポリプロピレンを最内層とした場合
、この層が接触する内容物の成分、特に香気成分を吸着
してしまい、内容物の味覚が変化してしまい、また、ポ
リプロピレンの低分子量物質が内容物に移行して異臭（
いわゆるオレフィン臭）が付着する、といった問題点が
あり、改善が望まれていた。

そこで本発明は、内容物の吸着がなく、しかも十分なガ
スバリヤ−性を有する、加熱殺菌可能な多層プラスチッ
ク容器を提供するものである。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは上記課題に鑑み、鋭意検討の結果、本発明
の上記目的は、賦形性樹脂層、延伸されたポリ塩化ビニ
リデンフィルムまたは延伸されたエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物フィルムのいずれかからなるガスバリ
ヤ−性樹脂層、非吸着性樹脂層をこの順に積層してなり
、上記賦形性樹脂層の厚さが、全体の９０％以上である
積層体を成形して多層プラスチック容器を得ることによ
り達成できること見出した。

〈作用〉 本発明において、ガスバリヤ−性樹脂層として延伸され
たガスバリヤ−性樹脂フィルムを用いており、きわめて
高いガスバリヤ−性が得られる。

また、最内層に非吸着性樹脂層が設けられており、内容
物の吸着がない。そして、賦形性樹脂層が積層体全体の
９０％以上とされることにより、加熱時の延伸ガスバリ
ヤ−性樹脂フィルムに由来する熱変形の応力がかかって
も、これに耐えるに十分な保形性を有する。

〈実施例〉 次に、図面を参照して本発明を説明する。第１図は本発
明で用いる積層体の一実施例を示す断面図である。

本発明で用いる賦形性樹脂層（１１）は、耐熱性および
形状保持性を有する樹脂からなり、ポリプロピレンが最
も好ましい樹脂である。この賦形性樹脂層（１１）は、
積層体全体の９０％以上の厚さとされることが必要であ
る。後述の試験例から分かるように、賦形性樹脂層（１
１）の厚さが積層体全体の９０％未満であるときには、
容器の形状に成形した際に賦形性樹脂層（１１）の層の
偏肉や膜割れ、加熱殺菌時の変形、耐衝撃性の低下とい
った問題が生じる。

ガスバリヤ−性樹脂層（１２）は、延伸されたポリ塩化
ビニリデンフィルムまたは延伸されたエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物フィルムのいずれかから選ばれる
ものであり、きわめて高いガスバリヤ−性を有するもの
である。本発明のようにレトルト等の水蒸気が存在する
条件下で加熱殺菌される場合は、水分の影響によりバリ
ヤー性が劣化しない、延伸されたポリ塩化ビニリデンフ
ィルムを用いることが特に好ましい、ガスバリヤ−性樹
脂層（１２）の厚さは、十分なガスバリヤ−性を得るた
めには、容器として成形した際の最も薄い部分で３μｍ
以上であることが好ましい。

非吸着性樹脂層（１３〉は、容器の内面に設けられる、
内容物の吸着がない樹脂からなる層であって、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ボ
リアリレート、あるいは酸成分を変性したポリエステル
、グリコール成分を変性したポリエステル等のポリエス
テルや、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ボリ
アξ゛ド等の樹脂が使用できる。この非吸着性樹脂層（
１３〉は本発明においてはレトルト殺菌等の熱に耐える
ことが必要であり、非吸着性の樹脂として知られている
ポリアクリロニトリル樹脂のような耐熱性に劣るものは
好ましくない。また、前述したポリエステルのうち、結
晶性のポリエステルはレトルト殺菌等の水蒸気存在下で
の加熱により結晶化が促進され、容器の透明性が低下す
るので、透明性を要求される場合には好ましくない、こ
の点、延伸配向により予め結晶化されたものは透明性が
低下しないので、例えば延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルムなどは好ましく用いられる。非吸着性樹脂層
（１３）の厚さは、容器として成形した際の最も薄い部
分で３μｍ以上であることが好ましい。

上記賦形性樹脂層（１１）、ガスバリヤ−性樹脂層（１
２）、非吸着性樹脂層（１３）は、ドライラミネーショ
ン、ヒートラミネーション、あるいは押出しうごネート
等の方法により積層され、積層体（１）とされる。具体
的な製造方法を示せば、第２図に示すように、上記非吸
着性樹脂層（１３）として延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（１３１）　、ガスバリヤ−性樹脂層（１
２）として延伸ポリ塩化ビニリデンフィルム（１２１）
　、賦形性樹脂層（１１）の一部として無延伸ポリプロ
ピレンフィルム（ＬＨ）をそれぞれ接着剤を介してドラ
イラミネートし、さらにポリプロピレンフィルム（１１
１）上に、ポリプロピレン樹脂（１１２）を溶融、押出
しラミネートして一体化し、賦形性樹脂層（１１）を形
威して得ることができる。また、上記ポリプロピレン樹
脂（１１２）の押出しうξネートの代わりに、無延伸ポ
リプロピレンフィルム（１１３）をヒートラミネートし
てもよい。

積層体（１）の総厚は、この積層体から成形される容器
の大きさ、用途等により適宜決定されるが、−般的には
容器の剛性、内容物保護性、ハンドリング適性（操作性
、作業適性）等を考慮して、３００〜３０００μｍの範
囲とすることが好ましい。

得られた積層体（１）を、通常のシート成形法（真空成
形、圧空成形、真空圧空成形）等の方法により、トレー
状、ボウル状、カップ状等の適宜形状に成形し、本発明
の容器を得ることができる。好ましくは、均一な肉圧分
布を得るために、容器形状に対し５０〜９０％の大きさ
のプラグを用いたプラグアシスト法により成形する。成
形の条件は、延伸フィルムを用いているので延伸フィル
ムを用いていない場合に比べ、加熱温度、成形時間等を
若干高めることが必要である。また、この際の絞り比は
、０．３〜１．０の範囲であることが、容器の強度、剛
性、ハンドリング等の点から好ましい。

〈試験例〉 非吸着性樹脂層として２軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム（東し■製、ルミラーＦ−８６，１６μｍ
）、ガスバリヤ−性樹脂層として２軸延伸ポリ塩化ビニ
リデンフイルム（旭化威工業■製、サランＵＢ、２５μ
ｍ）、賦形性樹脂層の一部として無延伸ポリプロピレン
フィルム（東し合成■製、トレファンＮＯ３９３１３０
μｍ）をこの順にそれぞれ接着剤を介してドライラミネ
ートし、さらに無延伸ポリプロピレンフィルム上にポリ
プロピレン樹脂（チッソ■製、Ｆ−３０２０（ランダム
ＰＰ））を所定の厚さになるように溶融、押出しラミネ
ートして賦形性樹脂層を形威し、積層体を得た（試料１
〜５）。得られた積層体を、真空圧空成形で絞り比０．
６、口径８４φの大きさのカップ状容器に成形した。こ
のときの成形性を観察した。結果を表１に示す。

次に、非吸着性樹脂層として２軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフイルム（東し■製、ルミラーＦ８６．１６
μｍ）、ガスバリヤ−性樹脂層として２軸延伸ポリ塩化
ビニリデンフイルム（旭化戒工業■製、サランＵＢ、２
５μｍ）、賦形性樹脂層の一部として無延伸ポリプロピ
レンフィルム（東し台底■、トレファンＮＯ３９３１，
３０μｍ）をこの順にそれぞれ接着剤を介してドライラ
ミネートし、さらに無延伸ポリプロピレンフィルム上に
ポリプロピレン樹脂（チッソ■製、ＸＦ−１９３５）を
全体の厚さが１５００μｍとなるように溶融、押出しラ
ミネートして賦形性樹脂層を形成し、積層体を得た。ま
た、この積層体を、真空圧空成形で絞り比０．６、口径
８５−の大きさのトレー状容器に成形した（実施例１）
、また、上記２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイ
ルムの代わりに、無延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（三井・デュポン　ポリケミカル■製、５ｅｌａ
ｒ　　ＰＴ　　Ｘ２０７．３０μｍ）を用い、他は同様
にして実施例２を作成した。さらに、比較例として、上
記実施例１の２１ｄｌ延伸ポリ塩化ビニリデンフイルム
の代わりに、無延伸ポリ塩化ビニリデンフィルム（旭化
戒工業■製、バリアロンＣＸ、５６μｍ）を用い、他は
同様にしてシートおよび容器を作成した（比較例１）、
このシートおよび容器の酸素バリヤー性、水蒸気バリヤ
ー性をそれぞれ０Ｘ−ＴＲＡＮ　（モコン社製）、ＰＥ
ＲＭＡＴＲＡＮ　（モコン社製）で測定した。結果を表
２に示す、また、容器についてはレトルト殺菌（１２０
℃×３０分、内容物：水）前後のヘイズを、ヘイズメー
ターで測定した。結果を表３に示す。

（以下余白） 表１ 傘ｌ：μｍ １１２：賦形性樹脂層の積層体総厚に対する割合（％）
表２ 表３ 次に、上記で用いた延伸および無延伸ポリ塩化ビニリデ
ンフィルムの代わりに、延伸および無延伸エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物フィルムを用いて同様の試験
を行ったところ、延伸フィルムを用いたものは無延伸フ
ィルムを用いたものより優れたガスバリヤ−性を示し、
また、成形性も良好であった。

以上の結果かられかるように、賦形性樹脂層の厚さが、
積層体全体の９０％未満であるときには、容器として成
形する際に問題が生じる。

また、ガスバリヤ−性樹脂層として無延伸フィルムを用
いた場合には、十分なガスバリヤ−性が得られない。

〈発明の効果〉 以上述べた構成からなる本発明の容器は、賦形性樹脂層
の厚さが積層体全体の９０％以上となっているので、容
器の形状に成形する際に、成形不良が生じない、また、
レトルト殺菌等の加熱があっても、十分な保形性を有し
ている。さらに、延伸されたガスバリヤ−他樹脂フィル
ムを用いているので、きわめて高いガスバリヤ−性を有
しており、レトルト殺菌等を行った後、長期にわたって
内容物の変質、腐敗を防止することができる。さらには
、容器の最内層は非吸着性樹脂層となっているので、内
容物の成分を吸着することがなく、内容物の味覚を変化
させることがない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明で用いる積層体の一実施例を示す断面図
、第２図は本発明で用いる積層体の製造方法の断面説明
図である。 （１）・・・積層体 （１１）・・・賦形性樹脂層 （１２）・・・ガスバリヤ−性樹脂層 （１３）・・・非吸着性樹脂層 （１１１）・・・無延伸ポリプロピレンフィルム（１１
２）・・・ポリプロピレン樹脂の押出し層（１１３）・
・・無延伸ポリプロピレンフィルム（１２１）・・・延
伸ポリ塩化ビニリデンフィルム（１３１）・・・延伸ポ
リエチレンテレフタレートフイルム

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 賦形性樹脂層、延伸されたポリ塩化ビニリデンフィルム
   または延伸されたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
   物フィルムのいずれかからなるガスバリヤー性樹脂層、
   非吸着性樹脂層をこの順に積層してなり、賦形性樹脂層
   の厚さが、全体の９０％以上である積層体を成形してな
   る、多層プラスチック容器。