JPH03233813A - 絶縁電線 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は生産性に優れ、かつ耐熱性の良好な絶縁電線に
関するものである。

（従来の技術とその課題） 最近、機器の小型化高性能化が進み、機器の使用雰囲気
温度が上昇し、使用部品の耐熱性向上が要求されはじめ
ている。

従来、ポリウレタン絶縁電線を使用していた用途におい
て耐熱性向上の要求により、一部ポリエステル絶縁電線
やエステルイミド絶縁電線が使用されはじめている。

ポリエステル絶縁電線やエステルイミド絶縁電線のよう
な耐熱性の絶縁電線をポリウレタン絶縁電線の代りに使
用すると耐熱性は満足するものの絶縁電線のコストが高
くなり、機器全体の価格が上がるという問題点があり、
コストの低い耐熱性の絶縁電線が要求されている。耐熱
性の絶縁電線がポリウレタン絶縁電線よりコストが上が
る主原因は、耐熱性の絶縁電線の生産性がポリウレタン
絶縁電線に比較し、大きく劣るためである。

本発明者らは、耐熱性の絶縁電線の生産性向上について
鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。

（発明の構成） 本発明は、耐熱絶縁材料を導体上に塗布・焼付した後、
さらにポリアミドイミド樹脂１００重１部に対しジフェ
ニルメタンジイソシアネートよ得られた安定化ポリイソ
シアネート化合物を７ξ重量部〜４００重量部加えた絶
縁塗料を塗布・動性した事を特徴とする絶縁電線である
。

本発明において、ポリアミドイミド樹脂とは交子中にア
ミド結合とイミド結合をもつもので具有的な製法の例と
しては次の二つがある。

一つの方法は少なくとも一種のトリカルボン酸銅水物の
酸クロライドと少なくとも一種のジアミンとを反応させ
るものである。又、上記トリカル寸ン酸無水物の酸クロ
ライドの一部を少くとも一種のジカルボン酸ジクロライ
ド或は少くとも、−程のテトラカルボン酸二無水物、或
は少くとも一種のジカルボン酸ジクロライドと少くとも
一種のテトラカルボン酸二無水物でふ・きかえてもよい
。

又、上記ジアミンの一部を少くとも、一種のトリアミン
、或いは少なくとも一種のテトラミン、或いは少なくと
も一種のトリアミンと少なくとも一種のテトラミンでお
きかえてもよい。

トリカルボン酸無水物の酸クロライドの例としては、ト
リメリット酸無水物の４−酸クロライド等がある。

ジカルボン酸ジクロライドの例としては、テレフタル酸
ジクロライド、イソフタル酸ジクロライド、アジピン酸
ジクロライド等がある。

ジアミンの例としては、４．４’−ジアミノジフェニル
メタン、４．４’−ジアミノジフェニルエーテルｍ−７
エニレンジアミン等がある。トリアミンの例トしては、
ＩＩ、４．４’−トリアミノジフェニルエーテル等があ
る。テトラミンの例としては３　、３’　、　４　、４
’−テトラアミノジフェニルエーテル等がある。

代表的な製法のもう一つの例としては、少なくとも一種
のトリカルボン酸無水物と少ｆｘ＜トモー種ノシイソシ
アネートとを反応させるものがある。

又、上記トリカルボン酸無水物の一部を少くとも一種ノ
シカルホン酸、或は少くとも一種のテトラカルボン酸二
無水物、或は少くとも一種のジカルボン酸と少くとも一
種のテトラカルボン酸二無水物でおきかえてもよい。

又、上記ジイソシアネートの一部を少くとも一種の３価
又はそれ以上のポリイソシアネートでおきかえてもよい
。

トリカルボン酸無水物の例としては、トリメリット酸無
水物等がある。

ジカルボン酸の例としては、イソフタル酸、テレフタル
酸、アジピン酸等がある。

テトラカルボン酸二無水物の例としては、ピロメリット
酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物
等がある。ジイソシアネートノ例としては、ジフェニル
メタン−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルエー
テル−４，４’−ジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート等がある。

ポリイソシアネートの例としては、ポリメチレンポリフ
ェニレンポリイソシアネート等がある。

中でも芳香族トリカルボン酸無水物又はその誘導体と芳
香族ジイソシアネートの反応より得られるポリアミドイ
ミド樹脂を用いるとポリアミドイミド樹脂の特徴である
耐熱性がより発揮出来好ましい。

さらにポリアミドイミド樹脂の中では、分子量が還元比
粘度で０．２〜０．５であるポリアミドイミド樹脂を使
用すると得られた絶縁電線の特性が良好で絶縁電線製造
時の作業性もよく好ましい。

ジフェニルメタンジイソシアネートより得られた安定化
ポリイソシアネートとはジフェニルメタンジイソシアネ
ート単独、又は、ジフェニルメタンジイソシアネートと
ポリオール、ポリアミン、ポリカルボン酸等と反応させ
る事により得られたポリイソシアネートのイソシアネー
ト基をフェノール類、アルコール類、カプロラクタム類
等の公知のブロック剤でブロックした化合物であればい
かなるものでも使用出来る。

具体的な例としては、ジフェニルメタンジイソシアネー
トとポリオールより得られたポリイソシアネートをフェ
ノール類でブロックした日本ポリウレタン社製コロネー
ト２５０８　、ジフェニルメタンジイソシアネートをフ
ェノール類でブロックした日本ポリウレタン社製ミリオ
ネートＭＳ−５０、等がある。

本発明では、ジフェニルメタンジイソシアネートより得
られる安定化ポリイソシアネート以外では効果を発揮し
ない。

例えば、ポリオールとトリレンジイソシアネートより得
られた安定化ポリイソシアネートを用いると生産性は良
好なものの、絶縁皮膜の可とう性が乏しいものしか得ら
れず、トリレンジイソシアネートの三量体より得られた
インシアヌル環を含む安定化ポリイソシアネートを用い
ると生産性の良好なものが出来ない。

本発明においては、ポリアミドイミド樹脂１００重量部
に対しジフェニルメタンジイソシアネートより得られた
安定化ポリイソシアネート化合物を７５重量部〜４００
重量部加える必要がある。７５重量部以下であると生産
性向上の効果がｉ＜　４００重量部以上であると得られ
た絶縁電線の耐熱性が低下する。

４尚、ポリアミドイミド樹脂とジフェニルメタンジイソ
シアネートより得られた安定化イソシアネート化合物よ
りなる絶縁塗料にエポキシ樹脂を配合すると得られた絶
縁塗料の生産性をそこなう事なく、熱軟化性、耐クレー
ジング性が向上し好ましい。

ポリアミドイミド樹脂とジフェニルメタンジイソシアネ
ートより得られた安定化イソシアネート化合物より得ら
れた絶縁塗料に使用される溶剤としては、ポリアミドイ
ミド樹脂の溶剤として使用される、ＮＭ、Ｐ、ＤＭＡＣ
，ＤＭＦ等とソルベントナフサ、トルエン、キシレン等
の稀釈剤の組み合せが好ましいが、通常の焼付塗料にお
いて用いられるフェノール、クレゾール類、セロソルブ
、フェニルセロソルブ、メチルセロソルブ、グリコソル
ブ、メチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、酢酸セロ
ソルブ等のグリコールエーテル類、シクロヘキサノン、
メチルエチルエトン、酢酸：ｒ−チ）Ｌ’、テトラヒド
ロフラン、ニトロベンゼン、ジオキサン、フルフラール
、スルホラン、ＤＭＳＯ，ピリジン、アニリン、炭酸ジ
エチル、エタノール、メタノール、ブ°タノール、シク
ロヘキサノール、等を使用するか一部加えてもよい。

本発明の絶縁塗料には必要に応じて、ナフテン酸やオク
テン酸の金属塩や、アルキルアミン類、イミダゾール類
等のアミン類を硬化触媒として使用する事も出来る。

絶縁電線の製造時には、上記触媒を適当量加える方が製
造しやすく、耐熱性のよりよいものが得られるので好ま
しい。

さらに本発明の特徴を損わない程度にポリビニルホルマ
ール、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ
エーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ
エーテルイミド等の熱可塑性樹脂、メラミン樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエステ
ルイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルアミドイミ
ド、ポリイミド、ヒダントイン、隼の熱硬化性樹脂、フ
ィラー、顔料、染料、界面活性剤、潤滑剤、酸化防止剤
、等を加える事も可能である。

本発明において、耐熱絶縁塗料とは導体に塗布焼付し絶
縁電線とした後、ｌＥＣ−１７２に規定されている耐熱
寿命測定方法に従い２０，０００時間に外挿し求めた耐
熱指標が１８０°Ｃ以上となるものを言う。

耐熱指標が１８０°Ｃ以上のものとしては、例えばポリ
エステル樹脂、ＴＨＥＩＣ変性ホリエステル樹脂、エス
テルイミド樹脂、エステルアミドイミＦ　樹１１ｍ　、
アミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリヒダントイン
樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、
ポリエーテルイミド樹脂等がある。

本発明においては、まずポリアミドイミド樹脂にジフェ
ニルメタンジイソシアネートより得られた安定化イソシ
アネート化合物を加えた絶縁塗料を塗布・焼付した後、
さらに耐熱絶縁塗料を塗布・焼付する。

上記２種の絶縁塗料は同一の焼付炉にて塗布・焼付して
もよく、別々の焼付炉にて塗布・焼付してもよい。

又、上記２種の絶縁塗料を塗布・焼付した皮膜の膜厚比
は特に限定されないが、耐熱絶縁塗料を塗布・焼付した
皮膜が合皮膜厚の１０〜５０％　とすると生産性と耐熱
性のバランスがよく好ましい以下の実施例において本発
明の詳細な説明するが本発明はこれら実施例に限定され
るものではない。以下の参考例で比較例及び実施例に用
いた絶縁塗料を示す。

参考例１（ポリアミドイミド絶縁塗料）トリメリント酸
無水物１９２．ｔｇ（１，ｏモル）とジフェニールメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート２５０．８ｇ（１，０
モル）とを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン７７０ｇ　と
ソルベントナフサ（丸善石油化学製スワゾール＃　１０
００　）　３３０　ｇとの混合溶剤中に加えて８０℃で
３時間反応後、１４０℃迄４時間で昇温し、この温度で
２時間反応させポリアミドイミド絶縁塗料を得た。樹脂
の還元比粘度は０．３８であった。

（比較例１） 炉長５ｍ、炉温４００’Ｃの焼付炉で汎用のポリウレタ
ン絶縁塗料（東特塗料社製ＴＰＵ−５１５５）を０．８
　ａｕｎψの銅導体上に皮膜厚０．０２０ｍｍ　　とな
るように塗布・焼付を試みた。

線速を変え適正な焼付条件を調べたところ、線速５０ｍ
／分のものが適正な焼付条件であった。

このポリウレタン絶縁電線の特性を表１に示した。

（比較例２） ポリウレタン絶縁塗料の代りに汎用のポリエステルイミ
ド絶縁塗料（口触スケネクタディ社製アイソミツド４０
Ｈ）を用いたほかは比較例■と同様の実験を行なったと
ころ、線速８０ｍ／分のものが適正な焼付条件であった
。このポリエステルイミド絶縁電線の特性を表１に示し
た。

（比較例３．４） 線速を４０ｍ／分　（比較例３）、４５ｍ／分（比較例
４）とした以外は比較例２と同様にしてポリエステルイ
ミド絶縁電線を得た。

このポリエステルイミド絶縁電線の特性を表１に示した
。

（実施例１） 参考例１で作製したポリアミドイミド絶縁塗料の樹脂分
１００重量部に対してポリオールとジフェニルメタンジ
イソシアネートより得られた安定化ポリイソシアネート
である日本ポリウレタン社製コロネート２５０３　　（
以下コロネート２５０３と略ｆ）を１５０重量部、触媒
としてジブチルスズラウレートを１重量部加え、溶解混
合し絶縁塗料を作製した。（本塗料を変性ポリアミドイ
ミド絶縁塗料Ａとする）炉長５ｍ、炉温４００°Ｃの焼
付炉で０．３１ｎｍψの銅導体上に比較例２で使用した
ポリエステルイミド絶縁塗料、上記の変性ポリアミドイ
ミド絶縁塗料Ａ１の順にそれぞれ皮膜厚が００１０印と
なるように線速４５ｍ／分で塗布・焼付した。この絶縁
電線の特性を表１に示した。

（実施例２） ポリエステルイミド絶縁塗料の皮膜厚が０．００２閣、
変性ポリアミドイミド絶縁塗料Ａの皮膜厚が０．０１８
ａｎ　　とした以外は実施例１と同様にして絶縁電線を
得た。この絶縁電線の特性を表１に示した。

（実施例３） ポリエステルイミド絶縁塗料の皮膜厚が０．００５印、
変性ポリアミドイミド絶縁塗料Ａの皮膜厚が０．０１５
ｍｍ　とした以外は実施例１と同様にして絶縁電線を得
た。この絶縁電線の特性を表１に示した。

（実施例４） 参考例１で作製したポリアミドイミド絶縁塗料の樹脂分
１００重量部に対してコロネート２５０３を１００重量
部、ジブチルスズラウレートをｌｌｉ量部加え溶解混合
し絶縁塗料を作製した。

変性ポリアミドイミド絶縁塗料Ａの代りに上記塗料を用
いたほかは実施例３と同様にして絶縁塗料を得た。この
絶縁電線の特性を表１に示した。

（実施例５） コロネー）　２５０Ｂ　を３００重量部とした以外は実
施例４と同様にして絶縁電線を得た。この絶縁電線の特
性を表１に示した。

（比較例５．６） コロネート２５０３を６０重量部（比較例５）、５００
重量部（比較例６）とした以外は実施例４と同様にして
絶縁電線を得た。この絶縁電線の特性を表１に示した。

（実施例６） ポリエステルイミド絶縁塗料の代りにポリアミドイミド
絶縁塗料（日立化成社製ＨＩ−４０５）を用いた以外は
実施例３と同様にして絶縁電線を得た。

この絶縁電線の特性を表１に示した。

（発明の効果） 以上説明したように本発明の絶縁電線は従来のポリウレ
タン絶縁電線と同等の生産性があり、かつ耐熱性もよく
、ポリウレタン絶縁電線より大巾に向上する。従って本
発明の工業的価値は大きい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）耐熱絶縁塗料を導体上に塗布・焼付した後、さら
   にポリアミドイミド樹脂１００重量部に対しジフェニル
   メタンジイソシアネートより得られた安定化イソシアネ
   ート化合物を７５重量部〜４００重量部加えた絶縁塗料
   を塗布・焼付した事を特徴とする絶縁電線。
2. （２）ポリアミドイミド樹脂が芳香族トリカルボン酸無
   水物又はその誘動体と芳香族ジイソシアネートの反応よ
   り得られる化合物である請求項１記載の絶縁電線。