JPH03230158A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特
に脱銀性が良好で迅速処理が可能であり、かつ粒状性に
優れた撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
。

〔従来技術〕

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に写
真感光材料ともいう）の処理工程は、基本的には発色現
像と脱銀の２工程からなり、脱銀は漂白と定着工程又は
漂白定着工程からなっている。

この他に付加的な処理工程として、リンス処理、安定処
理等が加えられる。

近年、写真感光材料の処理の迅速化が益々要求されるよ
うになり、脱銀工程を迅速化するためには、処理液だけ
でなく、写真感光材料にも脱銀工程を早める脱銀性改良
技術が所望されていた。従来、漂白工程の迅速化に有効
な漂白促進剤としては、チオール類、チオン類、ジチオ
ン類などが知られているが、これらの化合物をそのまま
写真感光材料に添加しても、脱銀性が殆ど改良されない
ばかりか感度低下や発色濃度の低下といった欠点が多く
、有効な技術とは言い難い。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

上記問題に関し、本発明者等は鋭意研究の結果、特願平
第１−１７６８３２号に示す如く特定の有機化合物の銀
塩を写真感光材料に含有することにより、脱銀性が飛曜
的に向上することを見いだしたが、その後さらに詳細に
検討を行った所、該銀塩を含有する写真感光材料は、粒
状性が劣化しやすいという欠点があることが判ってきた
。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、脱銀性が良好で迅速処理が可能
であり、かつ粒状性に優れた撮影用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に、青感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化
銀乳剤層及び少なくとも１層の非感光性親水性コロイド
層を写真構成層として有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも１層中が、発色現像主薬の酸化体との反応により、
漂白促進剤またはその前駆体を放出する化合物を含有し
、かつ該写真構成層の少なくとも１層中に、漂白促進作
用を有する化合物の銀塩を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料、により達成された。以
下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明における、発色現像主薬の酸化体と反応して、漂
白促進剤又はその前駆体を放出し得る化合物（以下、Ｂ
ｌｅａｃｈ　Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ　Ｒｅｌｅａｓｉ
ｎｇ化合物＝　ＢＡＲ化合物と称す）は、次の一般式（
ＢＡＲ）で示されるものが好ましい。

一般式（ＢＡＲ） Ａｔ−（ＴＩＭＩ、ＱＡｚ（ＴＩＭＥヘ−ＢＡ式中、Ａ
１は現像主薬の酸化体の反応により（ＴＩＭＥ＋＋ｊｊ
−ＣＡｚ＋ＴＩＭＥｚ層ＢＡを放出する基を表し、Ａ、
は現像主薬の酸化体との反応によりＪＵＣ−ＴＩＭＥ、
す十ｊＡを放出する基を表し、ＴＩＭＥ、及びＴＩＭＥ
、はタイミング基を表し、ＢＡは漂白促進剤又はその前
駆体を表し、ｇはＯ９ｌ又は２を表し、謁及びｎはＯ又
はｌを表す。

一般式（ＢＡＲ）において、Ａ１は詳しくはカプラー残
基または還元剤残基を表す。

Ａ１で表されるカプラー残基としては、イエロマゼンタ
又はシアン色素を生成する残基と、実質的に無色の生成
物を生成する残基がある。

イエローカプラー残基として代表的なものは、米国特許
２，２９８．４４３号、同２，４０７．２１０号、同２
，８７５゜０５７号、同３．０４８，１９４号、同３，
２６５，５０６号、同３’、４４７゜９２８号及びファ
ルブクブラー・アイネ・リテラトウルヴエルジッヒト・
アグファ・ミッタイルング（バンドＩｆ　）［Ｆａｒｂ
ｋｕｐｐｌｅｒ　ｅｉｎａ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｖｅ
ｒｓｉｅｃｈｔ　Ａｇｆａ旧ｔｔｅｉｌｕｎｇ　（Ｂａ
ｎｄｌ［）］　　、１１１２〜１２６頁１９６１年）な
どに記載されている。これらのうちアシルアセトアニリ
ド類、例えば、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイル
アセトアニリド類が好ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
２，３６９．４８９号、同２，３４３．７０３号、同２
，３１１゜１８２号、同２，６００，７８８号、同２，
９０８．５７３号、同３，０６２゜６５３号、同３，１
５２．９８６号、同３，５１９．４２９号、同３，７２
５゜０６７号、同４，５４０．６５４号、特開昭５９−
１６２５４８号、及び前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌ
ｕｎｇ　（Ｂａｎｄｎ　）、１２６〜１５６頁（１９６
１年）などに記載されている。これらのうちピラゾロン
あるいはピラゾロアゾール（例えば、ピラゾロイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールなど）類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは、米国特許２
，３６７．５３１号、同２，４２３．７３０号、同２，
４７４．２９３号、同２，７７２，１６２号、同２，３
９５．８２６号、同３，００２．８３６号、同３，０３
４，８９２号、同３，０４１．２３６号、同４　、６６
６　。

９９９号及び前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　
（Ｂａｎｄｎ　）＋１５６〜１７５頁（１９６１年）な
どに記載されている。これらノウチア　ｘノール類ある
いはナフトール類が好ましい。

実質的な無色の生成物を形成するカプラー残基として代
表的なものは、例えば英国特許８６１，１３８号、米国
特許３，６３２．３４５号、同３，９２８．０４１号、
同３．９５８，９９３号及び同３，９６１，９５９号な
どに記載されている。これらのうち、環式カルボニル化
合物が好ましい。

Ａ、がカプラー残基を表わすとき、好ましいものは、下
記一般式（ＢＡＲａ）ないしく　ＢＡＲｂ）で表される
。

一般式（ＢＡＲａ）　　　　　一般式（ＢＡＲｂ）３ 一般式 ％式％） 一般式 （ＢＡＲｄ） 一般式 ％式％） 一般式 （ＢＡＲｆ） 一般式（ＢＡＲｇ）　　　　　一般式１：　ＢＡＲｈ〕
Ｈ 上記一般式（ＢＡＲａ）において、Ｒ８はアルキル基、
アリール基、アリールアミノ基を表し、Ｒ。

はアリール基、アルキル基を表す。

上記一般式（ＢＡＲｂ）において、Ｒ８はアルキル基、
アリール基を表し、Ｒ４はアルキル基、アシルアミノ基
、アリールアミノ基、アリールウレイド基、アルキルウ
レイド基を表す。

上記一般式ＣＢＡＲｃ）において、Ｒ４は一般式〔ＢＡ
Ｒｂ）のＲ６と同義であり、Ｒ，はアシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表す。

上記一般式（ＢＡ、Ｒｄ）及び［：　ＢＡＲｅ）におい
て、Ｒ１はアルキル基、アリール基を表す。Ｒ７はアル
キル基、アリール基、アシルアミノ基、アリールアミノ
基、アルコキシ基、アリールウレイド基、アルキルウレ
イド基を表す。

上記一般式１：ＢＡＲｆ）において、Ｒ１はハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基を表し、Ｒ９はアシルアミノ基、カルバモ
イル基、アリールウレイド基を表す。

上記一般式（ＢＡＲｇ）において、Ｒ９は一般式（ＢＡ
Ｒｆ）と同義であり、Ｒ１゜はアミノ基、炭酸アミド基
、スルホンアミド基、ヒドロキシル基を表す。

上記一般式（：　ＢＡＲｈ）において、Ｒ１１はニトロ
基、アシルアミノ基、コハク酸イミド基、スルホ・ノア
ミド基、アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、シ
アノ基を表す。

また、上記一般式中、（ＢＡＲｃ）におけるαはＯない
し３、（ＢＡＲｆ）及び（ＢＡＲｈ）におけるｎは０な
いし２、［ＢＡＲｇ）におけるｍは０ないしｌの整数を
表し、Ｑ、　ｎが２以上のとき各Ｒｓ、Ｒａ、Ｒ＋。

及びＲ１１は各々、同一でも異なっていてもよい。

上記各基は、置換基を有するものを含み、好ましい置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スル
ホンアミド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アル
キル基、アルコキシ基、カルボニルオキシ基、アシルア
ミノ基、アリール基等の他、いわゆるビス型カプラー　
ポリマーカズラーを構成するカプラ一部分を含むもの等
が挙げられる。

上記各一般式におけるＲ１ないしＲ□、の呈する親油性
は目的に応じて任意に選ぶことができる。

通常の画像形成カプラーの場合、Ｒ１ないしＲ１゜の炭
素原子数の総和１０ないし６０が好ましく、更に好まし
くは１５ないし３０である。また、発色色素を、感光材
料中において適度に移動することができるようにする場
合には、該Ｒ５ないしＲ□。の炭素原子数の総和は１５
以下が好ましい。

又実賞的に画像形成発色色素を生成しないカプラーとは
、発色色素が生成さないものの他、発色色素が感光材料
から処理液中に流出するいわゆる流出性色素形成カプセ
ー、処理液中の成分と反応して漂白されるいわゆる漂白
性色素形成カプラーなど、現像処理後色像が残らないも
のを意味し、流出性色素形成カプラーの場合には、Ｒ８
ないしＲ８゜の炭素原子数の総和は１５以下が好ましく
、更にＲ１ないしＲ８゜の置換基として少なくとも一つ
のカルボキシル基、アリールスルホンアミド基、アルキ
ルスルホンアミド基を有することが好ましい。

Ａ、が還元剤残基を表すとき、該還元剤残基は、好まし
くはＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｆｏｕｒｔｈ　ｅｄ
ｉｔｉｏｎ”マクミラン社刊１９７７年の２９８ページ
〜３２４ページに記載されている）［ｅｎｄａ　１１則
またはＰｅｌｚ則に従う還元剤母核を有する化合物を表
わし、例えばハイドロキノン、カテコール、ヒロカロー
ル、没食子酸、アミノフェノール、スルホンアミドフェ
ノール、Ｐ−）ユニレンジアミン、０−フェニレンジア
ミン、アスコルビン酸、５−アミノピラゾロン、ヒドラ
ジンなどの誘導体残基を挙げることができる。

ＡＩは好ましくはカプラー残基またはヒドラジン誘導体
残基であり、好ましくはカプラー残基である。更に一般
式（ＢＡＲ）において、ＴＩＭＥ、及びＴＩＭＥ２で表
されるタイミグ基は、カップリング活性の調整、放出速
度の調整、拡散性の調整等の目的で使用される。

代表的なタイミング基としては、以下の公知のタイミン
グ基が挙げられる。

ここにタイミング基がＴＩＭＥ＋を表すとぎにはＡｔに
結合する部位を表し、ＴＩＭＥｚを表すときは（ネ）は
Ａ、に結合する部位を表し、 １ （ネ）（ネ）は−Ｓ−Ｒ，−Ｒ，もしくは０（Ｃ）ｎ−
Ｒ，−５−Ｒ３ＢＡが結合する部位を表す。

（１）　　共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせる基。

例えば特開昭５６−１１４，９４６号、同５７−１５４
．２３４号、同５７−１８８，０３５号、同５８−９８
．７２８号、同５８−１６０．９５４号、同５８−１６
２．９４９号、同５８−２０９　、７３６号、同５８−
２０９゜７３７号、同５８−２０９，７３８号、同５８
−２０９，７３９号、同５８−２０９．７４０号、同６
２−８６．３６１号及び同６２−８７．９５８号に記載
のある基。

これらのうち下記一般式（ＢＡＲｉ）及び（ＢＡＲｊ）
で表される基、が好ましい。

一般式 ％式％） 式中、 Ｂはベンゼン環又はナフタレン環を完成するのに必要な
原子群を表し、 Ｙは一〇− 水素原子、 アルキル基又はアリ ール基を表す°。

置換されている。

一般式 ％式％） 式中、 １ Ｒ，、。

Ｒ１３は各々前記一般式 ％式％） と同義であり、 Ｒ１，は水素原子、 アルキル基、 ア リ ール基、 アシル基、 スルホン基、 アルコキシ力 子、アルキル基、アリール基、複素環残基、アルコキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基
又はシアノ基を表す。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。

例えば、米国特許４，２４８．９６２号及び特開昭５７
−５６゜８３７号に記載のある基。これらのうち、下記
一般式（ＢＡＲｋ）、（ＢＡＲ１２〕及び（ＢＡＲｍ）
で表される基が好ましい。

一般式ＣＢＡＲｋ） 一般式（ＢＡＩ） 一般式 ％式％） を表し、 Ｚ、　は　（本）−０−、（＊）−０−ＣＨ。

、　（＊）−ｏ−ｃｏ−、（＊）−Ｓ−ここでＲ１，は
水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表
す。Ｒ，アは水素原子、アルキル基又はアリール基を表
し、Ｒ１，は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアン基、ハロゲン原子又はニトロ基を表す。

ここでＲ８゜及びＲ８１は同じであっても異なっていて
もよく、Ｒ１，と同様の基を表す。ｐは１から４の整数
を表し、ｑは０．１又は２を表し、γは１から４の整数
を表し、ｔは１から３の整数を表し、γ又はｔが２以上
の時はＲ３，で表される基は同じでも異なっていてもよ
い。ｒ又はｔが２以上の時はＲ，、どうしか連結して環
を形成してもよい。

（３）へミアセタールの開裂反応を利用する基。

例えば、米国特許４，１４６．３９６号、特開昭６０−
２４９゜１４８号及び同６０−２４９，１４９号に記載
のある基。

これらのうち、下記一般式（ＢＡＲｎ）で表される基が
好ましい。

一般式（ＢＡＲｎ） ｂυｚｘｔｓ （＊）−０ＣＨ！−〇、又は（＊）−ＯＣＲ，−３＋、
を表し、Ｒ，、、Ｒ，。

及びＲｏは一般式（ＢＡＲｋ）　、　（ＢＡＲＱ）及び
（ＢＡＲｍ）で述べたと同様のものを表す。

一般式（ＢＡＲ）において、Ａｚで表される基は詳しく
はＡ−（−ＴＥＭＥ→−より開裂した後カプラーとなる
基またはＡ　Ｔ＋−Ｔ　Ｅ　Ｍ　Ｅ→−よれ開裂した後
還元α 剤残基となる基である。カプラーとなる基としては、例
えばフェノール型カプラーの場合では水酸基の水素原子
を除いた酸素原子でＡ　−％−Ｔ　Ｅ　Ｍ　Ｅ→−α と結合しているものであり、そこから放出されることに
よって初めて現像主薬酸化体とカップリング可能なフェ
ノール型カプラーとなる。そのカップリング位には（Ｔ
　Ｅ　Ｍ　Ｅｒ＋−Ｂ　Ａを有する。

還元剤残基となる基としては、好ましくは一般式ＣＢＡ
Ｒｏ）で表されるものである。

一般式ＣＢＡＲｏ） ｐ　＋ｖ　−ｗ→→−Ｒ Ａ　−（−Ｔ　Ｅ　Ｍ　Ｅ　Ｔ＋−にはＰで結合してお
り、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換も
しくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＶおよびＷの
少なくとも１個は（Ｔ　Ｅ　Ｍ　Ｅ　Ｔ＋−Ｂ　Ａを無
置換として有するメチン基を表わし、それ以外のＶおよ
びＷは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を
表わし、ｒは１から３の整数を表わし、Ｒは水素原子ま
たはアルカリによって除去されうる基を表わす。（Ｖ−
Ｗ）ｒは好ましくはベンゼン環を表わす。Ａ、は好まし
くは還元剤残基となる没食子酸誘導体残基である。

一般式（ＢＡＲ）において、ＢＡで表わされる漂白促進
剤またはその前駆体は詳しくは公知の漂白促進剤残基が
挙げられる。例えば特開昭４９−４２３４９号、同５３
−９４９２７号、同５３−９５６３０号、同５３−１４
１６２３号、同５５−２６５０６号、特公昭４５−８５
０６号、同４９−２６５８゛６号、同５３−９８５４号
、米国特許第３．８９３．８５８号、同４，５５２゜８
３４号、英国特許第１．１３８．８４２号に記載の漂白
促進剤残基が挙げられる。

ＢＡは更に好ましくは下記一般式（ＢＡ−１）および（
ＢＡ−２）で表わされる。

（ＢＡ−１） −Ｓ−Ｒ，。−Ｒ，１ （ＢＡ−２） Ｚ＊−Ｒｚｘ（Ｓ　　Ｒｒ→−（Ｓ　　Ｓ　　ＲＴ−１
＋−Ｒｔｉａ　　　　　　　　　　　　　ｂ 式中、 Ｒｌａ、　Ｒｚ＊＋　ＲｍｓおよびＲ１４は炭素原子数
１〜８の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基、炭素原
子数３〜１２のシクロアルキレン基、炭素原子数６〜ｌ
Ｏのアリーレン基または炭素数１−１０の複素環基（例
えば、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テト
ラゾール、オキサゾール、チアゾール、ピロール、イン
ドール、インダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベン
ズチアゾール、プリン、テトラアザインデン、イソオキ
サゾール、インチアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピ
リダジン、トリアジン、キノリン、フラン、チオフェン
、チアン、ジチオン、チイラン、アジリジン、オキセタ
ン、オキソラン、チオラン、チエタン、オキサン、ジオ
キサン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、インダ
シリジン、ピラン、チオピラン、オキサゾリン、スルホ
ラン、ピロリジン、ピラゾリン、ピラゾリジン、イミダ
シリン等から誘導される基）を表わし、 Ｒ１１およびＲｌｓは親水性置換基を表わし、好ましく
はに置換基定数で０．５以下、さらに好ましくは負の値
となる置換基である。Ｋ置換基定数とは“サブスティテ
ユエント・コンスタント・フォア・コリレーション・ア
ナリシス・イン・ケミストリー・アンド・バイオロジー
（Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｆｏ
ｒ　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎ
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｂｉ。

１ｏｇｙ）”、Ｃ，ハンクス（Ｃ，Ｈａｎｓｃｈ）およ
びＡルオ（Ａ、Ｌｅｏ）著、ジョン・ウィリー（Ｊｏｈ
ｎ　Ｗｉｌｅｙ）１９７９年番こ記載の方法により、Ｘ
、について計算される値である。

ａはＯから２の整数を表わし、ｂはＯまたはｌを表わす
。

Ｒ３゜＋　Ｒ１２＋　ＲｍｓおよびＲ１４は好ましくは
アルキレン基であり、Ｒ１１は好ましくはカルボキシＪ
し基、スルホ基、ヒドロキシ基、アミノ基である。

ＡＲ−１ ＡＲ−２ ＡＲ−３ ＡＲ−４ ０ ｒ、０ ＡＲ−５ ＡＲ−６ ＡＲ−７ 悶 − ＳＬ；Ｈ２し＋１２しｕｕｎ しｔｌｌｓ ＡＲ ３７ Ｓ＋、；ｉｌ！Ｌ；ｔｌ！へ、−一７ｖ本発明において
用いられるＢＡＲ化合物は例えば特開昭６１−２０１２
４７号、同５５−２２０５６号、同５５−２９８０５号
、同６０−５０５３３号、同６１−２８９４７号、同６
２−１７３４６７号、同６２−２４７３６３号、同６３
−７０８５４号、同６３−１０６７４号、同６３−１２
１８４３号、同６３−１２１８４４号、同６３−１２１
８５号、同６３−２１４７５２号、同６３−２５４４５
２号、同６４−２１１９号、特開平１−２０１６５７号
、同１−２０７７４７号、同ｌ−２０４４７号、同１−
２１４８４７号、同１・２３１０４９号に記載の方法に
より合成することができる。

本発明において用いられるＢＡＲ化合物の感光材料への
添加量は、感光材料１　ｍ！当りｌＸｌ０−’モル〜Ｉ
　Ｘ　１０−’モルが好ましく、特にｌＸｌ０−’モル
−５Ｘ　１０−”モルが好ましい。

本発明において用いられるＢＡＲ化合物は感光材料のす
べての層に添加することができ、２層以上の層に用いて
もよい。更には感光性乳剤層に添尻することが好ましい
。

本発明の漂白促進作用を有する化合物の銀塩としては、
下記一般式ＣＩ）〜（Ｘｎ［）で示される化合物が挙げ
られる。

一般式ＣＩ） 式中、Ｑは含窒素へテロ環を形成するに必要な原子群を
表し、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基又はアミノ基を表す。

一般式（Ｉｔ） 式中、ＱＯは含硫黄へテロ環を形成するに必要な原子群
を表し、ＸはＯ２Ｓ又はＮＲ（Ｒは水素一般式 ＣＮ３ 式中、Ｒ３及びＲ１は、それぞれ水素原子、アルキル基
、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アシル
基、アリール基又はアルケニル基を表す。Ａは 入 又はｎ３価のへテロ環残基を表し、Ｘは−Ｓ１−〇又は
＝ＮＲ’″を表す。ここでＲ及びＲ′はそれぞれＲ２及
びＲ１と同義、Ｘ′はＸと同義、２はアンモニウム基、
アミ／基、 含窒素へテロ環残基、 ２価の金属原子群を表し、Ｒ“は水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残基又はア
ミノ基を表し、ｎ、−ｎ＠及びｍ１〜ｍ４は、それぞれ
１〜６の整数を、ｍｌはＯ〜６の整数を表す。Ｂはアル
キレン基を表し、を表し、Ｒ４及びＲ６はそれぞれＲ３
及びＲｓと同義である。但し、Ｒ１及びＲ２は、それぞ
れ−Ｂ−５Ｚを表してもよく、又、Ｒ２とＲ１、ＲとＲ
’　　Ｒ。

とＲ６は、それぞれ結合して環を形成してもよい。

一般式［ＩＶ） 式中、 Ｒ８及びＲ９は、 各々 を表し、ＲＩＤはアルキル基又は−（（Ｊｌｚ）ｎ＠５
０３ｅを表す。（但し、Ｒｒｏが−（ＣＨ２）ｎ１ｓＯ
ｉｅのとき、ａはＯを表し、アルキル基のときｌを表す
。）Ｑｅはアニオンを表す。ｎ、は１〜６の整数を表す
。

一般式（Ｖ） 式中、Ｑ、は含窒素へテロ環を形成するに必要な原子群
を表す。

一般式（Ｖｌ） 式中、Ｄ　ｒ　、　Ｄ　２　、　Ｄ　ｓ及びり、は、そ
れぞれ単なる結合手又は炭化水素鎖を表し、Ｑ　ＩＩＱ
　２１Ｑ　３及びｑ４は、それぞれ０．１又は２を表す
。

一般式〔■〕 式中、Ｘ、は水素原子、Ｒｌｓ、　　Ｃ００Ｍ’　、　
−ＯＨ。

−５０１Ｍ’　　、−ＣＯＮＨＩ、−５ｏ、ＮＲ２，−
ＮＨｚ、−ＣＮ、　　〜Ｃ０ｚＲ＋ｓ。

−５Ｏ，Ｒ，、、−ＯＲ，、、−ＮＲ，、Ｒ，、、−Ｓ
Ｒ，、、−Ｓｏ、Ｒ，、。

ＮＨＣＯＲ１ｇ＋−ＮＨＳＯＪＩ＠、−０ＣＯＲ４又は
−５ＯＪ＋ｓ　を表し、Ｙ２は を表し、 ｍ、及びｎ、は、 それぞれｌ 〜ｌＯの整数を 表す、Ｒ，、・Ｒ１２・ＲＩ３・２口・ＲＩＳ・Ｒ１７
及びＲ，畠Ｒ目はのアルキル基を表し、Ｒ１，は−ＮＲ
２゜Ｒ２１＋−０Ｒ２ｚ又は−ＳＲ，２を表し、Ｒ２゜
及びＲ２，は、それぞれ水素原子又はアルキル基を表し
、Ｒ２２はＲ１，と結合して環を形成するのに必要な原
子群を表す。

Ｒ２ｏ又はＲ２１はＲ１，と結合して環を形成してもよ
い。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。

一般式〔■〕 式中、Ａｒはアリーレン基又はアリーレン基を含む２価
の有機基を表し、Ｂ２及びＢ、は、それぞれアルキレン
基を表し、Ｒ２，、Ｒ２，、Ｒ２５及びＲ２６は、それ
ぞれヒドロキシ置換アルキル基を表し、Ｘ及びｙは、そ
れぞれＯ又は１を表す。Ｇ′はアニオンを表し、２は０
、■又は２を表す。

一般式 （［） 式中、Ｒ２ア及びＲ２Ｍは、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ２ｔは水素
原子又はアルキル基を表し、Ｒ３゜は水素原子又はカル
ボキシル基を表す。

一般式〔Ｘ〕 式中、２、．２、．２　、及びＺ、は、それぞれ炭素原
子又は窒素原子を表し、これらのうち少なくとも一般式 （［） 式中、Ｒ３□及びＲ８２は、 それぞれ水素原子又は 置換基を表す。

一般式（ＸＩ［） 式中、Ｒ３３，Ｒ３４，Ｒ３６及びＲ１６は、それぞれ
水素原子又は置換基を表す。

一般式［ＸＩＩ［） Ｒ３アーＳＡｇ 式中、Ｒ１，はアルキル基、アリール基、複素環基、ア
シル基、チオアシル基、カルバモイル基、チオカルバモ
イル基を表し、それぞれの基は置換基を有していてもよ
い。

一般式ＣＩ）において、Ｑにより形成されるへ−Ｐ口項
Ｔ％　ｒｃ　Ｄ　　子主青砧１八斗ｎ慣ｌ斗　ムηを砧
縮合ヘテロ環（例えば５〜６員の不飽和環が縮合したも
の）を含み、Ｒ１で表されるアルキル基としては炭素数
１〜５のものが好ましい。又、Ｑにより形成されるヘテ
ロ環及びＲ１で表される多基は、置換基（例えばアルキ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アシル基等）を有す
るものを含む。

一般式（ＩＩ）において、Ｑ、により形成されるヘテロ
環は、縮合ヘテロ環（例えば５〜６員の不飽和環が縮合
したもの）を含み、かつ、置換基（例えばアルキル基、
アリール基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボ
ニルアルキル基、ハロゲン原子、ビニル基、アニリノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基等）を有するもの
を含む。

一般式〔１１１）において、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ〃で表され
るアルキル基及びＢで表されるアルキレン基は、それぞ
れ炭素数１〜６のものが好ましく、Ｒ２＋Ｒ１で表され
るアシル基は炭素数２〜４のものが好ましい。

又、Ａ、Ｒ“で表されるヘテロ環基は、縮合への）を含
み、Ｒ，、Ｒ，、Ａ及びＲ〃で表される多基は置換基（
例えばヒドロキシル基、アルキレン基等）を有するもの
を含む。

一般式（ＩＶ）において、Ｒａ　、　Ｒ−で表される基
は置換基を有するものを含む。

一般式（Ｖ）において、Ｑｌにより形成されるヘテロ環
は縮合へテロ環（例えば５〜６員の不飽和環又は飽和環
が縮合したもの）を含み、かつ、置換基（例えばカルボ
キシル基、スルホ基等）を有するものを含む。

一般式（ＶＩ）において、Ｄ１〜Ｄ、で表される炭化水
素鎖は飽和でも不飽和でもよく、例えば、アルキレン、
アルケニレンが挙げられ、炭素数１〜８のものが好まし
い。又、該含硫黄へテロ環は縮合ヘテロ環（例えば５〜
δ貝の飽和環、不飽和環が縮合したもの）を含み、置換
基（例えば、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシル基、
カルボキシアルキル基等）を有するものを含む。

一般式〔■〕において、Ｒ１，〜Ｒ，，，Ｒ，。。

Ｒ２，で表されるアルキル基は、好ましくは炭素数ｌ〜
６のものである。

一般式〔■〕において、Ａｒで表されるアリレン基とし
てはフェニレン基、ビフエニリレン基等が挙げられ、ア
リーレン基を含む２価の有機基としては、アリーレン基
とアルキレン基及び／又はヘテロ原子（例えば酸素原子
）を組み合わせたものが挙げられる。

Ｂ２．Ｂ、で表されるアルキレン基及びＲ２３〜Ｒ２６
で表されるヒドロキシ置換アルキル基としては、炭素数
１〜６のものが好ましい。

一般式〔Ｘ〕において、Ｚ　ｌ、　Ｚ　ｚ、　Ｚ　ｓ又
はＺ。

が炭素原子の場合、置換基（例えばアルキルチオ基、ア
リール基、カルボキシアルキル基、アミン基、カルボキ
シアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基）を有するものを含む。

一般式（ＩＩ）において、Ｒ３１又はＲ３，で表される
置換基としては、例えばアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、
ヒドロキシル基、スルホ基が挙げられる。

一般式（ＩＩ［）において、Ｒ３３〜Ｒ３，により表さ
れる置換基としては、例えばアルキル基、アルコキシ基
、アミン基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基が挙げられる。

一般式（ＸＩＩ［）において、Ｒ１７が置換基を有する
場合核置換基としては例えば、アルキル基、アリール基
、複素環基、ヒドロキシ基、カルボ、キシル基、アミノ
基、アンモニウム基、アルコキシ基、スルホニル基、ス
ルホ基、アシル基、チオアシル基、カルバモイル基、チ
オカルバモイル基、−５Ｒ、、基（Ｒ３，は水素原子又
は銀原子を表す）が挙げられる。

前記一般式ＣＩ）〜〔Ｘ■〕で示される本°発明の化合
物は、（ＢＡ）・Ａｇとして表すことができる。

以下に化合物（ＢＡ）及び前記一般式（ＸＩ［Ｉ）で示
される化合物の代表的具体例を挙げるが、これに限定さ
れるものではない。

例示化合物 （Ｉ ■） （Ｉ −２） （ ■ −３） （ ■ ４） （Ｉ −　５） （ ■ −６） ＣＨｚＣＨｘＣＯＯ）Ｉ 　Ｉ ＝　７） （Ｉ−８） （ ■ ９　） しｉコ （ ■ １１） 〔■ ） （■ ３） （Ｉ＋−５） （ ■ ＝１０） （■ ２） しｔ１３ （■ ４　） （■ ６　） （■ ７） （ｎ　　−９） （ｎ　　−１１） （■ １３） （■ １５） Ｎｔ＋、’ｔｌｕｌＺ （ｎ　　−８） （■ １０） （Ｉｆ　　−１２） （■ １４） （ｎ　　−１６） ＮｆｌＬυしｆ１３ （ｎ　　−１７） （■ １９） （■ ２１） （■ ２３） （［［Ｉ　　− １） （■ １８） （Ｉ［−２０） （ｎ　　−２２） （ＩＩＩ−２） （■ ３） （■ ４） （■ ５） １ ＣＨ，−ＮＨ−Ｃ １ ＮＨ−ＮＨ−Ｃ−ＮＨ−ＣＨ。

（■ ６） ２Ｎ Ｃ５ＮＨＮＨＣ３−ＮＨ。

（■ ７） ２Ｎ Ｃ５Ｎ）Ｉ（ＣＩ’ｂ）ｚＮＨｃｓ ＮＨ。

（■ ８） （■ ９） （ＩＩＩ　−１０） （ＩＩ［−１１） （Ｉｌｌ　−１２） （Ｉ［Ｉ　−１３） （Ｉ［ｌ−１４） （■ １７） （Ｉ［［−１８） （Ｉ［［−１９） （Ｉ［［−２０） （ｍ　−２２） （Ｉ［［−２１） （ｍ−２３） （ＩＩＩ　−２５） （Ｉ［［−２６） （Ｉｌｌ　−２７） ＣＩ。

ＣＨ。

（Ｖ− １） （Ｖ ２） （ｖ−３） （Ｖｌ− １） （Ｖｌ−２） （Ｖｌ−３） （Ｖｌ　−４） （Ｖｌ−５） （Ｖｌ　−６） （■ ７） （■ ８） （Ｖｌ　−９） （Ｖｌ−１０） （Ｖｌ　−１１） （Ｖｌ　−１２） ０１（ （Ｖｌ　−１３） （■ １４） （■ １５） （■ １６） （Ｖｌ　−１７） ＼、７） ワ （■ １） （■−２） （■ ３） （■ ４） （■−５） （■ ７　） （■ ８） （■ ９） （■ １０） （■ １１） しＩ′Ｉ３ しＩ′＋３ （■−１２） （■− １） （■−２） （■ ３） （■−４） （■−５） （■−６） ＣＩ（２ＮＯ（ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ）２ （■ ７） （ＩＩ−１） （■ ３） （■ ５） （ＩＩ−２） （ＩＩ　−４） （Ｘ−１） （Ｘ−３） （Ｘ ５） （ＸＩ−１） （■ ３　） （Ｘ　−２） （Ｘ　−４＞ （Ｘ　−６’） （ｎ−２） （■ ４　） （ｎ−５） （Ｘｌｌ−１） （Ｕ−３） （■ ５） （ＸＩ−７） （ｎ−６） （１１［−２） （Ｉｌ［−４） （■ ６） Ｃ１（。

（■ ８） ｘ■ ＮＨｚ　　Ｃ１ｈＣＨ２ Ａｇ ＸＩ［［−２ ｘ■ Ｉｌ−４ ＨＯＯＣ−ＣＨ３ＣＯ，−３Ａｇ ｘ■ ＸＩＩ［−６ Ｘｎ［−９ ｘ■ ０ ｘｍ １１ ＸＩ［［−１２ １（ ＸＩ［Ｉ　　−１３ ｘｍ　　−１４ Ｃ，Ｈ，Ｃ０ＯＨ Ｘｍ １５ ＸＩ ６ ｘｍ ７ ＸＩ［Ｉ　　−１８ ＸＩＩ［−１９ Ｘｍ ０ Ｘｍ １ Ｘｍ ３ ＸＩ ４ ＸＩＩ！−２５ ＸＩ［［−２６ Ｘｍ　　−２２ ＸＩＩ［−３０ Ｘｍ ２ ＸＩＩ［−３４ Ｘｍ ３ ｘｍ ５ ＸＩＩ［−３６ ＸＩ［［−３７ ＸＩＩ［−４０ ＸＩ［［−４１ ＨＯＯＣ−Ｃ）ｌｚｃＨ，ＳＣＨ２ＣＨｚＳＡｇｍ−４
２ ＨＯＯＣ−ＣＨｚＣＨ＊ＯＣ）ｌｔｃＨｔｓＡｇＩＩＩ ４４ ｘｍ　−４５ ｍ−４７ １ Ｃ８，ＯＣＨ，ＣＨｚＣ５Ａｇ ＸＩ［ｌ−４９ ｘｍ ０ Ｘ■ １ ｘｍ ２ 上記の化合物（ＢＡ）は、例えば、英国特許１゜１３８
．８４２号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−２８
４２６号、同５３−９５６３０号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１４１６３２号、同５５−１７１２３号
、同６０−９５５４０号、同６１−７５３５２号、同６
１−８３５３７号、米国特許３，２３２，９３６号、同
３，７７２，０２０号、同３，７７９，７５７号、同３
，８９３，８５８号等に記載された公知の技術により容
易に合成することができる。

本発明の銀塩は、上記の化合物の水溶液と硝酸銀の水溶
液を混合することにより、容易に合成することができる
。

本発明の銀塩は、カラー写真感光材料中に存在していれ
ばよく、感光性層中でも非感光性層中でもよいが、好ま
しくは非感光性層中であり、特に支持体に最も近い感光
性層と支持体の間に存在する非感光性層中が好ましい。

添加量は、感光材料１．％当たりｌＸｌ０−’〜１００
ｇが好ましく、特にＩ　Ｘ　１０−”〜Ｉｇが好ましい
。

次に本発明の銀塩の代表的合成例を記す。尚、感材への
添加は分散液の状態で行なうことが好ましいので、分散
液の調製方法も記した。

化合物Ｉ−２の銀塩の合成 １９．１ｇのローダニン−３−酢酸（１−２）を２００
０ｍ４の水メこ溶解し、１０％硝酸銀水溶液１６９ｇを
１５分間で添加した。更に２時間撹拌した後、生じた白
色結晶を濾取し、２０００＋ｏｆｆの水で洗浄、真空乾
燥して２４．１ｇの目的化合物を得た。

分散液の調製 上記により合成した化合物（Ｉ−２の銀塩）１４．９ｇ
に、５％アルカノールＸＣ（デュポン社製）１０ｍｆ２
及び水３００ｍ＋２を加え、ボールミルにより１２時間
分散して分散液を得た。

化合物ｌｌ−２の銀塩の合成 ３１ｇの４−スルホベンゾトリアゾールを１０００ｍ（
２の水に溶解し、１０％硝酸銀水溶液３３８ｇを３０分
間で添加した。更に２時間撹拌した後、生じた白色結晶
を濾取し、２０００ｍｆｆの水で洗浄し、真空乾燥して
４６．３ｇの目的物（４−スルホベンゾトリアゾール銀
）を得た。

分散液の調製 ４−スルホベンゾトリアゾール銀２０ｇに、５％アルカ
ノールＸＣ（デュポン社製）　１０ｍ４及び水４００Ｉ
ＩＩＱを加え、ボールミルによ＃７１２時間分散して乳
白色の分散液を得た。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有するもの
でも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組成が異な
るコア／フェル粒子であってもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン（ＩＪＩＩ乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を
持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳
剤（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイ
ズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又は数
種類混合してもよい。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカンブリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物が用いることができる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
カプラー　ピラゾロアゾール系カプラーピラゾロペンツ
イミダゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系
カプラー　インダゾール系カプラー等を用いることがで
きる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノール又はす７
トール系カプラーが一般的に用いられる。

感光材料には、フィルター層、ツル−ジョン防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マノ１−剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブ
リ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加
できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の写真感光材料を処理するのに用いられる処理工
程の代表的な具体例を下記に示す。

（１）発色現像−漂白定薯→水洗 （２）発色現像−漂白定着一少量水洗一水洗（３）発色
現像−漂白定着−第１安定 （４）発色現像−漂白定着−安定 （５）発色現像−漂白定着一第１安定−第２安定（６）
発色現像−水洗一漂白定着一水洗（７）発色現像→漂白
促進−漂白定着→安定（８）発色現像→漂白促進→漂白
定薯→水洗（９）発色現像−前定着一漂白定着一安定（
１０）発色現像−前定着一漂白一安定（１１）発色現像
−漂白一水洗一定着一水洗一安定（１２）発色現像−漂
白一定着−第１安定（１３）発色現像−漂白一定着−第
１安定−第２安定 （１４） （１５） （１６） （１７） （１８） （１９） （２０） （２１） （２２） 発色現像−漂白→少量水洗一定着−少量水洗一水洗一安
定 発色現像→漂白−漂白定着−第１安定→第２安定 発色現像−漂白促進−漂白一定着−第１安定−第２安定 発色現像−少量水洗→漂白−少量水洗−定着一少量水洗
一水洗→安定 発色現像−漂白促進一漂白一少量水洗→定着−少量水洗
−水洗一安定 黒白現像−水洗（又は安定）−反転一発色現像一漂白一
定着一水洗（又は省略） 黒白現像−水洗（又は安定）−反転一発色現像一漂白促
進一漂白一定着一水洗（又は省略）−安定 黒白現像−水洗（又は安定）−反転一発色現像一漂白定
着一水洗（又は省略）−安定黒白現像−水洗（又は安定
）−反転−発色現像→漂白促進→漂白定着一定着→水洗
（又は省略）−安定 尚、上記工程における漂白促進とは漂白促進剤を含有す
る前浴である。

本発明の写真感光材料を処理する漂白液もしくは漂白定
着液には、漂白剤としていかなる漂白剤も用いることが
でき、例えば赤血塩、塩化鉄（英国特許７３６，８８１
号、特公昭５６−４４４２４号等に記載）、過硫酸（独
国持詐２．１４１，１９９号等に記載）、過酸化水素（
特公昭５８−１１６１７号、同５８−１１６１８号等に
記載）の他に、エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩等の
アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩が挙げられるが、特に
好ましい具体例としては下記で示されるアミノポリカル
ボン酸の第２鉄錯塩である。

［１１エチレンジアミン四酢酸 〔２コシエチレントリアミン五酢酸 ［３］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキンエチル
）Ｊ、Ｎ’　、Ｎ’−三酢酸 ［４］］１．３−ジアミノプロパン四酢酸５］トリエチ
レンテトラミン六酢酸 〔６〕シクロヘキサンジアミン四酢酸 ［７］］１．２−ジアミノプロパン四酢酸８１１．３−
ジアミノプロパン−２−オール−２−四酢酸［９１エチ
ルエーテルジアミン四酢酸 ［１０］グリコ一ルエーテルジアミン四酢酸ｍ］エチレ
ンジアミンテトラプロピオン酸［１２］フエニレンジア
ミン四酢酸 ［１３］エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩［１４
ノエチレンジアミン四酢酸テトラ（トリメチルアンモニ
ウム）塩 ［１５］エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩［１６
］ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−三酢酸ナトリウム塩［１８］
プロピレンジアミン四酢酸ナトリウム塩〔１９］エチレ
ンジアミンテトラメチレンホスホン酸 〔２０］シクロヘキサンジアミン四酢酸ナトリウム塩 ［２１］ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン
酸 ［２２１シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸 ［２３］ニトリロ三酢酸 ［２４］イミノニ酢酸 ［２５］ヒドロキシエチルイミノニ酢酸［２６］ニトリ
ロトリプロピオン酸 ［２７］ニトリロトリメチレンホスホン酸［２８］イミ
ノジメチレンホスホン酸 ［２９］ヒトａキシエチルイミノジメチレンホスホン酸 ［３０］ニトリロ三酢酸三ナトリウム塩これらの有機酸
の第２鉄錯塩の中でも分子量の大きい化合物について本
発明の効果は有効に発揮され、好ましくは有機酸の分子
量が３００以上である。

これらの有機酸の中でより好ましく本発明の効果が発揮
される化合物としては、ジエチレントリアミン五酢酸、
ｌ、３−ジアミノプロパン四酢−二。

２−ジアミノプロパン四酢酸、ｌ、４−シア５ノブタン
四酢酸、グリコールエーテルジアコ／四酢酸及びシクロ
ヘキサンジアミン四酢酸が挙げられ、特に好ましくはジ
エチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン
四酢酸が挙げられる。

アミノポリカルボン酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸（水
素塩）、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のア
ルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、又は水溶性ア
ミン塩、例えばトリエタノールアミン塩等として使われ
るが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びアンモ
ニウム塩が使われる。これらの第２鉄錯塩は少なくとも
１種用いればよいが、２種以上を併用することもできる
。

その使用量は任意に選ぶことができ、処理する感光材料
の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選択する必要が
あるが、一般に酸化力が高いため他のアミノポリカルボ
ン酸塩より低濃度で使用できる。例えば、使用液ｌＱ当
たり０．０１モル以上で使用でき、好ましくは０，０５
〜０．８モルで使用される。

なお、補充液イーおζ−＋−１亡濃厚低褌冗化のために
溶４度−杯゛−濃厚化して使用することが望ましい。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ （試料の作製） 下引加工したセルロースアセテート支持体上に、下記組
成からなる重層構成の多層カラー感光材料試料Ｎｏ、　
Ｉ−ＮＯ，３４を作成した。

塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀に換
算してｇ／Ｉｍ”単位で表した量を、又、添加剤及びゼ
ラチンについてはｇ　／　ｍＸ単位で表した量を、又、
増感色素カプラーについては同一層内のハロゲン化銀１
モル当たりのモル数で示した。本発明の銀塩（表１に記
載）は、分散液又は水溶液の状態で各々、第１層（ＨＣ
）に３ミリモル／　ｍ”添加した。

なお、各感色性乳剤層に含まれる乳剤はチオ硫酸ナトリ
ウム及び塩化金酸により最適に増感を施Ｍ ｌ Ｕ■ Ｈ ２Ｈｓ ４ＨＩ Ｈ −１ Ｍ−１ Ｑ −１ −３ Ｈ Ｈ Ｈ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 硬膜剤 Ｓ ■ Ｈ 以下、上記組成の各層を上記したＩＣ，ＩＬ−１。

Ｒ−１，Ｒ−２，ＩＬ−２，Ｇ−１，Ｇ−２，ＹＣ。

Ｂ　　ｌ、　Ｂ−２，Ｐｒｏ−１，Ｐｒｏ−２の略号を
もって示すものとする。

各層には、上記の成分の他に界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

その後、常法に従い、ウェッジ露光し、下記現像処理を
行った。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　
白　　　　　　　　　　　　　表１記載定　　　着　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３分１５秒安定化　　　　　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。

発色現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン・Ｗｆｃｒｌｌｔ塩４．７５ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキ
シルアミンｌ／２硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　３７．５ｇ沃化カリウム　
　　　　　　　　　　　１．９ｍ１ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナト
リウム塩（ｌ水塩）２．５ｇ水酸化カリウム　　　　　
　　　　　　１．０ｇ水を加えてｌＱとする。（ｐｔｌ
＝　１０．０２）漂白液（処方Ａ） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００．０ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えてｌＱ
とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。

漂白液（処方Ｂ） １．３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ
ウム塩　　　　　　　　　　１８０．０ｇ１．３−ジア
ミノプロパン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　　４．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１２８．０ｇ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　ｌ１８．０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　６９．０ｇアンモニウム水（２５
％）　　　　　　　　３０１１β水を加えてＩＩ２とし
、アンモニア水を用いてｐＨ４，５に調整する。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ４
Ｉｇ　　−一　１茹　＝な　融　１戸　−ノ　二　−＾
　　ｊメタ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３
ｇ水を加えて１ｆｆｉとし、酢酸を用いてｐＨ６，０に
調整する。

安定化液 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５＋
＋＋（２コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　　７
．５＋Ｑ水を加えてＨとする。

次に同じ試料１〜３４について常法に従いウェッジ露光
し、下記現像処理を行った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂白定着　　　　　　　表１記載 水　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化
　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。

発色現像液　・・・　前記に同じ 漂白定着液 丁キし−７、・多ア々ン１７０騎Ｍ鯰／ｍ）アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　６０．０ｇエチレンジアミ
ン四酢酸アンモニウム塩３．０ｇチオ硫酸アンモニウム
（７０％溶液）　　　１３０．０＋ａｆｆｉ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　　　２７．５＋＋＋Ｍ上
記発色現像液　　　　　　　　　　１００．０ｍ（２水
を加えて全量を１４とし、炭酸カリウム又は氷酢酸にて
ｐＨ７，０に調整する。

安定化液　・・・　前記に同じ 試料１については、ウェッジ露光した後、漂白せずに発
色現像一定着一水洗一安定一乾燥という現像処理を行っ
た。

この試料の最大濃度部の残存銀量を蛍光Ｘ線を用いて測
定し、これを残存銀量１００％として、各試料の最大濃
度部の相対的な銀残存率を求めた。

次に、各試料の粒状ｉｔ　（ＲＭＳ値）を求めた。

すなわち、各試料について、常法に従い白色光によりウ
ェッジ露光し、漂白工程を漂白液（Ａ）により６分３０
秒処理した以外は前記の工程と同様に処理を行った後、
最小濃度＋１．２の濃度を白色光にて円形走査口径が２
５μｍのマイクロデシトメ−ターで走査した時に生じる
濃度値の変動の標準偏差の値を求め、試料Ｎｏ、　　ｌ
の値を１００とした相対値で示した。

表−１からも明らかなように、本発明の銀塩を含有した
試料Ｎｏ、２は、脱銀性に優れているが、粒状性の劣化
が大きい。これに対し、本発明の銀塩を含有し、かつ本
発明のＢＡＲ化合物を含有した試料Ｎｏ１．４〜Ｎｏ、
３２は、大幅な脱銀性の向上が認められ、さらに粒状性
の向上も認められる。

〔発明の効果〕

以上の結果から明らかなように、本発明により脱銀性か
良好で迅速処理が可能であり、かつ高感度で粒状性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくと
   も１層の非感光性親水性コロイド層を写真構成層として
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感
   光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中が、発色現
   像主薬の酸化体との反応により、漂白促進剤またはその
   前駆体を放出する化合物を含有し、かつ該写真構成層の
   少なくとも１層中に、漂白促進作用を有する化合物の銀
   塩を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。