JPH032240A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、自動車外装部品、内装部品、弱電部品、工業
部品などに有用な熱可塑性エラストマー組成物に関し、
さらに詳しくはポリオレフィン系樹脂に特定の水添ジエ
ン系共重合体を組み合わせた、耐疲労性、加工性および
成形外観の優れた低硬度品に有用な熱可塑性エラストマ
ー組成物に関する。

ｂ、従来の技術 ポリオレフィン系熱可塑性樹脂とモノオレフィン共重合
ゴムからなるポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは
、その優れた耐熱性、耐候性、耐寒性、成形上の経済性
を生かして主に自動車部品、工業部品などに使用されて
きた。しかしながら、この熱可塑性エラストマーは耐疲
労性について十分でなく、繰り返し変形をうけるような
部位への展開が限られていた。

また、ポリオレフィン系に限らず熱可塑性エラストマー
は、一般に通常の加硫ゴム系に比べ硬度が大きく、加硫
ゴム並みの硬度にするには、大量の軟化剤を配合する必
要があり、この配合系では同じ硬度の加硫ゴムに比べ、
強度的性質の低下も大きく、成形物表面に軟化剤のブリ
ーディングによるべたつき感があられれる欠点があった
。

さらに、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの成形
物の外観は、成形条件に大きく依存し、最適成形条件範
囲が他の熱可塑性エラストマーに比べ狭いものであり、
フローマークなどの外観不良が現われやすいという欠点
も有していた。

Ｃ１発明が解決しようとする課題 本発明は、低硬度用途に適した耐疲労性、機械的性質が
優れ、かつ成形性、成形物の外観が優れたポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物を得ることを目的とす
るものである。

４１課題を解決するための手段 本発明は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）　１０〜９０重
量部と、少なくとも一種の共役ジエンと５０重量％以下
のビニル芳香族化合物とのランダム共重合体で、かつそ
の重合体中のジエン部のビニル結合含有率が１０〜９０
％であり、共重合体中のオレフィン性二重結合の少なく
とも７０％が水素添加されている重合体（Ｂ−１）、共
役ジエンと５０重量％以下のビニル芳香族化合物とのラ
ンダム共重合体の末端にビニル芳香族化合物のブロック
が結合している共重合体であって、その共重合体のオレ
フィン性二重結合の少なくとも７０％が水素添加されて
いる重合体、およびビニル芳香族化合物の重合体ブロッ
クと共役ジエン化合物の重合体ブロックを有し、該共役
ジエン化合物のブロックが、ビニル結合構造が３０％以
上のブロックと、ビニル結合構造が３０％未満のブロッ
クとからなり、該ビニル結合構造が３０％未満のブロッ
クを末端に有するブロック共重合体であり、かつ該ブロ
ック共重合体中のオレフィン性二重結合の少なくとも７
０％が水素添加されている重合体（Ｂ−３）から選ばれ
た少なくとも一種の水添共重合体（Ｂ）　９０〜１０重
量部を、架橋剤の存在下で溶融混合して得られたことを
特徴とする熱可塑性エラストマー組成物を提供するもの
である。

上記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、エチレン、プロピ
レン、ｌ−ブテンなとのα−オレフィンモノマーを単独
または共重合させることにより得られる結晶性ポリオレ
フィン重合体であり、好ましくは結晶性ポリプロピレン
である。本発明を実施するにあたり、これらポリオレフ
ィン系樹脂は単独または２種以上組み合せて用いられる
。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物中のポリオレフィ
ン系樹脂（Ａ）の量は１０ないし９０重量％であり、好
ましくは３０ないし７０重量％である。

ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の量が１０重量％未満では
強度的性質や耐疲労性に劣り、また９０重量％を超える
と硬度が高くなりエラストマーとしての使用が困難であ
る。

本発明の水添共重合体（Ｂ）（以下（Ｂ）成分という）
は、水添ランダム共重合体（Ｂ−１）、水添共重合体（
Ｂ　−２）および水添ブロック共重合体（Ｂ　−３）か
ら選ばれた少なくとも一種の共重合体である。

水添ランダム共重合体（Ｂ−１）は、水素添加される前
、少なくとも一種の共役ジエンと５０重量％以下のビニ
ル芳香族化合物とのランダム共重合体（以下、ランダム
共重合体という。）であり、これらは例えば、有機リチ
ウム開始剤を用い炭化水素溶媒中でアニオンリビング重
合により得られる。これらの重合体は、さらに３官能以
上のカップリング剤を重合終了時に必要量添加してカッ
プリング反応を行うことにより、分岐状重合体を得るこ
とができる。

上記ランダム共重合体に用いられる共役ジエン単量体と
しては、例えばｌ、３−ブタジェン、イソプレン、■、
３−ペンタジェン、２．３−ジメチルブタジェン、３−
エチルブタジェンなどが挙げられ、好ましくはｌ、　　
３−ブタジェン、イソプレン、ｌ。

３−ペンタジェンであり、さらに好ましくは１，３−ブ
タジェンである。また、ビニル芳香族化合物としては、
スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられ
、好ましくはスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチ
ルスチレンであり、さらに好ましくはスチレンである。

有機リチウム開始剤としては、ｎ−ブチルリチウム、５
ｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒ　ｔ−ブチルリチウムな
どが用いられる。重合の際には炭化水素溶媒として、ヘ
キサン、ヘプタン、メチルシクロベンクン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが用いられる
。

共役ジエン重合体中のミクロ構造の１．２結合、３．４
結合などのビニル結合含有率のコントロールには、エー
テル、３級アミン化合物、ナトリウム、カリウムなどの
アルカリ金属のアルコキシド、フェノキシト、スルフォ
ン酸塩が用いられる。

重合はバッチ方式でも連続方式でもよく、重合温度は通
常０−１２０℃の範囲で重合時間はＩＯ分〜３時間の範
囲で行われる。

カップリング剤は３官能以上のカップリング剤であり、
例えばテトラクロロケイ素、ブチルトリクロロケイ素、
テトラクロロ錫、ブチルトリクロロ錫、テトラクロロゲ
ルマニウム、ビス（トリクロロシリル）エタン、エポキ
シ化亜麻仁油、トリレンジイソシアナート、ｌ、２．４
−ベンゼントリイソシアナートなどが挙げられる。

このようにして重合されたランダム共重合体を水素添加
することにより、水添ランダム共重合体（Ｂ−１）が得
られる。

上記共重合体（Ｂ−１）のオレフィン性不飽和結合の水
添率は７０％以上であり、好ましくは８０％以上、さら
に好ましくは９５％以上である。水添率が７０％未満で
あると重合体の耐候性や耐熱性の改良効果が不十分であ
り、用途が限定される。

水素化反応は、上記のランダム共重合体を炭化水素溶媒
中に溶解し、２０〜１５０℃、１ｋｇ／ｃｄ”１００ｋ
ｇ／ｃｎｉの加圧水素下にて水素化触媒の存在下で行な
われる。

水素化触媒としては、パラジウム、ルテニウム、ロジウ
ム、白金などの貴金属をシリカ、カーボン、ケイソウ上
などに担持した触媒、ロジウム、ルテニウム、白金など
の錯体触媒、コバルト、ニッケルなどの有機カルボン酸
と有機アルミニウムまたは有機リチウムからなる触媒、
ジシクロペンタジェニルチタンジクロリド、ジシクロペ
ンタジェニルジフェニルチタン、ジシクロペンタジェニ
ルチタンジトリル、ジシクロペンタジェニルチタンジベ
ンジルなどのチタン化合物とリチウム、アルミニウムま
たはマグネシウムよりなる有機金属化合物からなる水素
化触媒などが用いられる。

本発明に用いられる水添ランダム共重合体（Ｂ−１）に
おいては、その原料であるランダム共重合体の共役ジエ
ン部のビニル結合含有率とビニル芳香族化合物の含有量
が、最終的に得られる熱可塑性エラストマー組成物の物
性を規定する重要な因子となる。

ビニル芳香族化合物の含有量の増加は強度的性質を向上
させる因子として効果的であるが、５０重量％を超える
と弾性率は向上するが、強度が低下する。

また、共役ジエン重合体中のビニル結合含有率は１０％
〜９０％であり、好ましくは２０％〜８０％である。

共役ジエン中のビニル結合含有率が１０％以下であると
得られる水添重合体が結晶化しやすく、９０％以上であ
るとガラス転位温度が上昇し、ともに低温特性を悪くす
る。

水添ランダム共重合体（Ｂ−１）には、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、無水フマル酸などのα、β不飽和カ
ルボン酸の酸無水物で酸変性し、あるいはグリシジル（
メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニ
ルグリシジルエーテルなどのエポキシ基を有する不飽和
化合物で変性した変性水素化ブロック共重合体も含まれ
る。

（Ｂ）成分の一つである水添共重合体（Ｂ　−２）は、
水添ランダム共重合体（Ｂ−１）の一端にビニル芳香族
化合物ブロックが結合したもの、あるいは水添ランダム
共重合体（Ｂ−１）の両末端にビニル芳香族化合物ブロ
ックが結合したものである。ビニル芳香族化合物ブロッ
クはビニル芳香族化合物の結合金量が漸増するテーパー
ブロックでもよい。また、一端がビニル芳香族化合物ブ
ロック、他の一端がテーパーブロックからなるものでも
よい、水添ランダム共重合体（Ｂ　−２）は、これら共
重合体の水素添加重合体である。

ここでの（Ｂ−１）の単量体成分、ビニル結合量、水素
添加率、数値限定理由、好ましい範囲などは前記水添ラ
ンダム共重合体（Ｂ−１）と全く同じであるが、さらに
好ましい条件として、ビニル結合量が３０〜８０重量％
、全ビニル芳香族化合物／全共役ジエン化合物−５〜４
０／９５〜６０重量％、末端のブロックの全ビニル芳香
族化合物が全単量体の２５重量％以下である。

この範囲にある水素添加重合体を用いると、−段と優れ
た本発明の目的とする熱可塑性エラストマー組成物が得
られる。

（Ｂ）成分の一つである水添ブロック共重合体（Ｂ−３
）は、水素化される前のブロック共重合体が、分子中に
下記の重合体ブロックａ、ｂおよびＣ（ただし、ａはビ
ニル芳香族化合物が９０重量％以上のビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロック、ｂは１２構造、３．４
構造のビニル結合が３０〜７０％の共役ジエン重合体ブ
ロック、Ｃは１，２構造、３，４構造のビニル結合が３
０％未満の共役ジエン重合体ブロックである。）をそれ
ぞれ１個以上有し、ブロック共重合体中の重合体ブロッ
クａの含量が好ましくは１０〜５０重量％、重合体ブロ
ックｂの含量が好ましくは３０〜８０重量％、重合体ブ
ロックＣの含量が好ましくは５〜３０重四％重量るブロ
ック共重合体である。

ブロック共重合体（Ｂ−３）は、上記ブロック共重合体
単位がカップリング剤残基を介して上記ａ、ｂまたはＣ
のうち少なくとも１つの重合体ブロックからなる重合体
単位と結合し、重合体分子鎖が直鎖状または分岐状のブ
ロック共重合体であってもよい。かくして得られたブロ
ック共重合体は、その重合体中のオレフィン性不飽和結
合の少なくとも７０％以上を水素化して、好ましくは数
平均分子量４万〜７０万の水素化ブロック共重合体とし
て使用される。

水素化する前のブロック共重合体は少なくとも１つの上
記ａ、ｂ、ｃの重合体ブロックをそれぞれ必須成分とし
て含むものであり、最も筒車なブロック共重合体は（ａ
−ｂ−ｃ）の構造を有するものであるが、この基本的配
列に加えて上記３種の重合体ブロック（ａ、ｂ、ｃ）の
全部または一部が１個以上規則的または不規則に配列し
たブロック共重合体でもよい。

また水素化前のブロック共重合体は、上記のブロック共
重合体単位がカップリング剤残基を介して他の１〜３個
の重合体ブロックと結合し、重合体分子鎖が延長または
分岐されたものであってもよい。結合する相手の重合体
ブロックは上記ａ、ｂまたはＣのうち少なくとも１つの
重合体ブロックからなるものであり、中でもａ、ｂおよ
びＣからなるプロンク共重合体同志がカップリング剤残
基を介して結合したもの、例えば（ａ　−ｂ　−ｃ）、
Ｘ（ただしｎ　＝　２〜４　）の構造を有するものは、
ブロック共重合を行なったのち、アジピン酸ジエチル、
ジビニルベンゼン、四塩化ケイ素、四塩化スズ、ジメチ
ルジクロロケイ素、１．２−ジブロムエタツ、１．４−
クロルメチルベンゼンなどのカップリング剤を添加する
ことによって容易に得られる。しかし１つのブロック共
重合体中にａ、ｂおよびＣが含有されていれば他の重合
体ブロックにはこれら３成分すべてを含む必要はなく、
例えば（ａ−ｂ−ｃ）　Ｘ　（ａ−ｂ）のごとき構造の
ものでもよい。

上記ブロック共重合体を構成する重合体ブロックａは、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物か
ら選ばれた一種または２種以上の芳香族ビニル化合物の
重合体または芳香族ビニル化合物含量が９０重世％以上
の共役ジエンとの共重合体の、８０％以上が水素化され
た重合体である。重合体ブロックａの芳香族ビニル化合
物含量が９０重量％未満では塗装性が低下し好ましくな
い。水素化前のブロック共重合体中の重合体ブロックａ
の含量は好ましくは１０〜５０重量％、さらに好ましく
は１５〜４５重量％で、重合体ブロックａの数平均分子
量は５，０００〜７０，０００である。１０重量％以下
では塗装性の改良が不十分であり、５０重量％を超える
と低温での耐衝撃性の改良効果が低下する。

上記ブロック共重合体を構成する重合体す、ｃの共役ジ
エン化合物としては、前記の共役ジエン化合物を使用す
ることができる。上記ブロック共重合体は、重合体ブロ
ックｂの含量が好ましくは３０〜８０重量％、さらに好
ましくは３５〜７０重量％で、重合体ブロックｂのビニ
ル結合金量が３０〜７０％、好ましくは４０〜６０％で
、数平均分子量が好ましくは３０．０００〜３００　、
０００であり、オレフィン性二重結合の少なくとも７０
％以上が水素化された重合体である。

重合体ブロックｂとなる水素化前の共役ジエン重合体の
ビニル結合金量が３０％未満ではゴム的性質が失われる
し、また７０％を超えてもゴム的性質が失われる。水素
化前のブロック共重合体中の重合体ブロックｂの含量が
３０重量％未満では、改良効果が失われ、８０重量％を
超えると改良効果が低下する。

水添ブロック共重合体（Ｂ−３）は、重合体ブロックＣ
の含量が５〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％で
、重合体ブロックＣのビニル結合金量がが３０％未満、
好ましくは３〜２０％、数平均分子量が１０，０００〜
３００．０００であり、共役ジエン重合体のオレフィン
性二重結合の少なくとも７０％以上が水素化された重合
体である。

重合体ブロックＣ中の水素化前の共役ジエン重合体のビ
ニル結合金量が３０％を超えると、ブロック共重合体と
しての熱可塑性エラストマーの性質が失われる。また、
ビニル結合金量が３％未満の共役ジエン重合体は製造が
困難である。水素化前のブロック共重合体中の重合体ブ
ロックＣの含量が５重量％未満では、樹脂とブレンドし
て使用した場合、低温での耐衝撃性の改良効果が不十分
であり、含量が３０重量％を超えると低温での耐衝撃性
の改良効果が劣り、好ましくない。

水添ブロック共重合体（Ｂ−３）の数平均分子量は好ま
しくは４万〜７０万である。

水添ブロック共重合体（Ｂ　−３）はオレフィン性不飽
和結合が少なくとも７０％以上、好ましくは９０％以上
、さらに好ましくは９５％を超えて水素化されているこ
とが必要で、７０％未満では耐候性、耐熱性が不十分で
ある。

本発明に使用する（Ｂ）成分の分子１Ｍｎは、好ましく
は５　、０００〜１，０００，０００　、さらに好まし
くは３０　、０００〜３００，０００である。ｓ、ｏｏ
ｏ未満であると期待する強度的性質や耐疲労性の改良が
できない。１，０００，０００を超えると、流動性が小
さくなりすぎ、最終組成物中での（Ｂ）成分の分散が悪
くなり、加工性が低下する。

本発明の組成物には従来のゴムの機能をあわせて付加さ
せるために、ゴム成分として、さらに既存のエチレン−
プロピレン共重合ゴム、スチレン−ブタジェン共重合ゴ
ム、ポリイソプレンゴム、アクリルゴム、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合ゴム、シリコンゴム、水添アク
リロニトリル−ブタジェンゴムなどの合成ゴムや天然ゴ
ムなどを混合してもよい。

本発明に使用される架橋剤としては、通常有機パーオキ
サイドのようなラジカル発生剤が用いられる。

上記有機パーオキサイドとしては２．５−ジメチル−２
，５−ジ（１−ブチルパーオキシ）ヘキシン３．２．５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、２．２′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）Ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジー
Ｌ−ブチルパーオキサイド、Ｌ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ｌ、　　１ビス（Ｌ−ブチルパーオキシ）−
３，３，５−）リメチルシクロヘキサン、２，４−ジク
ロルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ｐクロルベンゾイルパーオキサイドなどが挙げら
れが、より好適には分解温度の高いものが選択使用され
る。さらに、有機パーオキサイドの添加方法としては、
安全性および品質の安定性を確保するため、有機パーオ
キサイドのモノオレフィン共重合ゴムをマスターバッチ
で添加することが好ましい。

有機パーオキサイドの添加量は、（Ｂ）成分１００重量
部に対して０．３〜１．５重量部、好ましくは０．５〜
１．０重量部である。

有機パーオキサイドの添加量が０．３重量部未満では、
（Ｂ）成分の架橋密度が低く、機械的強度が不十分であ
る。また、有機パーオキサイドの添加量が１．５重量部
を超えると、（Ｂ）成分の架橋密度が高くなり、組成物
の伸びが低下する。

（Ｂ）成分の架橋に際しては、２官能以上のビニルモノ
マーなどを共架橋剤として使用することができる。かか
る共架橋剤としては以下の化合物が挙げられる。

エチレンジメタクリレート、１．３−ブチレンジメタク
リレート、１，４−ブチレンジメタクリレート、１．６
−ヘキサンシオールジメタクリレート、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、１．　４−ブタンジオール
ジアクリレート、１．６−へキサンジオールジアクリレ
ート、２，２′　−ビス（４メタクリロイルジエトキシ
フエニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、Ｎ。

Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、ｐ−キノンジオキ
シム、ｐ、ｐ’　　−ジベンゾイルキノンジオキシム、
ｍ−フェニレンビスマレイミド、４．４’　　−ジフェ
ニルメタンビスマレイミドなどである。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、ゴムおよび
樹脂に慣用の補助添加剤を添加することができる。かか
る補助添加剤としては、一般に市販されている以下の添
加剤が挙げられる。

ゴム用の軟化剤および可塑剤、カーボンブラック、ホワ
イトカーボン、クレー、タルク、炭酸カルシウムなどの
フィラー、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、着色
剤、加工助剤、滑剤などである。

本発明の組成物の製造は、予め加熱されたロールミルや
バンバリーミキサ−２加圧型ニーグーなどの密閉型混練
機、押出機を用い、所定量のポリオレフィン系樹脂（Ａ
）と水添共重合体（Ｂ）を溶融混合すると同時に架橋剤
を反応させることにより行なうことができる。好ましい
製法は、混練機中でポリオレフィン系樹脂（Ａ）、水添
共重合体（Ｂ）を溶融混合した時点で架橋剤を添加し、
分散させながら反応させる方法である。

また、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の一部の存在下、水
添共重合体（Ｂ）を部分的に架橋させたのち、残りのポ
リオレフィン系樹脂（Ａ）を添加混練りしてもよい。

ｅ、実施例 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はその主旨を超えない限り以下の実施例に制約
されるものではない。

以下の実施例および比較例に使用した各成分は下記の通
りである。

結晶性ポリプロピレン：ＰＰ（１）三菱油化■製三菱ノ
ープレンＭＨ−８ 水添ランダム共重合体（＋）（（Ｂ）成分）スチレン含
量３０％、　　ブタジェン含量７０％、前駆体のビニル
含量４０％、数平均分子１２０万水添率９７％、 水添ランダム共重合（ＩＩ　）　（（Ｂ）成分）スチレ
ン含量１０％、　　ブタジェン含量９０％、前駆体のビ
ニル含量４０％、数平均分子量２ｏ万水添率９７％、 エチレンプロピレン共重合ゴム（ＥＰ［１Ｍ）　：　Ｊ
ＳＲＥＰ９８日本合成ゴム■製（伸展油７５ρｈｒ含有
）実施例および比較例に使用した有機パーオキサイン含
量４９重量％）１００重量部に対して２．５−ジメチル
−２，５−ジ（Ｌ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３を
工０重量部、６インチロールで配合することにより作製
した。

軟化剤：パラフィン系プロセスオイル ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０出光興産■製実施例
１〜５、比較例１〜３ 表＝１に示した配合処方により、以下の手順によって熱
可塑性エラストマー組成物を作製した。

予め１７０°Ｃに加熱した加圧型ニーダ−（森山製作所
製　容量ｌｌ１）に、表−１に示したポリオレフィン系
樹脂、水添ランダム共重合体を入れ、ポリオレフィン系
樹脂が溶融するまで混練りを続けた。ポリオレフィン系
樹脂と水添ランダム共重合体が均一に溶融混合したのち
、有機パーオキサイドマスターバッチを所定量添加し、
さらに１０分間混練りを続け、添加した有機パーオキサ
イドを１００％作用させ熱可塑性エラストマー組成物を
得た。得られた組成物を６インチロールでシートとし、
角切りペレタイザーで角ペレット状にし、射出成形機に
て板状のテストピースとし物性を評価した。

評価結果を表−１に示す。

分析方法および評価方法 ＪＩＳ　Ｋ−６３０１に従い、３号ダンベル状試験片を
用いて測定した。

スプリング式かたさ試験機（ＪＩＳ　Ａ、ショアＤ）を
用い、ＪＩＳに−６３０１の方法により測定した。

■１豆り び ＪＩＳに−６３０１で規定される屈曲試験から評価した
。

１０’回の屈曲回数で成長する亀裂長（ｍ＋ｎ）を測定
した。

実施例６〜８ 実施例１で用いた水添ランダム重合体の代わりに、ポリ
スチレンブロック（ａ）−ブタジェンブロック（ｂ）お
よび（Ｃ））からなるブロック共重合体（（ａ）のポリ
スチレン含量が３０重量％で、ブタジェンブロックが１
゜２−ビニル構造５０％のＯ））と１．２−ビニル構造
８％の（Ｃ）からなり、（ｂ）が５０重量％、（Ｃ）２
０重量％であり、数平均分子量が１３万である。）を水
添して得られるポリ　（スチレン−エチレン−ＣＯ−ブ
チレン−エチレン）を用いて、表−２に示す配合処方で
架橋物を調製し、同様に評価を行なった。

結果を表−２に示す 実施例９〜１１ 実施例１で用いた水添ランダムＳＢＲ重合体の両末端に
それぞれスチレンブロックを結合させた水添両末端スチ
レンブロックランダムＳＢＲ（スチレン含量二末端ブロ
ック１５重量％、ランダムＳＢＲ中のスチレン含量５０
％、ブタジェン含量３５％で、そのビニル結合金量８０
％、数平均分子量３０万）を用い、表−２に示す配合処
方で架橋物を調製し、同様に評価を行った。

結果を表−２に示す。

比較例４ 実施例２で用いた水添ランダム５ＢＲ（１）の代わりに
スチレン−ブタジェン共重合ゴム（スチレン含量２３．
５％、日本合成ゴム■製ＪＳＲＳＢＲ１７１２、伸展油
３７．５ｐｈｒ含量）を用い、実施例２と同様の実験を
行なった。

結果を表−３に示す。

比較例５ 実施例２で用いた水添ランダム５ＢＲ（１）の代わりに
アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（アクリロニ
トリル含量２６％、日本合成ゴム■製ＪＳＲＮＢＲＮ２
４Ｏ５）を用い、実施例２と同様の実験を行なった。

結果を表−３に示す。

比較例６ 実施例１で用いた水添率９７％の水添ランダムＳＢＲを
水添率６５％の水添ランダムＳＢＨに代え、実施例４と
同様に実験を行なった。

結果を表−３に示す。

比較例７ 実施例４で用いた水添率９７％の水添ランダムＳＢＲを
水添率６５％の水添ランダムＳＢＲ と同様に実験を行なった。

結果を表−３に示す。

に代え、 実施例５ ｒ、　発明の効果 本発明の特定構造の水添ポリマーを使用した熱可塑性エ
ラストマー組成物は、従来の熱可塑性エラストマー組成
物に比べ耐屈曲疲労性、加工性、低硬度、成形外観性に
一段と優れ、自動車部品、工業用部品として有用である
。

特 許 出 願 人 日本合成ゴム株式会社 （ほか２名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１０〜９０重量部と、少な
   くとも一種の共役ジエンと５０重量％以下のビニル芳香
   族化合物とのランダム共重合体で、かつその重合体中の
   ジエン部のビニル結合含有率が１０〜９０％であり、共
   重合体中のオレフィン性二重結合の少なくとも７０％が
   水素添加されている重合体（Ｂ−１）、共役ジエンと５
   ０重量％以下のビニル芳香族化合物とのランダム共重合
   体の末端にビニル芳香族化合物のブロックが結合してい
   る共重合体であって、その共重合体のオレフィン性二重
   結合の少なくとも７０％が水素添加されている重合体（
   Ｂ−２）、およびビニル芳香族化合物の重合体ブロック
   と共役ジエン化合物の重合体ブロックを有し、該共役ジ
   エン化合物のブロックが、ビニル結合構造が３０％以上
   のブロックと、ビニル結合構造が３０％未満のブロック
   とからなり、該ビニル結合構造が３０％未満のブロック
   を末端に有するブロック共重合体であり、かつ該ブロッ
   ク共重合体中のオレフィン性二重結合の少なくとも７０
   ％が水素添加されている重合体（Ｂ−３）から選ばれた
   少なくとも一種の水添共重合体（Ｂ）９０〜１０重量部
   を、架橋剤の存在下で溶融混合して得られたことを特徴
   とする熱可塑性エラストマー組成物。