JPH03223276A - １，３―ジオキサン誘導体及びそれを含む液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液晶表示装置に用いられるネマチック液晶組成
物を構成する成分のなかで誘電率異方性（Δε）が大き
なＮｐ型の成分として有用な１゜３−ジオキサン誘導体
および該化合物を含有するネマチック液晶組成物に関す
るものである。

〔発明の概要〕

本発明は一般式 （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１ｏの直鎖アルキル基
、Ａは単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−基、ｎは０又は１を
表わし、シクロヘキサン環および１゜３−ジオキサン環
はそれぞれトランス配置である。）で表わされる１、３
−ジオキサン誘導体および該化合物を少なくとも１成分
含有するネマチック液晶組成物である。

本発明には次の３１類の１，３−ジオキサン誘導体が含
まれる。即ち、 （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１ｏの直鎖アルキル基
を表わし、シクロへ牛サン環および１．３−ジオキサン
環はそれぞれトランス配置である。）本発明の１．３−
ジオキサン誘導体は△εが非常に大きく、しがも屈折率
異方性（八〇）が小さい特徴を有する。したがって、本
発明の１．３−ジオキサン誘導体と従来の液晶化合物等
と混合して得られるネマチック液晶組成物は電圧−光透
過率特性（Ｖ−１ｏ特性）のしきイｔｌ電圧（Ｖｌｂ）
が低く、しがち視角が広く、低電圧高時分割駆動が可能
である。

また、本発明の１．３−ジオキサンは従来の液晶組成物
と単一成分のみで混合することができるが、より好まし
くは複数成分で用いられ、これらの場合に他の液晶組成
物に混合できる割合は１〜５０重量％の範囲内であるが
、相容性を考慮すると１〜３０重量％の範囲がより好ま
しい。

〔従来の技術〕

ネマチック液晶の電気光学効果を利用した液晶表示装置
は従来より広い分野に応用されている。

そして、その表示方式には動的散乱型、ゲストホスト型
、捩れたネマチック型（ＴＮ型）、スーパーツィステッ
ドネマチック型（ＳＴＮ型）などがあり、これらの表示
装置を駆動する方法としてはスタティック駆動方式、時
分割駆動方式（ダイナミック駆動方式）、アクティブマ
トリックス駆動方式、２周波駆動力式等が用いられてい
る。

液晶表示装置、主としてＴＮ型又はＳＴＮ型、はＬＥＤ
、ＥＬ、ＣＲＴ等の発光型の表示装置と比較して （１）、小型、薄型化ができる。

（２）、駆動電圧が低く、また消費電力が非常に小さい
。

（３）、ＬＳＩとの相性が良く、駆動回路を簡単化でき
る。

（４）、受光型であるため、直射日光下でも見えやすく
、また長時間使用しても［１が疲れない。

等の優れた特徴を有している。

そこで、これらの特徴を生かして、ＴＮ型の表示装置が
ウォッチ、電卓、オーディオ機器、ゲーム、自動車のダ
ツシュボード、カメラ、電話機、その他各種計測器等の
表示に広く応用されており、今後もその応用分野は更に
拡大して行くことが予想される。

また、従来より、液晶表示装置はその応用分野の拡大と
同時に表示容量（走査線の本数）の拡大化が進められて
きたが、時分割駆動方式のＴＮ型表示装置では走査線の
本数が２００程度が限界であることが指摘され、これに
代る表示方式としてＳＴＮ型とアクティブマトリックス
駆動方式のＴＮ型が開発され、現在ではＳＴＮ型はワー
プロやパソコンのデイスプレィ、アクティブマトリック
ス駆動方式のＴＮ型は液晶カラーテレビに応用されつつ
あり、将来はＣＲＴに代る表示装置として注目を集めて
いる。

次に、これらの液晶表示装置に用いられる液晶材料の特
性はその応用分野、表示方式、駆動方法等により種々変
化するが、次に示した諸特性はあらゆる用途のＴＮ型又
はＳＴＮ型液晶表示装置について必要不可欠であると思
われる。

（１）、着色がなく、熱、光、電気的、化学的に安定で
あること。

（２）、実用温度範囲が室温付近にあり、できるだけ広
いこと。

（３）、電圧−光透過率特性（Ｖ−１ｏ特性）のしきい
値（Ｖｌｈ）が低く、その温度依存性（八Ｔ）が小さい
こと。

（４）、Ｖ−１゜特性の急峻性（β）ができるだけ急峻
であること。

（５）　、Ｖ−Ｉｏ特性の視角依存性（α）ができるだ
け小さいこと。

（６）　、７ｍｍ売先学的応答速度が速いこと。

これらの諸特性のうちで（１）を満足する液晶化合物又
は液晶類似化合物は多数知られているが、（２）以下の
特性を単一成分の液晶化合物で満足するものは現在のと
ころ知られていない。そこで、これらの特性を充たすた
めには複数のネマチック液晶化合物又はその類似化合物
を混合した液晶組成物を用いているのが実状である。

〔発明が解決しようとする課題〕

現在最も広く用いられている時分割駆動のＴＮ型液晶表
示装置の表示容量（走査線の本数）と上で述べた諸特性
の関係を調べると （１）、急峻性が鋭いこと。

（２）　、Ｖ、ｈの温度依存性が小さいこと。

（３）、視角依存性が小さいこと。

の３項目が高時分割駆動に必要な条件であるが、ＬＳＩ
の耐圧や電源電圧を考慮すると （４）　、Ｖ、、が低いこと。

も重要な条件となる。

次にこれらの諸条件について説明する。まず、急峻性（
β）はＶｌｈとＶ、、、とによりで表わされる。ここで
ｖｏおよびＶ　ａ　ａ　＋はそれぞれ光透過率１０％お
よび９０９６のときの電圧である。

理想的にはβ−１であるが、実際にはβ−１゜３〜１．
５程度であり、この値より小さいβを有する液晶化合物
の開発は困難である。ＴＮ型の場合にはβはＫ　３３／
　Ｋ　、　、の値が小さいほど小さくなることが知られ
ており、ピリミジン骨格を有する液晶化合物においてＫ
　３３／　Ｋ　＋　＋が小さいことが報告されている。

ここで、Ｋ　、　、およびに３３はそれぞれスプレーお
よびベンドの弾性定数である。

■ｏの温度依存性に関しては、ＴＮ型の場合にはｙ　ｌ
ｈは理論的に次式で表わされる。

ここてｄはｌＩｋ品層の厚み、Ｋ　、　、、Ｋ２２およ
びに３゜はそれぞれスプレー　ツイストおよびベンドの
弾性定数、と。は真空誘電率を表す。

したがって、Ｖ　ｌ　ｈを下げるには弾性定数が小さく
、△とが大きな液晶化合物を添加すればよい。

また、■、の温度依存性（△Ｔ）は−収約に温度の上昇
に伴ってＶｌｈが下がる傾向にあり、特にＮ−１点付近
で急激に下がる性質がある。これは弾性定数の温度依存
性によるものである。

視角依存性（α）はＴＮ型又はＳＴＮ型に特有の特性で
あり、配向処理をした面と液晶との間に生じるプレチル
トに起因するといわれている。

αは液晶層の厚みを薄くしたり、液晶組成物の△ｎを小
さくすることにより改良が可能である。

ところで、従来よりこの目的のために用いられている△
εが大きくて、しかも△ｎの小さい液晶ＩＩ−Ｍ、　Ｖ
ｏｒｂｒｏｄｔ　、　ｅｔ　、　ａｌ　、　、　Ｍｏｌ
　Ｃｒｙｓｔ　、Ｌｌｇ、Ｃｒｙｓｔ、　、　１２３、
１３７（１９８５） Ｅ、Ｋｊｅｉｎｐｅｔｃｒ、ｅｔ、ｘＪ　、、Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎ、４４．１６０９（１９８８） これらの液晶化合物はＮ−１点が高く、△ｎは小さいが
、△εが小さく、かつ他の液晶組成物との相容性が良く
ない欠点を有している。

そこで、本発明の目的は△εが大きく、△ｎが小さく、
かつ他の液晶化合物との相容性が良好な化合物を提供す
ることにある。

また、本発明の他の１」的は該化合物を他の液晶組成物
と混合することにより、低電圧で高時分割駆動か可能な
液晶組成物を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、−数式 （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
、Ａは単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＩＡｌｎはＯ又は１
を表わし、シクロヘキサン環および１゜３−ジオキサン
環はトランス配置である。）で表わされる１、３−ジオ
キサン誘導体であり、次の３種類の化合物が含まれる。

（ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
を表わし、シクロヘキサン環および１３−ジオキサン環
はトランス配置である。）また、本発明の液晶組成物に
は本発明の１．３−ジオキサン誘導体が少なくとも一成
分含有される。

本発明の化合物（１−ａ　）は液晶相を有しないが、Δ
εは非常に大きく、かつ△ｎは小さいので液晶組成物の
Ｖ　ｌｈを下げるのにたいへん有効である。化合物（１
−ｂ）、（１−ｃ）はネマチック相を有し、△εは相当
に大きく、かつ八〇は小さいので、液晶組成物の主成分
として用いることがてきｖ＋ｈが低く、△ｎの小さい、
高時分割駆動が可能な液晶組成物を得ることができる。

また、本発明の化合物は他の液晶化合物との相容性が良
好てあり、適切に混合された場合他の液晶組成物と混合
可能な割合は１〜６０重量％であるが、従来の全ての液
晶化合物を混合する対象とい。

さらに、本発明の化合物と他の液晶化合物を混合する場
合、本発明の化合物を単一成分で用いても］−１的が達
せられるが、共融組成で融点が下がることを考慮すると
複数の成分を混合して用いた方がより有効である。

本発明の化合物と混合できる従来の液晶化合物は限定さ
れないか、例えば次の系列の液晶化合物との混合が考え
られる。

Ｒ吾ｃｏｏ（い ＲやＸジＸ Ｒ■ＸンＸ Ｒ→骨Ｘ Ｒ１刊ＣＨ２ＣＨ２醤Ｘ ＲΩ罵ン賢Ｘ Ｙ　　　　　　　　　Ｙ （ここで、Ｒは直鎖アルキル基又はアルコキシ基、Ｘは
直鎖アルキル基、アルコキシ基、ＣＮ又はＦｌＹはＨ，
Ｆ又はＣｌＳｎは０又は１を表わす。）次に、本発明の
１．３−ジオキサン誘導体の製造方法について述べる。

本発明で一般式 （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
を表わし、１．３−ジオキサン環はトランス配置である
。）で表わされる化合物は例えば次に示すスキーム１．
２および３により製造することがてきる。

スキーム１ Ｒ−ＣＩｌ（ＣＨ□　０１ｌ）　　　２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（４）スキーム１において
はブロモアルカンを出発原料として２段階の反応で２−
アルキルプロパン−１，３−ジオールを得る。スキーム
２においては２．６−ジブロモアニリンを出発原料とし
て４段階の反応により４−ブロモ−３，５−ジフルオロ
ベンズアルデヒドを得る。スキーム３においては２−ア
ルキルプロパン−１，３−ジオールと４＝ブロモ−３，
５−ジフルオロベンズアルデヒドより２段階の反応によ
り本発明の１．３−ジオキサン誘導体トランス−２−（
４’　−シアノ−３′５′−ジフルオロフェニル）−５
−アルキル−１゜３−ジオキサン（１−ａ）を得る。

以下、ステップ順に従って化合物（１−ａ）の製造方法
の概要を説明する。

ステップ１−１　ブロモアルカン（２）とマロン酸ジエ
チルを無水エタノール中でナトリウムエトキシド（Ｎａ
ＯＣ２Ｈ１）存在下にアルキル化反応させてアルキルマ
ロン酸ジエチル（３）をｆｌる。

ステップ１−２　化合物（３）を無水テトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）中でリチウムアルミニウムハイドライド（
Ｌ　ｉＡｎ　Ｈａ　）を用いて還元して２アルキルプロ
パン−１，３−ジオール（４）を得る。

ステップ２−１２．６−ジフルオロアニリン（５）をク
ロロホルム中で無水ピリジン存在下に臭素を用いて臭素
化して４−ブロモ−２，６−ジフルオロアニリン（６）
を得る。

ステップ２−２　化合物（６）をＮ−メチル−２ピロリ
ジノン（ＮＭＰ）中でシアン化銅（１）（Ｃｕ　ＣＮ）
を用いてシアノ化し、生成したニトリルの銅錯体をエチ
レンジアミン（ＥＤＡ）を用いて分解して４−アミノ−
３，５−ジフルオロベンゾニトリル（７）を得る。

スキーム２ ステップ２−３　化合物（７）を氷酢酸中で亜硝酸ナト
リウム（ＮａＮ０２）と濃硫酸から調整した硫酸水素二
トロシル（ＩＳＯ４０ＮＯ２）を用いてジアゾ化し、こ
のジアゾニウム塩を臭化水素酸中で臭化銅（１）を用い
て臭素化して４−ブロモ−３，５−ジフルオロベンゾニ
トリル（８）を得る。

ステップ２−４　化合物（８）を塩化水素ガスを飽和さ
せたジエチルエーテル中で塩化錫（ＩＩ）を用いて還元
し生成したイミンの錫錯体を水で分解して４−ブロモ−
３，５−ジフルオロベンズアルデヒド（９）を得る。

ステップ３−１　化合物（４）と化合物（９）をジクロ
ロメタン中てｐ−１−ルエンスルホン酸を触媒として脱
水反応させて２−（４’　−ブロモ−３′　　５′−ジ
フルオロフェニル）−２−アルキル−１３−ジオキサン
（１０）を得る。

スキーム３ （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
を表わし、１．３−ジオキサン環はトランス配置である
。） ステップ３−２　化合物（１０）をＮＭＰ中でＣｕＣＮ
を用いてシアノ化し、生成したニトリルの銅錯体をＥＤ
Ａを用いて分解して本発明の化合物トランス−２−（４
’　−シアノ−３’　、５’　−ジフルオロフェニル）
−２−アルキル−１，３−ジオキサン（１−ａ）を得る
。

本発明で一般式 （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
を表わし、シクロヘキサン環および１．３ジオキサン環
はトランス配置である。）で表わされる化合物は例えば
次のスキーム２．４および５に示した工程により製造す
ることができる。

スキーム４においては４−アルキルシクロへ牛すノール
を出発原料として３段階の反応で２−（トランス−４′
−アルキルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジオー
ルを得る。スキーム２においては２，６−ジフルオロア
ニリンを出発原料として４段階の反応で４−ブロモ−３
，５−ジフルオロベンズアルデヒドを得る。スキーム５
においては２−（トランス−４′−アルキルシクロヘキ
シル）プロパン−１３−ジオールと４−ブロモ−３，５
−ジフルオロベンズアルデヒドから２段階の反応により
本発明の液晶化合物トランス−２−（４’−シアノ−３
’、５’　−ジフルオロフェニル）−５−（）ランス−
４′−アルキルシクロヘキシル）−１，３−ジオキサン
（１−ｂ）を得る。

スキーム４ ＲｏｏＨ（１１） Ｒ％　ｓ　ｒ （１２） Ｒ吾ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）　２　　　　（１４）（ここで
、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基を表わし
、シクロヘキサン環はシス−トランス体の混合物である
。） 以下、ステップ順に従って化合物（１−ｂ）の製造方法
の概要を説明する。

ステップ２−１〜２−４　既に化合物（１−ａ）の製造
方法において説明したので省略する。

ステップ４−１４−アルキルシクロヘキサノール（１１
）を三臭化りんを用いて臭素化して４−アルキルブロモ
シクロヘキサン（１２）を得る。

ステップ４−２　化合物（１２）とマロン酸ジエチルを
無水エタノール中てＮａ０Ｃ２Ｈｓを用いてアルキル反
応させて４−アルキルシクロヘキシルマロン酸ジエチル
（１３）を得る。

ステップ４−３　化合物（１３）をトルエン中で水素化
ビス（メトキシエト牛シ）アルミニウムナトリウムを用
いて還元して２−（４’　−アルキルシクロヘキシル）
プロパン−１，３−ジオール（１４）を得る。

ステップ５−１　化合物（１４）と化合物（９）をステ
ップ３−１と同様にジクロロメタン中でＴｓＯＨを触媒
として脱水反応させて２−　（４’ブロモ−３′　　５
′−ジフルオロフェニル）−２＝（４′−アルキルシク
ロヘキシル）−１，３−ジオキサン（１５）を得る。

ステップ５−２　化合物（１５）をステップ３−２と同
様にＮＭＰ中でＣｕＣＮを用いてシアノ化し、生成した
ニトリルの銅錯体をＥＤＡで分解して本発明の化合物ト
ランス−２−（４’　−シアノ−３’　　　５’−ジフ
ルオロフェニル）−５−（）ランス−４′〜アルキルシ
クロヘキシル）−１゜スキーム５ （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
を表わし、シクロヘキサン環および１．３−ジオキサン
環はトランス配置である。）３−ジオキサン（１−ｂ）
を得る。

また、本発明で一般式 （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
を表わし、シクロヘキサン環および１，３−ジオキサン
環はｌ・ランス配置である。）で表わされる化合物は例
えば次のスキーム２．６および７に示した］ニ程により
製造することができる。

スキーム２については化合物（１−ａ）で説明したので
省略する。スキーム６においてはトランス−４−アルキ
ルシクロヘキサンカルボン酸を出発原料として８段階の
反応で２−　［２’−（トランス−４′−アルキルンク
ロヘキシル）エチル］プロパンー１．３−ジオールを得
る。スキーム７においては２〜［２’　−（１−ランス
−４′−アルキルシクロヘキシル）エチル］プロパンー
１，３ジオールと４−ブロモ−３，５−ジフルオロベン
ズアルデヒドより２段階の反応により本発明の１．３−
ジオキサン誘導体トランス−２−（４’−シアノー３′
　　５′−ジフルオロフェニル）５−［２’　−（）ラ
ンス−４１−アルキルシクロヘキシル）エチル］−１，
３−ジオキサン（１−Ｃ）を得る。

以下、ステップ順に従って化合物（１−Ｃ）の製造方法
の概要を説明する。

ステップ２−１〜２−４　既に化合物（１，−ａ　）の
製造方法において説明したので省略する。

ステップ６−１　トランス−４−アルキルシクロヘキサ
ンカルボン酸（１６）をトルエン中でＮａＡｊ７　Ｈ２
（ＯＣ２Ｈ４０ＣＨ３）　２を用いて還元してトランス
−４−アルキルシクロヘキシルメタノール（１７）を得
る。

ステップ６−２　化合物（１７）をピリジン存在下に塩
化チオニルを用いて塩素化してトランス４−アルキルシ
クロへキシルクロロメタン（１８）スキーム６ Ｒ＜ＥＥ＞　Ｃ００Ｈ （１６） Ｒ（）ＣＨ２０Ｈ ステップ６−２　↓５ｏｃｉ２　、Ｇ Ｒ吾ＣＨ２Ｃｌ１ ステップ６−３　↓　ＮａＣＮ／ＤＭＳＯＲ＜Ｅ）−Ｃ
Ｈ２ＣＮ （１７） （１８） （１９） Ｒ＜Ｅ＞　ＣＨ２ ０ＯＨ （２０） Ｒ替ＣＨ２ ステップ６−６　↓　Ｐｒ３ｒ　　３ Ｒ（）ＣＨ２ Ｈ２ Ｈ Ｈ２Ｂｒ （２１） （２２） Ｒ＜Ｅ）−ＣＩｌ　２ １１２ ＣＩｌ　（ＣＯＯＣ （２３） Ｒ％　ｃＩｆ□Ｃ１１２Ｃｌ１（Ｃ１１２０１１）　２
　　　（２４）（ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の
直鎖アルキル基を表わし、シクロヘキサン環はトランス
配置である。） スキーム７ （ここで、 Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アル キル基を表わし、シクロヘキサン環および１，３−ジオ
キサン環はトランス配置である。）を得る。

ステップ６−３　化合物（１８）をジメチルスルホキシ
ド（ＤＭＳＯ）中てシアン化ナトリウムを用いてシアノ
化してトランス−４−アルキルシクロへキシルアセトニ
トリル（１９）を得る。

ステップ６−４　化合物（１９）をエタノール中でＫＯ
Ｈ水溶液を用いて加水分解し、塩酸で中和してトランス
−４−アルキルシクロヘキシル酢酸（２０）を得る。

ステップ６−５　化合物（２（］　）をステップ６１と
同様にトルエン中テＮ　ａ　Ａ　Ｉ　Ｈ２（ＯＣ２Ｈ４
０ＣＨ３）　２を用いて還元して２−（トランス−４′
−アルキルシクロヘキシル）エタン−１オール（２１）
をｉする。

ステップ６−６　化合物（２１）をＰＢｒ３を用いて臭
素化して２−（トランス−４′−アルキルシクロへキシ
ル）−１−ブロモエタン（２２）を得る。

ステップ６−７　化合物（２２）とマロン酸ジエチルを
ステップ１−１と同様に無水エタノール中でＮａＯＣ２
Ｈ５を用いてアルキル化反応させて２−（トランス−４
′−アルキルシクロヘキシル）エチルマロン酸ジエチル
（２３）を得る。

ステップ６−８　化合物（２３）をステップ４−３と同
様にトルエン中でＮａＡ、ｐＨ２（ＯＣ２Ｈ４０ＣＨ３
）２を用いて還元して２−　［２’（トランス−４′−
アルキルシクロヘキシル）エチル］プロパンー１．３−
ジオール（２４）を得る。

ステップ７−１　化合物（２４）と化合物（９）をステ
ップ３−２と同様にジクロロメタン中でＴｓＯＨを触媒
として脱水反応させて２−　（４’ブロモ−３５′−ジ
フルオロフェニル）−５［２’　−（トランス−４１−
アルキルシクロヘキシル）エチル］　−１，３−ジオキ
サン（２５）を得る。

ステップ７−２　化合物（２５）をステップ３２と同様
にＮＭＰ中でＣｕＣＮを用いてシアノ化し、生成したニ
トリルの銅錯体をＥＤＡを用いて分解して本発明の化合
物トランス−２−（４’シアノ−３’、５’−ジフルオ
ロフェニル）−５−１２’　−（トランス−４５−アル
キルシクロヘキシル）エチル］−１，３−ジオキサン（
１−ｃ）を得る。

〔実　施　例〕

以下、実施例と応用例とにより本発明を更に詳細に説明
する。

実施例　１ ２−ペンチルプロパン−１，３−ジオールの製造方法。

（スキーム１） ステップ１−１　無水エタノール５００　ｃ　ｍ　３に
Ｎ　ａ　２３　ｇ　（１，、０モル）を溶解し、マロン
酸ジエチル１６０ｇ（］、Ｏモル）、続いてブロモペン
タン１５１ｇ　（１，０モル）を加え、湯浴上で７時間
還流した。生成したＮａＢｒを濾過し、濾液中のエタノ
ールを留去し、残渣に水を加えてクロロホルムで抽出し
水で洗浄した。クロロホルムを留去し、残った油状物質
を減圧蒸留（ｂ、ｐ。

１３０℃／３ｍｍＨｇ）してペンチルマロン酸ジエチル
１５９ｇ　（０，６９モル）を得た。

ステップ１−２　無水ＴＨＦ６９０ｃｍ’にＬｉＡｊ）
Ｈａ　３４ｇ　（０，９モル）を分散させ、撹拌しなが
らペンチルマロン酸ジエチル１５９ｇ（０゜６９モル）
を滴下した。滴下終了後、湯浴上で２時間還流し、室温
まで冷却してから水１０％を含むＴＨＦを滴下して過剰
なＬｉＡｌＨ４を分解した。濃塩酸５００　ｃ　ｍ　３
を加え、クロロホルムで抽出して１０％ＨＣＪ７と水で
洗浄した。クロロホルムを留去し、残った油状物質を減
圧蒸留（ｂ。

ｐ、１１０℃／４ｍｍＨｇ）して２−ペンｆ　ルプロパ
ンー１．３−ジオール７６ｇ（０，５２モル）を得た。

実施例　２ ４−ブロモ−３，５−ジフルオロベンズアルデヒドの製
造方法。（スキーム２） ステップ２−１．２．６−ジフルオロアニリン２５２ｇ
　（１，９５モル）と無水ピリジン１７０ｇ（２，１５
モル）をクロロホルム７８０ｃｍ３に溶解し、氷水浴上
で撹拌しながら臭素３２８ｇ（２，０５モル）をクロロ
ホルム３９０ｃｍ’にとかした溶液を２時間かけて滴下
し、その後、室温で２時間撹拌した。反応液を水で洗浄
してからクロロホルムを留去し、残渣を減圧蒸留（ｂ、
　　ｐ。

１１０℃／３０ｍｍＨｇ）Ｌ、得られた結晶をヘキサン
から再結晶して４−ブロモ−２，６−ジフルオロアニリ
ン３４０ｇ　（１，６３モル）を得た。

ステップ２−２４−ブロモ−２，６−ジフルオロアニリ
ン３４０ｇ　（１，６３モル）、ＣｕＣＮ２２３ｇ　（
２，５モル）およびＮＭＰ８００ｃｍ′をマントルヒー
ターで１．５時間還流した。

反応液を室温まで冷却し、ＥＤＡ３００ｃｍ’を加えて
から水２０００ｃｍ’中に注ぎ、ヘキサンで抽出し、Ｅ
ＤＡ水溶液と水で洗浄した。ヘキサンを留去し、残渣を
減圧蒸留（ｂ、９．１４３℃／６ｍｍＨｇ）して４−ア
ミノ−３，５−ジフルオロベンゾニトリル１０８ｇ　（
０，７モル）を得た。

ステップ２−３　濃Ｈ，５０，４２０ｃｍ’を氷水浴上
で撹拌しながら粉細したＮ　ａ　ＮＯ２５４ｇ（０，７
８モル）を４０℃以下を保つ速度で加え、加え終ってか
ら５０℃の湯浴上で結晶が完全に溶解するまで撹拌した
。この溶液を氷水浴上で撹拌しなから氷酢酸７００ｃｍ
’を滴下し、次に４−アミノ−３，５〜ジフルオロベン
ゾニトリル１０８ｇ　（０，７モル）を２０−２５℃を
保つ速度で加え、加え終ってからこの温度で結晶が完全
に溶解するまで撹拌してジアゾニウム塩溶液を調整した
。４７％ＨＢｒ４２０ｃｍ’にＣｕＢｒ１４３ｇ　（１
，０モル）をとかした溶液を氷水浴上で撹拌しながら先
はど調整したジアゾニウム塩溶液を２時間かけて滴下し
、滴下終了後、氷水浴上で１時間および室温で１夜撹拌
した。生成した結晶を濾過し、結晶を氷酢酸で洗浄して
からアセトンとメタノールの混合物から再結晶して４−
ブロモ３．５−ジフルオロベンゾニトリル９８ｇ　（０
゜４４モル）を得た。

ステップ２　４　５ｎＣＮｚ　１６７ｇ　（０，８８モ
ル）をジエチルエーテル８８０ｃｍ’に加え、室温で乾
燥したＨＣＩガスを飽和するまで吸収させた。この混合
物に４−ブロモ−３，５−ジフルオロベンゾニトリル９
８ｇ　（０，４４モル）を−度に加え１時間撹拌後、１
夜放置した。反応物を水１０００ｃｍ’中に注ぎ、５０
℃の湯浴上でエーテルを蒸留した。残渣をクロロホルム
を加えて抽出し、水で洗浄してからクロロホルムを留去
した。残渣を減圧蒸留（ｂ、９．９６℃／１３ｍｍＨｇ
）して４−ブロモ−３，５−ジフルオロベンズアルデヒ
ド８８ｇ　（０，４０モル）を得た。

実施例　３ トランス−２−（４’　−シアノ−３′　　５′ジフル
オロフエニル）−５−ペンチルー１．３−ジオキサンの
製造方法。（スキーム３）ステップ３−１２−ペンチル
プロパン−１，３−ジオール１０．８ｇ　（０，０７４
モル）、４−ブロモ−３，５−ジフルオロベンズアルデ
ヒド１６．３ｇおよびＴｓＯＨｏ、７ｇをジクロロメタ
ン７４ｃｍ’に溶解し、Ｄｅａｎ−５ｔａｒｋ）ラップ
を付けて湯浴上で３時間還流しながら生成した水を除い
た。反応物を水で洗浄し、ジクロロメタンを留去し、残
渣をアセトンとメタノールの混合溶媒から再結晶して２
−（４’　−ブロモ３′　　５′−ジフルオロフェニル
）−５−ペンチル−１，３−ジオキサン９．１ｇ　（０
，０２６モル）を得た。

ステップ３−２　２−（４’　−ブロモ−３′５′−ジ
フルオロフェニル）−５−ペンチル−１゜３−ジオキサ
ン９．１ｇ　（０，０２６モル）、ＣｕＣＮ３．５ｇ　
（０，００３９モル）およびＮＭＰ７８ｃｍ’をマント
ルヒーターで２時間還流した。反応物を室温まで冷却し
、ＥＤＡ１０ｃｍ’を加えてから氷水中に注ぎ、ヘキサ
ンで抽出しＥＤＡ水溶液と水で洗浄した。ヘキサンを留
去し、残渣をクロロホルムを溶媒としてシリカゲルカラ
ムで処理し、クロロホルムを留去した。残渣をメタノー
ルと水の混合溶媒から再結晶してトランス２−　（４’
　　−シアノ−３’　、５’　−ジフルオロフェニル）
−５−ペンチル−１，３〜ジオキサン１．７ｇ　（０，
００６モル）を得た。この化合物の相転移温度をＤＳＣ
を用いて測定した結果は次のとうりであった。

（ここで、Ｃは結晶、■は等方性液体を表わす。）以下
、実施例３と同様な製造方法により次の化合物を製造し
た。

トランス−２−（４’　−シアノ−３′　　５′ジフル
オロフエニル）−５−メチル−１，３−ジオキサン トランス−２−（４’　　−シアノ−３′　　５′ジフ
ルオロフエニル）−５−エチル−１，３−ジオキサン トランス−２−（４’　−シアノ−３′　　５′ジフル
オロフエニル）−５−プロピル−１，３−ジオキサン トランス−２−（４’　−シアノ−３′　　５′ジフル
オロウニニル）−５−ブチル−１，３−ジオキサン トランス−２−（４’　−シアノ−３′　　５′ジフル
オロフエニル）−５−ヘキシル−１，３−ジオキサン トランス−２−（４’−シアノ−３’、５’ジフルオロ
フエニル）−５−へブチル−１，３−ジオキサン トランス−２−（４’　　−シアノ−３′　　５′ジフ
ルオロフエニル）−５−オクチル−１，３−ジオキサン トランス−２−（４’　　−シアノ−３’　、５’ジフ
ルオロフエニル）−５−ノニル−１，３−ジオキサン トランス−２−（４’　　−シアノ−３’　、５’ジフ
ルオロフエニル）−５−デシル−１，３−ジオキサン 実施例　４ ２−（４’−プロピルシクロヘキシル）プロパン−１，
３−ジオール（トランス−シス体混合物）の製造方法。

（スキーム４） ステップ４−１４−プロピルシクロヘキサノール（トラ
ンス−シス体混合物）　１４２ｇ　（１，、０モル）を
室温で撹拌しながらＰＢ　ｒｖ　１３６ｇ（０，５モル
）を滴下したところ発熱して約８０℃に達した。反応物
を７０℃で湯浴上で１時間撹拌してから室温まで冷却し
、氷水中に注いで過剰なＰＢ　ｒ、を分解した。油層を
分取し、水層をクロロホルムで抽出して油層と合せて水
で洗浄した。

クロロホルムを留去し、残った油状物質を減圧蒸留（ｂ
、　　ｐ、　９７℃／１４ｍｍＨｇ）して４−プロピル
ブロモシクロヘキサン（トランス−シス体混合物）１８
０ｇ　（０，８８モル）を得た。

ステップ４−２　無水エタノール６６０ｃｍ’にナトリ
ウム３１ｇ　（１，３５モル）を溶解してからマロン酸
ジエチル２１６ｇ　（１，３５モル）、続いて４−プロ
ピルブロモシクロヘキサン１８０ｇ（０，８８モル）を
−度に加えて湯浴上で１０時間還流した。反応物を室温
まで冷却し、生成したＮａＢｒの結晶を濾過してから濾
液中のエタノールを留去した。残渣に水を加えてクロロ
ホルムで抽出し、水で洗浄した。クロロホルムを留去し
、残った油状物質を減圧蒸留（ｂ、ｐ、１３８℃／１．
４ｍｍＨｇ）Ｌ、て４−プロピルシクロヘキシルマロン
酸ジエチル１０８ｇ　（）ランス−シス体混合物）１０
８ｇ　（０，３８モル）を得た。

ステップ４　３　　ＮａＡｌ　Ｈ２（ＯＣ２Ｈ４ＱＣＨ
３）２の７０％トルエン溶液３４０ｃｍ’　　（１゜２
モル）と無水トルエン３４０ｃｍ’より成る溶液を室温
で撹拌しなから４−プロピルシクロヘキシルマロン酸ジ
エチル５７ｇ　（０，２モル）を３０分かけて滴下して
から８０−９０℃の湯浴上で５時間撹拌した。反応液を
室温まで冷却し、水５Ｑｃｍ’と１５９６ＨＣ１）１０
００ｃｍ’を撹拌しながら滴下した。油層を分取し、水
層をトルエンで抽出して油層と合せて１０％ＨＣＪ７お
よび水で洗浄した。トルエンを留去し、残渣をヘキサン
から再結晶して２−　（４’　−プロピルシクロヘキシ
ル）プロパン−１，３−ジオール１８ｇ　（）ランス−
シス体混合物）（０，０９モル）を得た。

実施例　５ トランス−２−（４’　　−シアノ−３′　　５′ジフ
ルオロフエニル）−５−（トランス−４′プロピルシク
ロヘキシル）−１，３−ジオキサンの製造方法。（スキ
ーム５） ステップ５−１　２−（４’　−プロピルシクロヘキシ
ル）プロパン−１，３−ジオール６．０ｇ（０，０３モ
ル）、４−ブロモ−３，５−ジフルオロベンズアルデヒ
ド６．６ｇ　（０，０３モル）およびＴｓＯＨｏ、３ｇ
をジクロロメタン６０ｃｍ３に溶解し、Ｄｅａｎ−３ｔ
ａｒｋトラツプを付けて生成した水を除きなから湯浴上
で３時間還流した。反応液を水で洗浄してからジクロロ
メタンを留去した。残渣をアセトンとメタノールの混合
溶媒から再結晶して２−　（４’　−ブロモ−３′５′
−ジフルオロフェニル）−５−（４’　−プロピルシク
ロヘキシル）−１，３−ジオキサン（トランス−シス体
混合物）７．３ｇ　（０，０１８モル）を得た。

ステップ５−２　２−（４’　−ブロモ−３′５′−ジ
フルオロフェニル）−５−（４’　−プロピルシクロヘ
キシル）−１，３−ジオキサン７゜３ｇ　（０，０１８
モル）　、ＣｕＣＮ２．５ｇ　（０゜０２７モル）およ
びＮＭＰ５４ｃｍ３をマントルヒーターで２時間還流し
た。反応物を室温まで冷却してからＥＤＡ４．Ｑｃｍ３
を加え、氷水５０ｃｍ３中に注ぎ、クロロホルムで抽出
してＥＤＡ水溶液および水で洗浄した。クロロホルムを
留去し、残渣をヘキサンに溶解して水で洗浄してＮＭＰ
を除いた。ヘキサンを留去し、残渣をクロロホルムを溶
媒としてシリカゲルカラムで処理した。

クロロホルムを留去し、残渣をアセトンとメタノールの
混合溶媒からシス体がなくなるまで繰り返し再結晶して
トランス−２−（４’　−シアノ−３′　　５′−ジフ
ルオロフェニル）−５−（トランス−４′−プロピルシ
クロヘキシル）−１，３ジオキサン１．．４ｇ　（０，
００４モル）を得た。

この化合物の相転移温度をＤＳＣで測定した結果は次の
とうりであった。

（ここで、Ｃは結晶、Ｎはネマチック相、■は等方性液
体を表わす。） 以下、実施例５と同様な製造方法により次の化合物を製
造した。

トランス−２−（４’　−シアノ−３′　　５′ジフル
オロフエニル）−５−（トランス−４′メチルシクロヘ
キシル）−１３−ジオキサントランス−２−（４’　　
−シアノ−３′　　５′ジフルオロフエニル）−５−（
トランス−４′エチルシクロヘキシル）−１，３〜ジオ
キサントランス−２−（４’　−シアノ−３′　　５′
ジフルオロフエニル）−５−（トランス−４′ブチルシ
クロヘキシル）−１３−ジオキサントランス−２−（４
’　−シアノ−３′　　５′ジフルオロフエニル）−５
−（トランス−４′ペンチルシクロヘキシル）−１，３
−ジオキサントランス−２−（４’　　−シアノ−３′
　　５′ジフルオロフエニル）−５−Ｄランス−４′ヘ
キシルシクロヘキシル）−１，３−ジオキサンし−一一
一一寸Ｎ　　　　　　　　１ トランス−２−（４’　　−シアノ−３′　　５′ジフ
ルオロフエニル）−５−（）ランス−４′へブチルシク
ロヘキシル）−１，３−ジオキサントランス−２−（４
’　　−シアノ−３′　　５′ジフルオロフエニル）−
５−（１−ランス−４′オクチルシクロヘキシル）−１
３−ジオキサントランス−２−（４’　−シアノ−３′
　　５′ジフルオロフエニル）　　−５−（１−ランス
−４′ノニルシクロヘキシル）−１，３−ジオキサント
ランス−２−（４′　−シアノ−３’　、５’ジフルオ
ロフエニル）−５−（トランス−４′デシルシクロヘキ
シル）−１，３−ジオキサン実施例　６ ２−［２’−（トランス−４２−ブチルシクロヘキシル
）エチル］プロパンー１．３−ジオールの製造方法。（
スキーム６） ステップ６−１　トランス−４−ブチルシクロヘキサン
カルボン酸５５ｇ　（０，３０モル）をトルエン２００
　ｃ　ｍ　３に分散し、室温で撹拌しなからＮａＡＮＨ
２（ＯＣ２Ｈ４０ＣＨ３）２の７０％トルエン溶液２５
０　ｃ　ｍ３（０，９０モル）をトルエンが穏やかに還
流する速度で滴下してから９０℃の湯浴上で３時間撹拌
した。反応液を室温まで冷却し、撹拌しながら水１０ｃ
ｍ’と１５％ＨＣｌ１３００ｃｍ’を滴下し、油層を分
取して水層をトルエンで抽出し油層と合せて１０％ＨＣ
ｇおよび水で洗浄した。トルエンを留去し、残った油状
物質を減圧蒸留（ｂ、　　ｐ、１００℃／　２　ｍ　ｍ
　Ｈｇ）してトランス−４−ブチルシクロヘキシルメタ
ノール３７ｇ　（０，２２モル）を得た。

ステップ６−２　トランス−４−ブチルシクロヘキシル
メタノール３７ｇ　（０，２２モル）と無水ピリジン１
８ｇ　（０，２３モル）を氷水浴上で撹拌しなから５Ｏ
ＣＮ　２３２ｇ　（０，２７モル）を滴下し、次にマン
トルヒーターで１０５−１１０℃に３時間撹拌した。反
応物を室温まで冷却し、ａＨＣｇと氷の入ったビーカー
に注ぎ、油層を分取し水層をクロロホルムで抽出して油
層と合せて１０％Ｈ（Ｊｌおよび水で洗浄した。クロロ
ホルムを留去し、残った油状物質を減圧蒸留（ｂ、　　
ｐ。

８０℃／３ｍｍＨｇ）してトランス−４−ブチルシクロ
へキシルクロロメタン３８ｇ　（０，２０モル）を得た
。

ステップ６−３　トランス−４−ブチルシクロへキシル
クロロメタン３８ｇ　（０，２０モル）、ＮａｃＮ１２
ｇ　（０，２４モル）およびＤＭ３０４０ｃｍ’を撹拌
しながらマントルヒーターで１４０”Ｃまて加熱した。

反応物を室温まで冷却し、水１００ｃｍ３を加えてクロ
ロホルムで抽出し、水で洗浄してからクロロホルムを留
去した。残った油状物質を減圧蒸留（ｂ、ｐ、９０℃／
　３　ｍ　ｍ　Ｈｇ）してトランス−４−ブチルシクロ
へキシルアセトニトリル３４ｇ　（０，１９モル）を得
た。

ステップ６−４　トランス−４−ブチルシクロへキシル
アセトニトリル３４ｇ（０，１，９モル）、ＫＯＨ４３
ｇ　（０，７６モル）、水３４ｃｍ’およびエタノール
１．９０　ｃ　ｍ　３を湯浴上でアンモニアガスの発生
が止むまで還流した。反応液中のエタノールを留去し、
残渣を水１００ｃｍ３に溶解し、＃ＨＣＮ１００ｃｍ３
と氷１００ｇの入ったビーカーに注ぎ、析出した結晶を
濾過し水で洗浄した。結晶をメタノールと水の混合溶媒
から再結晶してトランス−４−ブチルシクロヘキシル酢
酸３７ｇ　（０，１９モル）を得た。

ステップ６−５　トランス−４−ブチルシクロヘキシル
酢酸３７ｇ　（０，１９モル）を無水トルエン１９０ｃ
ｍ’に分散させ、撹拌しなからＮａＡＩＩ　Ｈ２（ＯＣ
２Ｈ４０ＣＨ３）２の７０％トルエン溶液１６０ｃｍ’
　　（０，５７モル）をトルエンが穏やかに還流する速
度で滴下してから９０℃の湯浴上で３時間撹拌した。反
応液を室温まで冷却し、撹拌しながら水４０ｃｍ’と１
５％ＨＣｆＩ５００ｃｍ’を滴下し、油層を分取し、水
層をトルエンで抽出し油層と合せて１０％ＨＣｆＩと水
で洗浄した。トルエンを留去し、残った油状物質を減圧
蒸留（ｂ、　　ｐ、１０３℃／３ｍｍＨｇ）して２（ト
ランス−４′　−ブチルシクロヘキシル）エタノール３
１ｇ　（０，１７モル）を得た。

ステップ６−６　２−（トランス−４′−ブチルシクロ
ヘキシル）エタノール３１ｇ（０，１７モル）を室温で
撹拌しなからＰＢｒｉ　２３ｇ　（０゜０９モル）を滴
下してから７０℃の湯浴上で１時間撹拌した。反応物を
室温まで冷却し、氷水中に注いで過剰なＰＢ　ｒ３を分
解し、油層を分取し、水層をクロロホルムで抽出して油
層と合せて水で洗浄した。クロロホルムを留去し、残っ
た油状物質を減圧蒸留（ｂ、　　Ｉ）、　　９９℃／２
ｍｍＨｇ）して２−（トランス−４′−ブチルシクロヘ
キシル）−１−ブロモエタン３２ｇ　（０，１３モル）
を得た。

ステップ６−７　無水エタノール１３０ｃｍ’にナトリ
ウム３．０ｇ　（０，１３モル）を溶解し、マロン酸ジ
エチル２６ｇ　（０，１６モル）および２−（トランス
−４′　−ブチルシクロヘキシル）ｌ−ブロモエタン３
２ｇ　（０，１３モル）を加えて湯浴上で５時間還流し
た。反応液を室温まで冷却し、生成したＮａＢｒを濾過
し、濾液中のエタノールを留去してから水を加えてクロ
ロホルムで抽出し水で洗浄した。クロロホルムを留去し
、残った油状物質を減圧蒸留（ｂ、ｐ、１６５℃／３ｍ
ｍＨｇ）して２−（トランス−４′−ブチルシクロヘキ
シル）マロン酸ジエチル３６ｇ　（０゜１０モル）を得
た。

ステップ６−８　　ＮａＡｊ！　Ｈ２（ＯＣｚ　Ｈ４０
ＣＨ１）２の７０％トルエン溶液１７０ｃｍ’　　（０
゜６０モル）を無水トルエン１７０ｃｍ３に溶解し、撹
拌しなから２−（トランス−４′−ブチルシクロヘキシ
ル）マロン酸ジエチル３６ｇ　（０，１０モル）を滴下
してから８０−．９０℃の湯浴上で５時間撹拌した。反
応物を室温まで冷却し、撹拌しながら水３０ｃｍ３およ
び１５％ＨＣｊ！５００ｃｍ３を滴下して油層を分取し
、水層をトルエンで抽出して油層と合せて１０９６ＨＣ
９および水で洗浄した。トルエンを留去し、残渣をヘキ
サンから再結晶して２−　［２’　−（トランス−４１
−ブチルシクロヘキシル）エチル］プロパンー１．３−
ジオール１８ｇ　（０，０８モル）を得た。

実施例　７ トランスー２−　（４’　−シアノ−３’　、５’ジフ
ルオロフエニル）−５−［２’　−（トランス−４１−
ブチルシクロヘキシル）エチル］−１゜３−ジオキサン
の製造方法。（スキーム７）ステップ７−１　２−［２
’−（）ランス−４′−ブチルシクロヘキシル）エチル
］プロパン−１゜３−ジオール７、　３ｇ　（０，０３
モル）、４−ブロモ−３，５−ジフルオロベンズアルデ
ヒド６゜６ｇ（０゜０３モル）　、ＴｓＯＨＯ，ｇおよ
びジクロロメタン６０ｃｍ’をＤｅａｎ−５ｔａｒ１（
トラップを付けて生成した水を除きなから湯浴上で３時
間還流した。反応液を水で洗浄し、ジクロロメタンを留
去し、残渣をアセトンとメタノールの混合溶媒から再結
晶して２−（４’　−ブロモ−３’　、５’−ジフルオ
ロフェニル）−５［２’　−（トランス−４′−ブチル
シクロヘキシル）エチル］−１，３−ジオキサン７、　
６ｇ　（０゜０１７モル）を得た。

ステップ７−２　２−（４’　−ブロモ−３′５′−ジ
フルオロフェニル）−５−［２’　−（１−ランス−４
′−ブチルシクロヘキシル）エチル〕−１，３−ジオキ
サン７．６ｇ　（０，０１７モル）　、ＣｕＣＮ２．３
ｇ　（０，０２６モル）およびＮＭＰ５２ｃｍ３をマン
トルヒーターで２時間還流した。反応液を室温まで冷却
し、ＥＤＡ４ｃｍ３を加えてから氷水１００ｃｍ３中に
注ぎ、ヘキサンで抽出してＥＤＡ水溶液と水で洗浄した
。

ヘキサンを留去し、クロロホルムを溶媒としてシリカゲ
ルカラムで処理した。クロロホルムを留去し、残渣をア
セトンとメタノールの混合溶媒から再結晶してトランス
−２−（４’　−シアノ−３′５′−ジフルオロフェニ
ル）−５−［２’　−（トランス−４′−ブチルシクロ
ヘキシル）エチル］１．３−ジオキサン２．２ｇ　（０
，００６モル）を得た。この化合物の相転移温度をＤＳ
Ｃで測定した結果は次のとうりであった。

（ここで、 Ｃは結晶、 Ｓはスメクチック相、 Ｎは ネマチック相、■は等方性液体を表わす。）以下、実施
例７と同様な製造方法により、次の化合物を製造した。

トランス−２−（４’　−シアノ−３’　、５’ジフル
オロフエニル）−５−（２’　　Ｄランス−４′−メチ
ルシクロヘキシル）エチル］−１，３ジオキサン トランス−２−（４’　　−シアノ−３’　、　　５’
ジフルオロフエニル）　−５−［２’　　（１−ランス
４′　−エチルシクロヘキシル）エチル］−１，，３ジ
オキサン トランス−２−（４’　−シアノ−３’　、５’ジフル
オロフエニル）−５−［２’　　（）ランス４′−プロ
ピルシクロヘキシル）エチル］−１゜３−ジオキサン トランス−２−（４’　−シアノ−３’　、５’ジフル
オロフエニル）−５−［２’　　（ｔ−ランス−４１−
ペンチルシクロヘキシル）エチル］−１゜３−ジオキサ
ン トランス−２−（４’　　−シアノ−３’　、５’ジフ
ルオロフエニル）−５−［２’　　（トランス−４′−
へキシルシクロヘキシル）エチル］−１゜３−ジオキサ
ン トランス−２−（４’　−シアノ−３’　、５’ジフル
オロフエニル）−５−［２’　　（）ランス−４′−へ
ブチルシクロヘキシル）エチル］−１゜３−ジオキサン トランス−２−（４’　−シアノ−３′　　５′ジフル
オロフエニル）−５−［２’　　（トランス４′−オク
チルシクロヘキシル）エチル］−１゜３−ジオキサン トランス−２−（４’　−シアノ−３′　　５′ジフル
オロフエニル）−５−［２’　　（）ランス−４′−ノ
ニルシクロヘキシル）エチル］−１，３−ジオキサン トランス−２−（４’　　−シアノ−３′　　５′ジフ
ルオロフエニル）　−５−［２’　　（トランス−４′
−デシルシクロヘキシル）エチル］−１，３ジオキサン 応用例　１ 市販の液晶組成物ＺＬＩ−１５６５（Ｍｅ　ｒｋ社製）
の９０重量％に本発明の化合物および比較例として化合
物（Ａ）、（Ｂ）を各々１０重量％ずつ混合した液晶組
成物を作った。

液晶組成物〔１〕 ＺＬｒ−１５６５９０ｆｆｉ量％ 液晶組成物 〔２〕 ＺＬＩ−１５６５ Ｏ 液晶組成物 〔３〕 ＺＬＩ−１５６５ Ｏ 液晶組成物 〔比較−１〕 液晶組成物 〔比較−２〕 これらの液晶組成物のＮ−１点と△ｎを測定した。次に
、これらの液晶組成物をセル厚９μｍのＴＮ型セルに封
入し、２０℃において電圧−光透退学特性のしきいｉｉ
ｌ！電圧（Ｖｌｈ）、急峻性（β）、視角依存性（α）
および０−４０℃におけるＶＩＴｈの温度依存性（△Ｔ
）　、Ｖ−３Ｖ、１／３デユーテイでの電圧マージン（
Ｍ）を測定した。ここで、α、β、△ＴおよびＭは次式
で定義した。

△Ｔ＝Ｌｏ（Ｔ−０℃１− １０＠ ）　−Ｖ＋ｏ（Ｔ−４０’＋　／−１ｏ’　）（Ｖ） （ここで、Ｖｌｏおよび■、。はそれぞれしきい値電圧
および飽和電圧であり、光透過率１０および９０％の電
圧、Ｔは温度、φは視角を表わす。）以上の結果を第１
表に示した。

第 表 応用例　２ 下記の組成比から成る液晶組成物〔４〕、〔５〕、〔６
〕、〔７〕および〔８〕を作った。

液晶組成物〔４〕 液晶組成物 〔５〕 ５．０ Ｆ （トランス体約８０％） 液晶組成物 〔６〕 ５．０ Ｃ、、＋１　、　ｌ　（）ｃｏｏ　％　ＣＮ液晶組成物
〔７〕 ５．０ （トランス体約８０％） ５．０ 液晶組成物 〔８〕 Ｆ （トランス体約８０％） これらの液晶組成物のＮ−１点、△ｎ、Ｖ、、、α、β
、△ＴおよびＭを応用例１と同様にして測定した結果を
第２表に示した。

第　　　２　　　表 以上の結果より、本発明の液晶組成物はＶｌｈが１ｖ以
下の低電圧においても高時分割駆動が可能であることが
わかった。

〔発明の効果〕

以上述べたように、本発明の１．３−ジオキサン誘導体
は△εが非常に大きく、しかも八〇が小さいことがわか
った。

また、本発明の１．３−ジオキサン誘導体を従来の液晶
化合物と混合して得られた液晶組成物は視角が広く、低
電圧において高時分割駆動が可能であることが確認でき
た。

したがって、本発明の１．３−ジオキサン誘導体はＴＮ
型又はＳＴＮ型の液晶表示装置に用いられる液晶化合物
又はその類似化合物として極めて有用である。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
   、Ａは単結合又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−基、ｎは０又は
   １を表わし、シクロヘキサン環および１，３−ジオキサ
   ン環はそれぞれトランス配置である。） で表わされることを特徴とする１，３−ジオキサン誘導
   体。 ２）、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１−ａ） （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
   を表わし、１，３−ジオキサン環はトランス配置である
   。） で表わされることを特徴とする請求項１記載の１，３−
   ジオキサン誘導体。 ３）、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１−ｂ） （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
   を表わし、シクロヘキサン環および１，３−ジオキサン
   環はそれぞれトランス配置である。）で表わされること
   を特徴とする請求項１記載の１，３−ジオキサン誘導体
   。 ４）、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１−ｃ） （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
   を表わし、シクロヘキサン環および１，３−ジオキサン
   環はそれぞれトランス配置である。）で表わされること
   を特徴とする請求項１記載の１，３−ジオキサン誘導体
   。 ５）、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
   、Ａは単結合又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−基、ｎは０又は
   １を表わし、シクロヘキサン環および１，３−ジオキサ
   ン環はそれぞれトランス配置である。） で表わされる１，３−ジオキサン誘導体を少なくとも１
   成分含有することを特徴とする１，３−ジオキサン誘導
   体を含む液晶組成物。 ６）、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （ここで、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
   、Ａは単結合又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−基、ｎは０又は
   １を表わし、シクロヘキサン環および１，３−ジオキサ
   ン環はそれぞれトランス配置である。） で表わされる１，３−ジオキサン誘導体を１〜３０重量
   ％含有することを特徴とする請求項５記載の１，３−ジ
   オキサン誘導体を含む液晶組成物。