JPH03220550A - ハロゲン化銀写真感光材料およびハロゲン化銀乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野〉 本発明はハロゲン化銀写真感光材料およびハロゲン化銀
乳剤に関し、詳しくは、高感度で階調に殴れ、相反則特
性の良好な、かつ迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光
材料およびそれを可能とするハロゲン化銀乳剤に関する
。 （従来の技術） 近年当業界においては、迅速処理可能で、高感度で調子
再現性等の画質に優れたハロゲン化銀写真感光材料が望
まれている。 例えば、カラー現像所においては、迅速処理化すること
が、処理時間の短縮が生産効率の向上をもたらし、コス
ト低減が可能になることからも、まずまずその必要性が
高まっている。高感度化についても、撮影用感光材料の
みならずプリント用感光材料においてもプリント露光時
間が短縮されることが、上記の迅速処理性と同様の効果
をもたらずためその必要性が高まっている。 迅速処理達成のためには、感光材料および処理液の両面
からアプローチがなされてきている０発色現像処理につ
いては処理液の高温化・高ｐＨ化・発色現像主薬の高濃
度添加等が試みられており、更には現像促進剤等の添加
剤を加えることも知られている。 前記現像促進剤としては、英国特許系８１１，１８５号
記載の１−フェニル−３−ピラゾリドン、米国特許系２
．　／１１７．５１１１号記載のＮ−メチル−ｐ−アミ
ノフェノール、特開昭５０−１５５５４号記載のＮ、Ｎ
、ＮＮ゛−テＩ・ラメチル−ｐ−フェニレンジアミン等
が挙げられる。 しかしながら、これらの方法では充分な迅速性が達成さ
れずカブリの上昇等の性能劣化を伴うことが多い。 他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の形状、大きさおよび組成が現１☆速度等に大
きく影響を及ぼずことが知られており、特にハロゲン組
成は影響が大きく、塩化銀を高い含有率で含むハロゲン
化銀乳剤を用いると、著しく高い現像速度を示すことが
分かつている。 しかしながら、高感度化についてはこのような高塩化銀
乳剤は必ずしも有利とはいえない、高塩化銀乳剤につい
ては、特開昭５８−１０８５３３号、特開昭６０−２２
２８４５号、欧州特許系０．２７３，４３０号、同第０
１２７３．４２９号、特開平１−１７７５３１号等に高
塩化銀粒子に臭化銀局在相を設けることにより高感度化
が図れることが記載されている。 ハロゲン組成の異なる局在相を有するハロゲン化銀乳剤
については、例えば特開昭５３−１０３７２５号におけ
る塩化銀接合型沃化銀乳剤や特開昭５５−１２４１３９
号における立方体のコーナ一部分に異なるハロゲン組成
を有する塩臭化銀乳剤等が知られている。 また、特開昭６２−８９９４９号にも（１００）ハロゲ
ン化銀結晶面上に戊辰じた異なる組成のハロゲン化銀を
有する粒子について記載されている。 （本発明が解決しようとする課題〉 市場での迅速処理の要請に応えるため、感光材料に高塩
化銀乳剤を用いることは有用である９しかしながら、前
述のように高塩化銀乳剤は高感度化に必ずしも有利でな
いという点に加えて、前記の各特許出願明細書に記載の
方法によっである程度の高感度化はできるものの限界が
あっｔ：。 即ち特１ｍ昭５８−１０８５３３号、特開昭６０２２２
８４５号、欧州特許第０．２７３，４３０号等いずれの
場合においても、程度の差はあれかかるハロゲン化銀乳
剤を用いた写真感光材料の階調は本来期待される階調よ
りも、特に肩部の階調が軟調になるという欠点を有ｊ２
ていた。 また特開昭５３−１０３７２５号では沃化銀を・多く含
むために実用に迅速処理できる乳剤が示されているわ６
フではなく、特開昭５５−１２４１３９号の乳剤では更
にＩＩＩ’調が軟調であり、特開昭６２−８９９４９号
の乳剤も相反則特性が十分ではなかった、 従って、実用上は高塩化銀１１４剤は感度においても、
　ＩＰＪ調においても改良の余地があり、更には相反則
特性におし１ても、例えば高照度露光にお６′ｊる軟調
化、低照度露光における軟調化・低感度化等の問題にも
更なる改良の余地が残されている。 以上より、感度がより高く、階調の硬調な、相反則特性
に陵れる高塩化銀１１．剤および高塩化銀感光材料を特
徴とする請求には非常に強いものがある。 従って、本発明の目的は迅速処理叶能な高塩化銀乳剤に
おいて、高感度で階調特性・相反則特性に潰れた乳剤を
提供できるＪ−うにすることであり、かつ高感度で調子
再現性にｆｊＨ’Ｌ；／：：ハロゲン化銀写真感光材料
を提供する、：Ｌである。 （課題を解決するための手段） 本発明の［］的は、以下のようなハロゲン化銀乳剤およ
びハロゲン化銀写真感光飼料により達せられた。 （１）支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
層有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層
の乳剤が、ハロゲン変換の粒子数または粒子重層で３０
％以ＪＴ、の粒子が結晶内に一つの双晶面をイｆし、粒
子表面の結晶面が主として（１００”）面より戊り、か
つ双晶面と粒子表面の交差部分に臭化銀を相対的に高い
含有率でａ・む局在相を形成している、塩化銀含有率９
５モル％以］−，の高塩化銀マし剤であることを特徴と
するハ１．７７ゲン化’ｉ’ｋＪ　’７４”ｚ感光材料
。 （２〉支持体」二に、イエローカプラー含有感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含イｒ感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層およびシアンカプラー含有感光性ハロゲン
化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一層有することを特徴
とする第（１）項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （３）臭化銀を相対的に高い含有率でＡ−む局在相の形
成を、ホスト粒子の表面の臭化銀含有率より相対的に臭
化銀含有率の高い塩臭化銀または文化銀は結晶を用いた
再結晶化またはハロゲン変換により行なった。：とを特
徴とする第（１）項ｔＶ’＝は第（２）項に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料（４）イエローカプラー含イｊ′
感光性ハロゲン化銀乳剤Ｊ０、マゼンタカプラー含有感
光性ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含有感光
性ハ［７ゲン化銀７１．剤層が、それぞれ青感光性層、
緑感光性層、赤感光性層であることを特徴とする第（２
）項ま／ごは第（３）項に記載のハロゲン化銀写真感光
材料。 （５）イエローカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層
、マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、お
よびシアンカプラー含有感光性へロゲン化銀乳剤層のう
ち少なくとも２層が、７２０ｒｍｍ以上の異なる波長域
に分光感度ピークを有する感光層であるこεを特徴とす
る第（２）項または第〈３）項に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。 （６）ハロゲン変換の粒子数または重量において３０％
以七の粒子が結晶内に一つの双晶面を有し、粒子表面結
晶面が主としてｃｉｏｏ）面より成り、かつ双晶面と粒
子表面の交差部分に臭化銀を相対的に高い含有率で含む
局在相を形成している、塩化銀含有率９５モル％以上の
高塩化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤
。 （７）臭化銀を相対的に高い含有率で含む局在相の形成
を、ホスト粒子の表面の臭化銀含有率より相対的に臭化
銀含有率の高い塩臭化銀または臭化銀微結晶を用いた再
結晶化またはハロゲン変換により行なったことを特徴と
する第（６）項に記載のハロゲン化銀乳剤。 （８）臭化銀を相対的に高い含有率で含む局在相の形成
を、シアニン色素、含窒素複素環化合物、含窒素複素環
メルカプト化合物またはジアミノスチルベン系化合物の
存在下で行なったことを特徴とする第（６）項または第
（７）項に記載のハロゲン化銀乳剤。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、実質的に沃化銀を含有し
ないことが好ましい、含有しても１モル％以下、更には
０．４モル％以下が好ましく、最も好ましくは沃化銀を
全く含有しない。 塩化銀含有率は９５モル％以上であればよいが、９８モ
ル％以上であることが好ましく、更には９９モル％以上
であることが好ましい、一方、臭化銀は少なくとも０．
０３モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上含有
される。 本発明に用いる高塩化銀乳剤は、その粒子結晶内に一つ
の双晶面を有し、粒子表面の結晶面が主として（１００
）面より成り、かつ双晶面と粒子表面の交差部分に臭化
銀を相対的に高い含有率で含む局在相を有するようなハ
ロゲン化銀粒子を粒子数または粒子重量で３０％以上含
有する。このような臭化銀局在相はハロゲン化銀粒子粒
子表面にあってもよく、あるいは粒子表面近傍にあって
もよくまたその両方に存在していてもよい。 粒子結晶内に一つの双晶面を有し、粒子表面の結晶面が
主として（１００）面より成るようなハロゲン化銀粒子
は特開昭５０−５２３９０号に記載された方法により、
形成することができる。 該特許によれば、上記のような一つの双晶面を有し、粒
子表面の結晶面が主として（１００）面より成るような
ハロゲン化銀粒子は、以下の条件を満たせば形成するこ
とができるとされている。 （１）ダブルジェット法で粒子形成し、銀イオン濃度を
等星点±ｐＡｇ１以内に保持する。 （２）添加する銀イオン溶液とハロゲンイオン溶液を２
規定以上溶解度までの範囲に保つ。 （３）少なくとも沈澱形成の初期にはハロゲン化銀溶剤
を存在させない。 （４）ダブルジェット法で粒子形成時に、銀イオン濃度
変化が２ｍＶ以下となるように制御し、かつ急速に添加
する。 実際、この方法により本発明の乳剤のホストとなる一つ
の双晶面を有するハロゲン化銀粒子を形成することがで
きる。今回他の条件として、粒子形成時のゼラチン種を
変える、通常量よりも少なく使用することが有効である
ことも見出だした。 このようにして形成されたハロゲン化銀乳剤は、その前
記特許出願の記載にもあるようにコントラストが高く、
相反則不軌が少ない他、色増感率が高いとされている。 しかしながら、このような一つの双晶面を有するハロゲ
ン化銀乳剤は、確かに該特許出願において比較された立
方体のような異形ではないハロゲン化銀乳剤に比べれば
、感度が高いという特徴を有するものの、前述の特開昭
５８−１０８５３３号、特開昭６０−２２２８４５号、
欧州特許第０．２７３，４３０号、同第０１２７３，４
２９号、特開平１−１７７５３１号等に記載されたハロ
ゲン化銀乳剤で得られる感度に達しているわけではない
。 本発明において、臭化銀局在相は少なくとも双晶面と粒
子表面の交差部分に存在している必要がある。臭化銀局
在相は双晶面と粒子表面の交差部分に存在していればそ
れ以外に存在していてもよいが、好ましくは交差部分以
外には存在しないほうがよく、存在してもその局在相楕
成比率は低い方が好ましい。 双晶面と粒子表面の交差部分とは、結晶表面から見れば
通常は少なくとも二つの結晶表面が同時に交差しており
、エツジあるいは凹入角を形成している。このエツジは
通常の正常晶におけるエツジとは明確に区別されるもの
である。正常晶の二つの結晶表面から形成されるエツジ
または凹入角部が双晶面内に含まれずに交差する場合に
は、この双晶を有する結晶の外形からはこの部分はコー
ナーまたは凹入点となる。この場合のコーナーまたは四
人点も、双晶面上に存在するという点で、正常前のコー
ナーとは明確に区別されるものである。 本発明において好ましいのは、臭化銀局在相がこのよう
な双晶面りのエツジ、コーナーあるいは双晶面上の四入
角または凹入点に存在することであり、より好ましいの
は双晶面Ｊ：のコーナーまｔ：は凹入点に存在すること
である、双晶面内のエツジ上に存在しても、その７を在
位置と数が限定されていれば、好ましいこεもある８本
発明において読了表面の具化銀局在相の数は限定されて
いて少ない方が好ま１．＜、双晶面上のコーナーまたは
四人点はそのＪ：うな限定をする上で好都合である。 最も好ましいのは、例えば双晶面りのコーナー上に只−
つの局在相を有する場合である。 臭化銀局在相中のハロゲン組成は臭化銀含有率において
５モル％以上１００モル％以下であればよく、１０モル
％以上９０モル％以下であるこＪ二が好ましい８更には
２０モル％以＋６０モル％以下であることが好ましく、
３０モル％以に６０モル％以下であることが最も好ま［
７い。 またこれらの局在相は当該乳剤の全ハロゲン化銀粒子を
楕成するハロゲン化銀のうちの０．０３モル％以上３５
モル％以下を古めるこεが好ましく、更には０．１モル
％以−１ユ２５モル％以下を占めることが好ましい。 局在相は単一のハロゲン組成から成る必要はなく、明確
に臭化銀含有率の異なる二つ以上の局在相を有ｊ−でい
てもよく、ｔ２局局在相外の他の相との界面がハロゲン
組成において連続的に変化しながら形成されているよう
なものでもよい。 上述のような臭化銀局在相を形成するには、既に形成さ
れている塩化銀まｔ：は高塩化銀粒子を含む乳剤に水溶
性銀塩り水溶性臭化物を含む水溶性ハロゲン塩を同時混
合法で反応させて沈積させたり、同じく既に形成されて
いる塩化銀または高塩化銀粒子の一部をいわゆるハロゲ
ン変換法を用いて臭化銀富有相に変換したり、あるいは
塩化銀ｊまたは高塩化銀粒子よりも粒子サイズにおいて
微粒子の臭化銀または高臭化銀粒子を添加して塩化銀ま
たは高塩化銀粒子の表面に再結晶化によって結晶化させ
ることで形成させることもできる。 臭化銀局在相を形成させるためのイオンを系内の各粒子
に対ｊ−て均一に行渡らぜることが必要ならば、系を十
分に撹拌しながら供給させることが好ましい。同時にイ
オンを低濃度で供給したり、徐々に供給することも好ま
しい。徐々に供給する手段として、例えばプロムサクシ
ンイミドあるいはブロムプロピオン酸のような有機ハロ
ゲン化合物や半浸透性カプセル膜でカバーしたハ

【：′
Ｉゲン化合物を用いることもできる。 これらのいずれの場合においても、欧州特許第０．２７
３，４３０号、同第０．２７３．４２９号明細書に記載
のハロゲン変換ない１−再結晶化の制御化合物を併用す
ることができ、特に微粒子臭化銀または高臭化銀を添加
して塩化銀表面に再結晶化により臭化銀局在相を形成す
る場合には、本発明の限定的局在相を得る土で好ま［、
、ｕ　’％　。 局在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えばｒＥＩ本
化学会編、新実験化学講座６、桟造解析」丸首、に記載
〉あるいはＸＰＳ法（例えば「表面分析、−ＩＭＡ、オ
ージェ電子・光電子分光の応用−Ｊ！Ｍ談社、に記載）
等を用いて分析することができる。また臭化銀局在相を
電子顕微鏡観察や前述の欧州特許出願公開第０．２７３
．４３０Ａ２号に記載の方法によって知ることもできる
８本発明に用いるハロゲン化銀粒子には、銀イオン以外
の金属イオンく例えば周期率表第■族の金属イオン、第
■族の遷移金属イオン、第１ｖ族の鉛イオン、第１族の
金イオンや銅イオン等）あるいはその銘イオンを含有さ
せることが、本発明の高感度・破調という効果を様々な
条件でより良く発揮させる上で好ましい。これ等の金属
イオンあるいはその銘イオンを含有させるのは、ハロゲ
ン化銀粒子全体であっても、前述の臭化銀局在層であっ
ても、その他の相であってもよい。 前記の金属イオンあるいはその錯イオンのうち、イリジ
ウムイオン、パラジウムイオン、ロジウムイオン、亜鉛
イオン、鉄イオン、白金イオン、金イオン、銅イオン等
から選ばれたものは特に有用である。これ等の金属イオ
ンあるいは錯イオンは単独で用いるよりも併用すること
で望ましい写真性が得られることも多く、特に局在相と
粒子のその他の部分の間で添加イオン押や添加呆を変え
ることが好ましい、特に、イリジウムイオンやロジウム
イオンは局在相に含有させることが好ましい。 金属イオンあるいは銘イオンをハロゲン化銀粒子の臭化
銀局在相および／または粒子のその他の部分に含有させ
るには、この金属イオンあるいは銘イオンをハロゲン化
銀粒子の形成前、形成中あるいは形成後の物理熟成時に
反応容器に直接添加するか、水溶性ハロゲン塩または水
溶性銀塩の添加液の中に予め添加しておけばよい０局在
相を微粒子の臭化銀または高臭化銀で形成する場合には
上記と同様の方法で臭化銀または高臭化銀微粒子中に含
有させておいて、それを塩化銀または高塩化銀乳剤に添
加してもよい、また、銀塩以外の、例えば上記のような
金属イオンの比較的難溶性の臭化物を固体あるいは粉末
のまま添加することで、局在相を形成しつつ金属イオン
を含有させてもよい。 本発明に用いられる局在相を有する基体のハロゲン化銀
粒子は、粒子数または粒子重量で３０％以上の粒子が結
晶内に一つの双晶面を有し、粒子表面の結晶面が主とし
て（１００）面より成る限りは、他の粒子は立方体、八
面体、十四面体あるいは菱十二面体等のようないわゆる
レギュラー粒子の形状であっても、また球状、平板状等
のイレギュラーな粒子形状であってもよい、また、それ
らの結晶面を複合的に合せ持つより複雑な形状の粒子が
混合していても、更にはより高次の結晶面を有する粒子
が混合していてもよい。 本発明において、結晶内に一つの双晶面を有し、粒子表
面の結晶面が主として（１００）面より成り、かつ双晶
面と粒子表面の交差部分に臭化銀を相対的に高い含有率
で含む局在相を形成している、塩化銀含有率９５モル％
以上の高塩化銀乳剤は、粒子数または粒子重量で３０％
以上含まれていなければならないが、好ましくは４０％
以上であり、更に好ましくは５０％以上であり、最も好
ましくは７０％以上である。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の粒子の大きさは
特に制限されないが、粒子の投影面稍を円りａ算したと
きの平均直径がＯ，１〜１．７μｍであることが好まし
い、ハロゲン化銀粒子のサイズ分布は広くても狭くても
よいが、いわゆる単分散乳剤のほうが本発明の高感度・
硬調の効果を得る上において好ましい、ハロゲン化銀粒
子の投影面積を円換算したときの直径の分布の標準偏差
Ｓを平均直径ｄで割った値Ｓ／ｄが２０％以下が好まし
く、１５％以下であれば更に好ましい。 本発明に用いる高塩化銀乳剤は、前記の条件を満足すれ
ば、Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　（グラフキデ）著の「写
真の化学と物理」　（ボール・モンテル社、１９６７年
）、ｑ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ（ダフィン）著の「写真乳剤
の化学」　（フォーカル・プレス社、１９６６年）、Ｖ
、Ｌ、、Ｚｅｌｉ−ｃｋｍａｎ　（ツエリツクマン）等
著の１写真乳剤の調製と塗布Ｊ　（フォーカル・プレス
社、１９６４年）等に記載された方法を応用して調製す
ることができる。 ホストのハロゲン化銀乳剤を水溶性銀塩溶液と水溶性ハ
ロゲン塩溶液とから調製するときの雰囲気は、酸性法、
中性法、アルカリ性法、アンモニア法等のいずれでもよ
いが、特に酸性法、中性法は本発明においてカブリを少
なくする点で好ましい１本発明に好ましい単分散粒子の
乳剤を得るには前述のように同時混合法を用いることが
好ましい、同時混合法の一つの形式として、ハロゲン化
銀の生成する液相中の銀イオン濃度を一定に保つ方法、
即ちいわゆるコンドロールド・ダブル・ジェット法を用
いることは更に好ましい、この方法を用いると、ハロゲ
ン化銀結晶形状が規ｆＭ的で粒子サイズ分布が狭い本発
明に好ましいハロゲン化銀乳剤を得ることができる。 このようなハロゲン化銀の粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、錯塩、タリウム塩
、あるいは前述のようなイリジウム塩またはその錯塩、
ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩またはその銘塙を共存
させてもよい。 粒子形成途中ま７たは形成後に、ハロゲン化銀溶剤（例
えば、公知のものとｊ−で、アンモニア、ヂオシアン酸
塩、米１１：１持許第３，２７１．１５７す、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号あ
るいは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類および千オン化合物）を微量用いてもよく、前述
の方法と併用すると、ハロゲン化銀結晶形状が規則的で
粒子サイズ分布が狭い本発明に奸ましいハロゲン化銀？
Ｌを得ることができる。 物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するには、ヌーデ
ル水洗、フロキヱレーション沈降法、または限外濾過法
等を利用することができる。 臭化銀局在相を形成するときの雰囲気は、酸性、中性、
アルカリ性のいずれでもよく、ｔた形成は粒子形成時で
も化学増感前でも後でもよい。 本発明に使用する乳剤は硫萬増感あるいは七しン増感、
還元増感、真金属増感等の単独もしくは併用ににり化学
増感することができる。即ち活性ゼラチンや、銀イオン
ε反尾し得る硫賀化合物を含む化合物（例えばチオ硫酸
塩、チオ尿素化合物、メルカプ１−化合物、ローダニン
化合物等）を用いる硫黄増感法や、還元性物質く例えば
第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル入アミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物等）を用いる還元増感
法、そｊ−で金属化合物（例えば前述の金錯塩、白金、
イリジウム、パラジウム、ロジウム、鉄等の周期率表第
■族の金属塩Ｊまたはその錯塩等〉を用いる責金属増感
法等を、単独または組み合わせて用いることができる。 本発明の乳剤においては、硫苗増感またはセ１／ン増感
が好ましく用いられ、更にこれらに金増感を併用するこ
とも好ましい。またこれらの化学増感に際し、ヒドロキ
シアザインデン化合物あるいは核酸を存在させることが
、感度・階調を制御する上で好ましい。 本発明において、分光増感色素の使用は型費である。本
発明に用いる分光増感色素としてはシアニン色素、メロ
シアニン色素、複合メロシアニン色素等が用いられる。 この他、複合シアニン色素、ボロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が用いられる。シアニン色素としてはシンプル
シアニン色素、カルボシアニン色素が好ましく用いられ
る。これらのシアニン色素は下記の一般式（ｉ）で表わ
すことができる。 一般式（Ｉ） （Ｘ）＋ａ 式中、！−はメチン基または置換メチン基を表わ１゜、
１１．１およびＲ２はそれぞれアルキル基または置換ア
ルキル基を表わす、ＺｌおよびＺ２はそれぞれ含窒素の
５員ないし６員ヘテロ環核を形成するような原子群を表
わし、又はアニオンを表わず８ｎは１．３または５の数
値を表わし、ｎｌおよびｎｌはそれぞれ０または１であ
り、ｎ・・５のときは１１１もｎｌも０であり、１）−
３のときはｎｌまたはｎｌのいずれか一方が０である０
ｍは０または１を表わずが、分子内塩を形成するεきは
０である。またｎが５のときはＩ７同士が連結して置換
または無置換の５員または６員環を形成ｌ−てもよい。 −ｉ式（Ｉ）で表わされるシアニン色素について以下に
詳しく説明する９ １４で代表される置換メチン基の置換基としては、低級
アルキル基〈例えばメチル基、ヱチル基等）やアラルキ
ル基（例えばベンジル基やフェネチル基等）を挙げるこ
とができる。 Ｒ１およびＲ２で代表されるアルキル基は直鎖でも分岐
でもよく、あるいは環状でもよい。またその炭素数に制
限はないが５１から８が好ましく、その中でも１から４
が特に好ましい。また置換アルキル基の置換基としては
、例えばスルボン酸基、カルボン酸基、水Ｍ基、アルコ
キシ基、アシルオキシ基、アリール基（例えばフェニル
基、置換フェニル基等）を挙げることができる。これら
の基は単独で、または二つ以上が組合わさってアルキル
基に結合してもよい、スルホン酸基やカルボン酸基はア
ルカリ金属イオンと塩を形成していてもよい、ここで二
つ以上が組合わさってとは、これらの基がそれぞれ独立
にアルキル基に結合する場合を含む、後者の例としてス
ルホアルコキシアルキル基、スルホアルコキシアルコキ
シアルキル基、カルボキシアルコキシアルキル基やスル
ホフェニルアルキル基を挙げることができる。 Ｒ１およびＲ２の具体例は、それぞれメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ビニルメチル基、
２−ヒドロキシエチル基、４−ヒドロキシブチル基、２
−アセトキシエチル基、３アセトキシ１０ビル基、２−
メトキシエチル基、４−メトキシエチル基、２−カルボ
キシエチル基、３−カルボキシプロピル基、２−（２−
カルボキシ上１〜キシ〉エチル基、２−スルホエチル基
、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４−ス
ルボブデル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基
、２−（３−スルホプロポキシ）エチル基、２−アセト
キシ−３−スルホプロピル基、３−メトキシ−２−（３
−スルホプロポキシ）プロピル基、２−　（１−（３−
スルホプロポキシ）エトキシエチル基、２−ヒドロキシ
−３−（３−スルホプロポキシ）プロピル基等である。 ＺｌまたはＺｌで形成される含窒素へテロ環核お具体例
としては、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、ピリジン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、セレナゾリン核、イミダシリン核、およ
びこれらにベンゼン環、ナフタレン環またはその他の飽
和もしくは不飽和炭化水素環が縮合したものを挙げるこ
とができ、これらの含窒素へテロ環には、更に置換基（
例えばアルキル基、トリフルオロメチル基、アルコキシ
カルボニル基、シアノ基、カルボン酸基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アリール基、アシル基、ヒドロキシ
ル基、ハロゲン原子等が結合していてもよい、Ｘで代表
されるアニオンとしては、ＣＪ）　−−１３ｒ−１Ｉ　
−−５Ｏ４−、ＮＯ３−１Ｃｊ　０４−一等を挙げるこ
とができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は可視域の分光増感以外に赤
ないし赤外域の分光増感にも適しており、本発明におい
て、赤増感ないし赤外増感のために好ましく用いられる
分光増感色素は、下記一般式（ＩＩ）、（Ｉｌｌ）およ
び（ＩＶ）の中から選択することができる。 これらの分光増感色素は、ハロゲン化銀粒子表面に比較
的強く吸着し、カラー感光材料等において、カプラーが
共存する場合においても脱着されにくいという特徴を有
する。 本発明においては、−ｆｆ１式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）お
よび（ＩＶ）で表わされる化合物の中がら、少なくとも
一つの化合物を選んで？２０ｎｍ以上に分光増感ピーク
を有するように分光増感することができる。カラー感光
材料においては、少なくとも−っの感光層が一般式（ｎ
）、（Ｉ［Ｉ）および（ＩＶ）で表わされる化合物の中
がら選ばれた化合物で７２０ｎｍ以上に分光増感ピーク
を有するように分光増感されてもよいが、好ましくは二
つ以上の感光層がこれらの化合物の中がら選ばれた異な
る化合物で分光増感される。 一般式（ＩＩ）、（Ｉ［ｌ）および（ＩＶ）で表わされ
る化合物には、ハロゲン化銀乳剤粒子に吸着して７２０
ｎｍ以上に分光増感ピークを有するように分光増感する
化合物が含まれているが、７２０ｎｍ以下に分光増感ピ
ークを有するように分光増感する化合物も含まれている
。 従って、少なくとも一つの感光層が７２０ｎｍ以上に分
光増感ピークを有するように分光増感されていさえすれ
ば、７２０ｎｍ以下に分光増感ピークを有する他の感光
層が、これらの一般式に含まれる化合物で分光増感され
てもよいし、これらの一般式に含まれない化合物、例え
ば一般式（■〉で表わされる化合物で分光増感されてい
てもよい。 以下に一般式（Ｉ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）ｒ表わ
される増感色素について詳述する。 一般式（Ｉ） 式中、ＺｌｌとＺ１２はそれぞれ複素環を形成するに必
要な原子団を表わす。 複素環核としては、炭素原子以外に窒素原子、硫苗原子
、酸素原子、セｌ／ン原子あるいはテルル原子を含む５
〜６員環核が好ましい。こられらの環には更に縮合環が
結合してもよく、まｔ二更に置換基が結合１−でいてち
まい。 前記の複素環核の例としては、チアゾール環核、ベンゾ
デアゾール環核、ナフトチアゾール環核、セレナゾール
環核、ベンゾセレナゾール環核、ナフ１へセレナゾール
環核、オキザゾール環核、ベンゾオキサゾール環核、ナ
フトオキサゾール環核、イミダゾール環核、ベンズイミ
ダゾール環核、ナフトイミダゾール環核、２−キノリン
環核、４キノリン環核、ビロリン環核、ピリジンＸＭ核
、デ１〜ラゾール環核、インドレニン環核、ベンズイン
ドレニン環核、インドール環核、テルラゾール環核、ペ
ンゾテルラゾール環核、ナフ■・テルラゾール環核等を
挙げることができる。 Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基またはアラルキル基を表わす、おれら
の基および以下に述べる基はそれぞれ置換体を含むもの
であってもよい。例えば、アルキル基に対１．では、無
置換アルキル基および置換アルキル基を含み、アルキル
基自体も直鎖でも分岐でもあるいは環状でもよい。アル
キル基の炭素数は好ましくは１〜８である。また、置換
アルキル基の置換基の具体例りしては、ハロゲン原子（
塩素、臭素、フッ素等〉、シアノ基、アルコキシ基、置
換または無置換アミノ基、カルボン酸基、スルホン酸基
、水酸基等を挙げることができ、これらの１個でも、ま
たは複数が組み合わさって置換していてもｊ：い。 アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル基を挙げ
ることができる。 アラルキル基の具体例としては、ベンジル基やフェネチ
ル基を挙げることができる。 ｍｌｌは１．２または３の整数を表わす。 Ｒ１３は水素原子を表わし、Ｒ１４は水素原子、低級ア
ルキル基またはアラルキル基を表わすほか、Ｒ。 １２と連結１−て５員ないし６員環を形成することがで
きる。また、Ｉ′？、１４が水素原子を表わす場合、ｎ
１３は他のｒｚｉ、’ｉと連結して炭化水素環または複
素環を形成してもよい。これらの環は５員ないし６員環
が好ましい、　ｊ　１１．　ｋｌｌは０または］を表わ
し、ｘｌｌは酸アニオンを表わし、ｎｌｌはＯまたは１
を表わず。 一般式（ＩＩＩ） 式中、２２１、Ｚ２２は前述のｚｔｉまたはＺ１２と同
義である。Ｒ２１、Ｒ２２はＲ１１まｌこはＲ１２と同
義であり、１？、２３はアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基またはアリール基（例えば置換または無置換
フェニル基等〉を表わす０ｍ２１は１１．２または３を
表わず、Ｒ２４は水素原子、低級アルキル基、アリール
基を表わすほか、Ｒ２４と他のＲ，２４とが連結して炭
化水素環または複素環を形成してもよい、これらの環は
５員または６員環が好ましい。 Ｑ２１は硫黄原子、酸素原子、セレン原子ま）：二は＞
Ｎ−Ｒ２５を表わし、Ｒ２５はＲ２３と同義である。 ｊ２１．に２１、ｘ２１およびｎ２１はそれぞれ、ｊｌ
ｌ、ｋｌｌ、ｘｌｌおにびｎｉｌと同義である。 一般式（ＩＶ） 式中、Ｚ３１は複素環を形成するのに必要な原子団を表
わす。この複素環としては、ＺｌｌやＺ１２に関して述
べたものの池チアゾリジン環、デアゾリン環、ベンゾチ
アゾリン環、ナフトチアゾリン環、セレナゾリジン環、
セレナゾリン環、ベンゾセレナゾリン環、デフｌ−セレ
ナゾリン環、ベンゾオキサゾリン環、デフ１−オキザゾ
リン環、ジヒドロピリジン環、ジヒドロキノリン環、ベ
ンズイミダシリン環、デフ１−イミダシリン環等を挙げ
ることができる。 Ｑ３１あはＱ２１と同義である。Ｒ３１はｆ？、　１１
または１’？、１２と、Ｒ３２はＲ２３とそれぞれ同義
である。ｍ３１は２または３を表わす、Ｒ３３はＲ２４
と同義のほか、Ｒ３３と他のＲ３３とが連結して炭化水
素環または複素環を形成してもよい、ｊ３１はｊｌｌと
同義である。 −ｍ式（ＩＩ）において、Ｚｌｌおよび／またはＺｌｌ
の複素環核が特にナフトチアゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、ナフトオキサゾール環、ナフ１へイミダゾール
環、４−キノリン環をもつ増感色素が好ましい。 一１Ｒ式（ｎｌ）におけるＺ２１および／またはＺ２２
一般式（ＩＶ）におけるＺ３１においても同様である。 また、メチン鎖が炭化水素環または複素環を形成した増
感色素が好ましい。 赤外増感は、増感色素のＭバンドによる増感を用いるこ
とが一般的なので、通常は分光感度分布がＪバンドによ
る増感に比べてブロードである。 このため、所定の感光層より感光面側のコロイド暦に、
染料等を含有させた着色層を設けて分光感度分布を調節
することが好ましい、この着色層はフィルター効果によ
り混色を防止するのに有効である。 赤感性ないし赤外感光性増感色素としては、特に還元電
位が−１，ＯＯＶ　（ｖｓＳＣＥ）またはそれより車の
値を有する化合物が好ましく、中でも還元電位が−１，
１０またはそれより更に卑の値の化合物が好ましい、こ
の特性を持つ増感色素は、高感度化、特に感度の安定化
や潜像の安定化に有利である。 還元電位の測定は、位相弁別式第二高調波交流ポーラロ
グラフイーで行うことができる０作用電極に水銀滴下電
極を、参照電極に飽和カロメロ電極を、更に対極に白金
電極を用いて行なう。 また、作用電極に用いた位相弁別式第二高調波交流ポル
タンメトリーにより還元電位の測定は「ジャーナル・オ
ブ・イメージング・サイエンス」（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ
ｒ　ＩｌＩａｏｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅ）　、第３０巻、
２７〜３５頁（１９８６年）に記載されている。 更に特願昭６３−３１０２１１号明細書に示された一般
式〔１ｖ〕、（Ｖ）、（Ｖｌ　）および〔Ｖ璽〕によっ
て表わされる化合物群の中から選ばれた化合物、あるい
は一般式〔■−ａ〕、〔■−ｂ〕、［■−Ｃ］によって
表わされる化合物のボルムアルデヒド縮合物等の中から
選ばれた化合物を併せ用いるとよい。 以下に一般式（ｎ）、（１）および（ＩＶ）で表わされ
る増感色素の具体例を示す。 （雪１１゜ （Ｌ；Ｉｌｇｊ　ｓｓＵｓ （Ｖ−３） （Ｖ−４） （Ｖ−５） （Ｖ−６） （Ｖ−７） （■ ８） （Ｖ−９） （Ｖ−１０） （ｖ−ｉｉ） （Ｖ−１２） （Ｖ−１３） （Ｖ、−１４） に、Ｈ。 （Ｖ−１５） （Ｖ−１６） （Ｖ−Ｉ７） （Ｖ−１８） （Ｖ−１９） （Ｖ−２０） （Ｖ−２１） （Ｖ−２２） （Ｖ−２３） （Ｖ−２４） （Ｖ−２５） （Ｖ−２６） に　、　ＩＩ　。 （Ｖ−２７） しｘｉｓ （Ｖ−３０） （Ｖ−３１） （Ｖ−３２） ＥｔＯ５０３− （Ｖ−３３） （Ｖ−３４） （Ｖ−３５） （Ｖ−３６） （Ｖ−３７） （Ｖ−３８） ＪａＯＨ （Ｖ−４０） （Ｖ−４１） （Ｖ−４２） し！１１゜ 「 Ｃ電Ｈ。 （Ｖ−４３） （Ｖ−４４） （Ｖ−４５） （Ｖ−４６） （Ｖ−４７） （Ｖ−４８） （Ｖ−４９） （Ｖ−５０） （ｖ−５ り ！− （Ｖ−５２） （Ｖ ５３） （Ｖ−５４） （■ ５５） （ＣＨ，）、５ｏ１）（−Ｎεｔ。 （Ｖ ５６） （Ｖ ５７） （■ ５８〉 ＳＯ− （Ｖ ５９） ０３ ｂ　Ｕ　１１’ｉ　’　ＩＮ　ｒＪＬ　３（Ｖ ６０〉 （■ ６１） （Ｖ−６２ン （ＯＲ，）、５０．Ｈ・ＮＥｔｓ （ＯＨ，）３Ｓｏ３Ｋ （Ｖ ６４） （Ｖ ６５） （Ｖ ６６） （Ｖ ６７） ３０ＨＮ＆ｔ、　　ＳＯ。 （Ｖ ６８） （Ｖ ６９） （■ ７０） ＳＯ。 （■ ７１〉 （Ｖ ７２〉 （Ｖ ７３） （Ｖ ７４） （Ｖ−７５＞ （Ｃ）（、）４５０．Ｈ−ＮＥｔ３ （Ｖ ７６） （Ｖ ７８） （Ｖ ７９） （Ｖ ８０） （Ｖ ８１） （■ ８２） （Ｖ ８３） （Ｖ−８４） （Ｖ ８５） （Ｖ ８６） （■ ８７） （ｖ−８８） （Ｖ ８９） （■ ９２） （■ ９３） Ｕ−（） 田 （１）−（Ｊ 本発明に用いる増感色素はハロゲン化銀１モル当り５Ｘ
１０−’モル〜５×１０リモル、好ましくは、１×１０
°４モル〜ｌＸｌ０−’モル、特に好ましくは２Ｘ１０
リモル〜５Ｘ１０−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳
剤中に含有される。 本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当なｔ容媒、例えばメ
チルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ
、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒な
どの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもで
きる。また、溶解に超音波を使用することもできる。ま
た、この赤外増感色素の添加方法としては米国特許第３
．４６９，９８７号明細書などに記載の如き、色素を揮
発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に
分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４
６−２４１８５号などに記載の如き、水不溶性色素を溶
解することなしに水溶性溶剤中に分１１にさ−じ、この
分散物を乳剤へ添加する方法、米国特許第３．８２２．
１３５号明細書に°記載の如き、界面活性許第３．８２
２．１３５号明細書に記載の如き、界面活性剤に色素を
溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法、特開昭５１−
７４６２４号に記載の如き、レッドシフトさせる化合物
を用いて溶解し、核溶液を乳剤中へ添加する方法、特開
昭５０−８０８２６号に記載の如き色素を実質的に水を
含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法な
どが用いら゛れる。その他、乳剤への添加には米国特許
第２．９１２．３４３号９、同３，３４２．６０５号、
同２，９９６．２８７号に同３．４２９．８３５号など
に記載の方法も用いられる。また上記赤外増感色素は適
当な支持体上に塗布される前にハロゲン化根乳剤中に一
様に分散してよい、また、化学増感の前に添加、またハ
ロゲン化銀粒子形成の後半の期に添加するのがよい。 本発明によるハロゲン化銀カラー感光材料には、迅速な
カラー現偽処理に適合させるために、Ｉｌｌ像されたハ
ロゲン化銀に対する発色カプラーのモル比が高いカプラ
ーを用いることが好ましく、それにより感光性ハロゲン
化銀の使用量を減少することができる。と（にいわゆる
２当量カプラーが好ましく用いられる。さらには発色現
像主薬の芳香族アミンのキノン・ジイミン体とカラーカ
プラーとカップリング反応しＭ＜　１１１１子酸化発色
過程をハロゲン化線以外の酸化剤で行なういわゆる１当
量カプラーの使用方法を併用してもよい。 通常、カラー感光材料は、最大発色色濃度が透過濃度で
３以上、また反射濃度で２以上になるようにカラーカプ
ラー・を用いる０本発明の露光部ユニットを用いる画像
形成法では、画体処理装置による色補正処理と０［せ色
階調変換処理を行なうので、最大発色反射濃度で約１．
２、好ましくは約１．６ないし２．０程度で優れた色画
偽を得ることもできる。従ってカラカプラーおよび感光
性ハロゲン化銀の使用量を減少させることができる。 本発明で用いるカラー感光材料、とくに反射カラー感光
材料のイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシア
ンの各カプラーの使用量は、夫々２．５〜ｌ０Ｘ１０−
’、１．５〜８Ｘ１０−’および１．５〜７ＸＩＯ−’
モル／ポである。 本発明によるカラー感光°材料に適合する、カプラーに
ついて説明する。 本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、ＣＭ−１）、ＣＭ−Ｉｆ）
および（Ｙ）で示されるものである。 一般式（Ｃ−１） ０■ Ｙ。 一般式（Ｃ−Ｉ［） Ｈ −綴代ＣＭ−１） 一般式（Ｍ−１１） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１） および （Ｃ−ｎ）において、 Ｒ６、Ｒ２およびＲ４は置！桑もしくは無置換の脂肪族
・芳香族または？、ｌＩ素環基を表し、Ｒ，、Ｒ５およ
びれは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族益ま
たはアジルア週ノ基を表し、Ｒ３はＲａ共に含窟素の５
Ｒ環もしくは６ｊｉｌ環を形成する非金属原子群を表し
てもよい、ｙｔ、Ｙ、は水素原子または現像主薬の酸化
体とのカップリング反応時に離脱しうる基を表す、ｎは
０又は１を表す。 一般式（Ｃ−１１）におけるｉｔｓ／：Ｉ、ては脂肪族
基であることが好ま゛しく、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンクデシル基、ｔ＠ｒ　
ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチ
ル基、フ五ニルチオメチル基、Ｆデシルオキシフ美ニル
チオメチル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル
基などを挙げることがで自る。 前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。 一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ＋はアリ・−ル基
、複素環基であ６、ン＼ロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニ
ル基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさ
らに好ましい。 −１式（Ｃ−１）においてＲ２とＲ１で環を形成しない
場合、Ｒ，ｌは好ましくは置換もしくは無ｆｆｆＡのア
ルキル基、アリール基であり、特に好ましくはｙＬ換ア
リールオキ゛シ置換のアルキル基であり、Ｒ８は好まし
くは水素原子である、 一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリ・−ル基であり、特に好まし
くは２１Ａアリールオキシ置換のアルキル基である。 一般式（（、−ＩＩ）において好ましいＲ１ｏ！炭素数
２−１５のアルキル基および炭素数１以上の置模暴を有
するメチル基であり６、ＲｉＡ＆としてはアリールチオ
基、アルキルチオ基、アジルアもノ暴、アリールオキシ
基、アルキルオキシ基が好ま１ノい・、−綴代（Ｃ−１
１）においてれは炭素数２　＝１５のアルキル基である
ことがさらに好ましく、炭素数２〜４のアルキル基であ
ることが特に好ましいい一般式（Ｃ−■）において好ま
しいＲ１は水素原子、ハロゲン原子であり、塩素原子お
よびフッ素原子が特に好ましい。−綴代（Ｃ，−１）お
よび（Ｃ−ｎ）において好ましいＶ、およびＹｌは平れ
ぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基である
。 一般式ＣＭ−１）において、Ｒ１およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ１１は水素原子、脂肪族も！、＜は芳香族
のアシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表
し、Ｙ、は水素原子または離脱基を表ず、Ｒ１およびＲ
，のアリール基（好ましくはフェニル基）に許容される
置ｆＡ基は、置ｔＡ基Ｒ９に対しで許容され養置換基と
同じであり、２つ以上の置換基があるときは同一でも異
なっていてもよい、Ｒ１は好ましくは水素原子、脂肪族
のアシル基またはスルホニル基であり、特に好ましくは
水素原子である。 好ましいらはイオウ、酸素もしくは窺素原子のいずれか
で離脱する型のものであり、例えば米国特゛許第４．３
５１．８９７号や国際公開Ｗ　０８Ｂ１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子＃脱型は特に好ましい
。 一般式（Ｍ−１１）において、Ｒｏは水素原子または置
換基を表す、！４は水素原子またはＩｌｌ脱基を表し、
特にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、　Ｚａ
、　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、−ト又は−
ＮＨ−を表ル、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合のう
ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。 Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む、Ｒ１，またはＹ４で
２１体以上の多量体を形成する場合、またＺａ。 ｚｂあるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メ
チンで２量体以上の多量体を形成する場合を含む。 −ａ式（Ｍ−１１）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４　、５００゜６３０号に
記載のイξダシ°（１，２−ｂ）ピラゾール類は好まし
く、米国時好第４，５４０，６５４号に記載。 のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，２，４））リアゾール
は特に好ましい。 その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンア亀ド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたまうなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドパラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。 −ｍ式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表す、Ａは−ＮＨＣＯＲｌｓ、を表わす、但し、Ｒ１１
とＲｏはそれぞれアルキル基、アリール基またはアシル
基を表す、Ｙｓは離脱基を表す、ＲｏとＲ＋ｓ　、Ｒ１
４のＲＩＡ基としては、Ｒ１に対して許容された置ｆＡ
基と同じであり、離脱基りは好ましくは酸素原子もしく
は窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、窒素
原子離脱型が特に好ましい。 一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉｔ）、ＣＭ−１）、（Ｍ−
１１）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。 （Ｃ−１） （Ｃ−２） Ｊｓ （Ｃ−３） ４Ｈ９ ＣＣ−４） ０■ （Ｃ−５） （Ｃ−６） Ｃ富ＵＳ （Ｃ−７） （Ｃ−８） Ｊｓ しＬ （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） Ｈ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−４６） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） しＬ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−６） （Ｍ−７） ＣＭ−８） Ｈｓ 際 しＬ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ＵＨ （Ｙ−４） （’ｌ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） ｃｙ−ｔｏ） ｃｙ−ｌｉ） 上記−綴代（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化線１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。 本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる６通常
、オイルプ、ロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界
面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水
溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい
。 またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。 このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５”Ｃ）　　１．５〜１．７の
高沸点有８１溶媒および／または水不溶性高分子化合物
を使用するのが好ましい。 高沸点有機溶媒として、 好ましくは次の一般式 （） （） で表される高沸点有機溶媒が用い られる。 一般式（Ａ） Ｗ。 一般式ＣＢ） １４＋−Ｃｏｏ　　Ｉ（ｇ 一般式（Ｅ） Ｗ、−０−Ｗ。 （式中、Ｈｌ、Ｈオ及びＨ３はそれぞれｔｔＡもしくは
無１１Ａのアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｈ４はＨｌ、
ＯＮ、または５−Ｗｌを表わし、ｎは、工ないし５の整
数であり、ｎが２以上の時はＨｌは互いに同じでも異な
っていてもよ＜、−綴代（Ｅ）において、■、と■、が
縮合環を形成してもよい）。 本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−綴代（Ａ）ない
しくＥ゛）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４
０”Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶
媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好まし
くは８０°Ｃ以下である。高沸点有Ｒ溶媒の沸点は、好
ましくは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０
°Ｃ以上である。 これらの高沸点有ｍ溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下憫〜１４
４頁右上（閏に記載されている。 また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。 好ましくは国際公開Ｗ　０８Ｂ１００７２３号ワ細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアル１′キシマド）、：、ッケ
ル錯体および（ビス−Ｎ、　Ｎジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル１１に代表される金属錯体なとも使用で
きる、有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に
記載されでいる。 ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２．４１８，６１３号、同第２．７００゜４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．１３２．３００号、。 同第２，７３５，７６５号、同第３，９８２，９４４号
、同第４，４３０、４２５号、英国特許第１，３６３，
９２１号、米国特許第２．７１０，８０１号、同第２．
８Ｎ６，０２８号などＶ２Ｇ−ヒＩＩコキシクロマン類
、５〜ヒドロキシクマラ：／顛、スピロクＩｊマン類は
米国特許第３，４３２，３００号、同第３１５７３．Ｏ
ＪＯ号、同第３，５７４．６２７月、同第３゜６９８９
０９号、同第３，７６４，３３７　Ｍ、特開昭５２−１
５２２２５号などに、スビ０イ：／ダン類は米国特許第
４，３６０，５３９号に、Ｐ−アルコキシフェノール類
は米国特許第２．７３５．７６５号、英国特許第２，０
６６．９７５号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５
７−１９７６５号などに、ヒングードフ五ノール類は米
国特許第３．７００．４５５号、特開昭５２−７２２２
４号、米国特許４．２２８゜２３５号、特公昭５２−６
６２３号などに、没食子酸誘導体、メチｌノンジオキシ
ベンゼン類、アｌノフェノール類はそれぞれ米国特許第
３，４５７，０７９号、同第４．３３２．８８６号、特
公昭５６−２１１４４号などに、ヒンダードアミン類は
米国特許第３，３３６．１３５号、同第４，２６８．５
９３月、英国特許第１．３２６，８８９号、同第１，３
５４，３１３号、同第１．４１０，８４６号、特公昭５
１−１４２０号、特開昭５Ｌ−１１４０３６号、同第５
９−５３８４６号、同第５９−７８３４４号などに、金
属錯体は米国特許第４．０５０，９３８号、同第４．２
４１゜１５５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）
号などにぞれぞれ記載されている。これらの化合物は、
子れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ない１．
、、１００重団％をカプラーと共乳化して感光層に添加
する、−とにより、目的を達成することができる。シア
ン色素像の熱および特に光による劣化を防止するために
は、シアン発色層およびをれに隣接する画側の層に紮り
１線吸収剤を導入することがＪ：　Ｍ効果的である。 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアシリ１′ン化合物（例
えば米国特許第３，３１４．７９４号、同第３゜３５２
．６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特ｒＡ昭４６−２７８４号に記載のもの）、ゲイヒ
酸エステル化合物（例えば米国特許第３．７０５゜８０
５号、同第３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタ
ジ王ン化合物（米国特許第４＋０４５．２２９　Ｍに記
載のもの）、あるいはペンゾオキザゾ・−ル化合物（例
えば米国特許第３，４０６，０７０号、同第３．６７’
？、７６２号、同第４，２７１，３０７号に記載のもの
）を用いるごとができる。紫外線吸収剤のカプラー　（
例えばα−づノトール系のシアン色素形成力グラ−）や
、紫外線吸収性のポリ７−などを用いてもよい、これら
の紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。 なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。 また前述のカプラ・−と共に、特に下記のような化合物
を使用することが好ましい、特にピッゾロアゾールカブ
ラ−との併用が好ましい。 即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬よ化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族ア處ン系発色現像主集の酸化
体と化学結合し−ｒ、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または坩独に
用いることが、例えば処理後の保存にに＆ｊる膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるスティン発生その（ｉｌの副作用を
防止する上で好ましい。 化合物（Ｆ）とり、て好まし７いものは、ｐ−アニシジ
ンとの二次反応速度定数によ（８０’Ｃのトリオクチル
ポスフ五・・−ト中）が１．Ｏ疋／ｍｏｌ−ｓｅｃ　＝
　Ｉ　ＸＮｏ−’　ｌ　／１１ｏ１　＋　Ｓｅ（：の範
囲Ｔ反応する化合物である７なお、二次反め速度定数は
特開昭６３−１５８５４５号に記載の方法で測定するこ
とができる。 に、がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存する芳香
族ア稟ン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。 このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは、下記−
綴代（Ｆりまたは（Ｆ　ｎ）で表すことができる。 一般式（Ｆｌ） Ｒ＋　　（＾）、−Ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｘ−Ｃ−Ｖ 式中、Ｒ＋−Ｒｔはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１またはＯを表す。 Ａは芳香族アミン系現偽薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＧ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ１
とＸＳＹとＲ３またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。 残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。 一般式（Ｆｌ）・、（ＦＩＧ）で表される化合物の具体
例については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２
−２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２
７７５８９号などの明細書に記載されているものが好ま
しい。 一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−綴代（Ｇｌ）で表わすことができる。 一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、２は求核性の基または感光材料中で゛分解して求核
性の基を放出する基を表わす、−綴代（Ｇりで表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨｆｆｌ値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、
　Ａｍ。 Ｃｈｅ＋ｓ、　Ｓａｃ、、　ｆｌ、　３１９　（１９６
Ｂ））が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基
が好ましい。 −綴代（ＣＨＩ）で表わされる化合物の具体例について
は欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３
０４８号、同６２−２２９１４５号、°特願昭６３−１
３６７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開
２９８３２１号、同２７７５８９号などに記載されてい
るものが好ましい。 また前記の化合物ＣＧ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい０例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許第３．５３’３．７９４号に記載のもの）、４−チア
ゾリドン化合物、（例えば米国特許第３，３１４．７９
４号、同３．３！ｙ２．６８１号に記載のもの）、ベン
ゾフェノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記
載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許
第３．７０５．８０５号、同３．７０７，３７５号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば米国特許第４．
０４５．２２９号に記載のもの）、あるいはベンズオキ
サゾール化合物（例えば米国特許第３．７００．４５５
号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成
カブ・ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい、これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されて
いてもよい。 本発明のフルカラー記録材料にはイラジエーシッン防止
、ハレーション防止、とくに各感光層の分光感度分布の
分離並びに可視波長域のセーフライトに対する安全性確
保のために、コロイド銀や染料が用いられる。このよう
な染料にはオキソノール染料、へξオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。 インドレニン染料は特に有用である。 とくに赤末ないし赤外用染料に例えば特開昭６２−３２
５０号、同６２−１８１３８１号、同６２−１２３４５
４号、同６３−１９７９４７号などにｌｉａ戦された脱
色可能の染料、またバック層用や特開昭６２−３９６８
２号、同６２−１２３１９２号、同６２−１５８７７９
号や同６２−１７４７４１号などに記載の染料または同
染料を処理中に流出司能の水溶性基を導入して用いるこ
とができる。本発明に用いられる赤外用染料は可視波長
域に実質的に光吸収をもたない無体のものであアてもよ
い。 本発明に用い＾れる赤外用染料は、赤末ないし赤外波長
域を分光増感されたハロゲン化銀乳剤に混合すると減感
、カプリの発生、あるときは染料自体がハロゲン化銀粒
子に吸着し弱いブロードな分光増感をするなどの問題が
ある。好ましり【」、感光層以外のコロイド層にのみ、
実質的に含有させることが好ましい。このためには、染
料を所定の着色層に耐拡散の状態に４ｔいて含有さセ“
るのがよい。第１には染料をバラスト基を入れて耐拡散
性にすることである。しかし残色や処理スティンを発生
しやすいや第２にアニオン性染料を、カチオン・ザイト
を提供するポリマーまたはポリマーラテックスを併せ用
いて媒染することである。第３にはｐＨ７以下の水に不
溶であり、処理過程で脱色溶出する染料を微粒子分散し
て用いることである。 それには低沸点有機溶媒に溶解または界面活性剤に可溶
化しこれをゼラチンなどの親水性保護コロイド水溶液中
じ分散して用いる。好ましくは当該染料の固体を、外函
活性剤水溶液と混練して亀ルで機械的に微粒子としてそ
れをゼラチンなどの親水性コロイド水溶液中に分散して
用いるがよい。 本発明の感光材料の感光層に用いることのできる結合剤
または保！！７２０イドとしては、ゼラチンを用いるの
が有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独ある
いはゼラチンと共に用いることがで轟る。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもとちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴ・ｒイス著、「ザ・マク
ロモレキｊ、ラー・ケミストリ−・オブ・ゼラチン」　
（アカデミツク・プレス、１９６４年発行）に記載があ
る。 本発明によるカラー感光材料には、公知の写真添加剤、
とくに高塩化銀（粒子平均塩化銀含有率が９６モル％以
上）を使用の市販のカラーペーパーなどに用いられる素
材を選択して用いることができる。下記のリサーチ・デ
ィスクロージャー誌に記載の添加剤や素材を選択し、用
いることができる。 添加剤種類 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 同上 ＲＤ１８７１６ ６４８４８頁 右欄 ４　強色増感剤 ５増白剤 同上 ２４頁 同上 同上 ７　カプラー 、８　有機溶媒 ２５頁 ２５貝 同上 同上 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 Ｆｉ！膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 同上 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 同上 ６５０頁左〜右（聞 同上 ６５１頁左描 同上 ６５０頁右欄 本発明の技１４．ｉを用いて得られる感光材料の写真処
理には、例えばリザーチ・ディスクロージャー［Ｒｅ５
ｅａｒｃ１１　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６号、第２
８〜３０頁（ＲＤ−１７６４３）に記載されているよう
な、公知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用する
ことができる。この写真処理は、最終的にカラー画１ｍ
が得られれば銀画像を形成する写真処理を経るものであ
っても、あるいは直接色素ｔｔｎを形成する写真処理の
いずれであってもよい、処理温度は讐通１８°Ｃから５
０℃の間が好ましいが、１８°Ｃより低い温度または５
０°Ｃを越える温度としてもよい。 カラー写真処理方法については特に制限はなく、様々な
方法が適用できる０例えばその代表的なものとしては、
露光後に発色現像と漂白定着処理を行ない、ミピ・要に
応じさらに水洗や安定１ヒ処理を行なう方式、露光後に
発色用ｆＩＡ、漂白と定着を分離した処理を行ない、必
要に応じさらに水洗や安定ｆヒ処理を行なう方式、露光
後に黒白現像主薬を含有する現１組αで現（象し、−株
露光を与えた後、発色現１象、漂白定着処理を行ない、
必要に応じ更に水洗や安定１じ処理を行なう方式あるい
は露光後、黒白現像主薬を含有する現（ｆｆｔ液で現（
ｆＡＩ、、更にカブラセ削（例えば水素１ヒホウ素す１
−リウム）を含イｆする発色ＩＪ！（象滴で現像してか
ら漂白定着処理を行ない、必要に応じさらに水洗や安定
１ヒ処理を行なう方式がある。 本発明に１３いて発色現像液で使用される芳香族第一級
アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像主薬はアミノフェノール系およびρ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。奸ましい例はｐ−フェ
ニレンジアミン話導体であり、代表例を以下に示すが、
これらに限定されるものではない。 Ｚ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｚ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノ１〜ルエン Ｚ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラ　−１１ Ｚ−５゜ −７− −１０ −１１ ウリルアミノ〉トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノコアニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノコアニ リン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルボンアミドエチル）
−３−メチル−４−ア ミノアニリン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミ ド Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ｌｌ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ１〜キ
シエチルアニリン ｌｌ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−βー工ｌ
・キシエチルアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン また，これらのρーフェニレンジアミン誘導体は硫敢塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−１−ルエンスルホン酸塩など
の塩であっても上い．上記１ヒ合物は、米ＣｃＩ持許２
，１９３．０１５号、同２，５５２。 ２４１号、同２，５６６、２７１・号、同２，５９２、
３６４号、同３．６’５６．９５０号、同３。 ６９８、５２５号等に記載されている．該芳香族第ー級
アミン発色現（ｇｒ主薬の１東川風は現像液１Ｑ当り約
０．１ｇ〜約２０ｇ，更に好ましくは約０、５ｇ〜約ｌ
ｏｇである。 本発明で使用される発色現１亀液中には、ヒドロキシル
アミン類を含むことができる。 ヒドロキシルアミン類は、発色現像液中において遊離ア
ミンの形で使用することができるが、水溶性の酸塩の形
で使用してもよい．このような塩類の一般的な閂は、硫
酸塩、シュウ酸塩、塩化物、リン酸塩、炭酸塩、酢酸塩
その他である．ヒドロキシルアミン類は置換又は無置換
のいずれであっても上いが、しドロキシルアミン項の窒
素原子がアルキル火に上って置ＩＩＡされていているも
の（１列えばＮ、ト１−ジエチル１ニドロキンルアミン
等〉は、塩１ヒ銀含有率の高いハロゲン１ヒ銀乳剤を使
用する本発明において好ましく用いられる。 ヒドロキシルアミン類の添加量は発色現ＩＩａ液１悲当
り１０ｇ以下が好ましく、さらに好ましくは５ｇ以下で
ある。発龜現血液の安定性が保たｉｌ、るのならば、添
加量は少ない方が好ましい。 また保恒剤とｌ−て、１１！硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重１１仙鼠酸す１−リウム、狽亜硫酸カリウム
、メタ亜硫酸す１−リウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜
１７２酸塩や、カルボニル亜硫酸ト１加物を含有するこ
とで１に恒性を向上、させるだ（）でな（、処理混色を
減少させることもできる。これらの添加量は発色現像液
ＩＱ当り２０ｇ以下刃橡ｒましく更に好ましくは５ｇ以
下であり、１キに本発明の高塩化銀の発色ＴＡ能液とし
ては液の安定性が保た１１．るならば、少ない方が好ま
しい。 その他渫恒剤としてＩよ、特開昭５２−４９８２８号、
同５６−４７０３８号、同５６　３２１４０号、同５９
−１６０１４２号おＪ：び水田特許３゜７４６．５４４
号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物：米Ｌ［＞Ｉ特許
３，６１５．５０３号および英１工１特！’Ｆ１．３０
６，１７６号記載のヒドロキシル七！−”／　ＦＪ［；
　Ｍ　１７ｆ！昭５２−１４３０２０号おＪ：び同５３
−８９４２５号記載のα−アミミノカルボニル１ヒ合物
：特開昭５７−４４’１４８号および同５７５３７４９
号等に記載の各１ｆｆｌ企ｍ’Ｍ：特開昭５２１０２７
２７−Ｑ記載の各種糖類：同５２−２７６３８号記載の
Ｌドロキザム酸類；同５９１．６０１４１号記載のα、
α　−ジカルボニル１に合物；障１５９−１８０５８８
号記載のザリチル酸類；同５４　３５３２号記載のアル
カノールアミン類：同５６−９４３４９号記載のポリ（
アルキレンイミン）類；同５６　　”／’５６４７号記
載のグルコン酸誘導体、特開昭６３　２３９４４７弓配
栽の１・り王チＩ／ンジアミン類等をあげることができ
る。 これらの１″Ａ恒剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い、特に４．５−ジヒドロキシ−■１−ベンゼンジス
ルホン醒、ポリ（コニチ）／ンイミン）、１゜４−ジア
ザビシフＩＺ７（２，２，２３オクタンおよび）・リエ
タノールアミン等の添加は好ましい。 本発明に１！Ｊ！川される兜色現１象液のＰ目は、好ま
しく（１９〜１２．より好ましくは９〜１１であり、そ
の発色現顛液には、その池に既知の現１象液成分の１ヒ
合物を含まぜることができる。 」二記ｐ　ｔ［を保持するためには、各種緩衝剤を用い
るの７ＪＪｒましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸
塩−ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安弾。 香ｉ’ｉｎ、グリシン塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩
、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３．４−
ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミミ
ノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール塩、バリン塩、プロリン４．トリスヒドロキシ
アミノメタン塩、リシン塩等を用いることができる。特
に炭酸塩、リン酸塩、四ボウ酸塩、ヒドロキシ安弾、香
酸塩（ま、溶解性や１１１９．０以上の高ｐ１１領域で
のｕ所能に陵れ、発色現像液に添加１〜でイ、写真処理
性ｆｉＬ面への鼎影ｇ（カブリの発生）が無く、安（面
であるといった利点を有し、これらの）Ｊ２Ｆ［５剤を
用いることｉ）馳Ｔましい。 こｉｌ、らの緩衝剤の具体例と１〜では、炭散り−１〜
リウム、炭酸カリウム、重炭酸す１−リウム１重炭酸カ
リウム、リン酸三すｉ・リウム、リン酸三カリウム、リ
ン酸三すトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸す１・・
リウム、ポウ酸カリウム、四ホウ酸す１−リウＡ　（ポ
ウ砂）、四ポウ欣カリウム、０−ヒトｌ′１キシ安狂、
香酸す１−リウム（→）゛リチル龍すトリウム）０−し
ドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ衣層り香酸す）・リウム（５−スルホサリチル酸す１
−リウム）、５−スルポー２−ヒドロキシ安唐、香駿カ
リウム（５−スルポザリチル故カリリム）等を挙げるこ
とができる。しかしながらこｈらの化合物に限定される
ものではない。 該緩衝剤の発龜現１ｇｌ液への添加ｉは、０゜１モル／
Ｑ以上であることが好まｌ〜く、特にＯ９１モル／Ｑ−
０，４モル／ｇ、である３ニアとが特に奸ま１゜いい そのＩＩ！！−発畝現無液中にはカルシウムやマグネシ
ウムの流膜防止剤として、あるいは発色現１象液の安定
性向上のために、各種キレ−１〜剤を用いることが好ま
しい。 キレ−１〜剤としては有ｔＪ！１１！化合物が好ましく
、例えば特公昭４８−０３０４９６号および同４４−３
０２３２号記載のアミノポリカルボン酸用、特開昭５６
−９７３４７号、特公昭５６−３９３５９号および四猟
１．Ｔｊ特許２，２２７．６３９号記戦の有磯ホスホン
酸頷、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−４２７３
０号、同５４−１２１１２７号、同５５−１２６２４１
号および同５５−６５９５６号等に記載のホスホノカル
ボン酸類、その池特開昭５８−１９５８４５号、同５８
−２０３４４０号および特公昭５３−４０９００号等に
記載の（ヒ合物をあげることができる。以下に具体例を
示すがこれらに限定されるものではない。 二１−リロ三酢酸 ・ジエヂレンアミノ五酢醒 ・エチレンジアミン四酢酸 ・１〜リエチレンテｌ−ラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−１〜リメチレンホスホン酸・エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テｌ−ラメチレンホス
ホン酸 ・１．３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー４酢酸・ｌ−
ランスシクロヘキサンジアミン四酢醋二１〜リロ三プロ
ピオン醋 ・１，２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルｌ−ヒドロキシフェニル酢酸 ・２−７ｃスホノブタン−１，２，４−１−リカルボン
酸 ・１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン欣・Ｎ、
’Ｎ’Ｎビー（２−ヒドロキシベンジル〉エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢醒 これらのキレ−１−剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い、これらのキレ−１−剤の添加皿は発色現像液中
の金属イオンを到珀するのに充分な貝であれば良い、１
列えば１１２当り０．１ｇ〜ｌＯｇ程度である。 これら以外に、本発明の高塩化銀の感光材料を処理する
発色現１象液の１呆恒性を向上させるだけでなく、醜い
発色性と各種処Ｆ！！液要囚の変動に対し安定な写真特
性が得られるようにできる化合物として、特開昭６３−
１４６０４１号、同６３−１４６０４２　］、］同６３
−１４６０４３号同６３−１７０６４２号に記載のヒド
ラジン誘導体（例えばＮ、Ｎ−ジ（カルボキシメチル）
ヒドラジン等）を曲用することは、特に奸ましい。 発色現像液には必要により任意の現ａ促逃剤を添加でき
る。 代表的な発色現ｔｉ促進剤として、ベンジルアルコール
が知られており、本発明の感光材料の処理液にも用いる
ことができる。しかしながら、本発明ではベンジルアル
コールは実質的に便用しないほうが好ましく、発色現像
液１１１当たり２ｃｃ以下、より奸ましくは０．５ｃｃ
以下あるいは全く含まないことである。 池の現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、
同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１
２３８０号、同４５−９０１９号および米国１１許３，
８１３，２４７号等に記載のチオエーテル系１ヒ合物；
特開昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号
に記載のｐ−フ二二しンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等に
記載の４級アンモニウム塩頷；米（ｒｉＩ特許２，６１
０．１２２号および同４，１１９．４６２号に記載のｐ
−アミノフェノール頷；米田特許２，４９４．９０３号
、同３，１２８．１８２号、同４．２３０，７９６号、
同３，２５３．９１９号、特公昭４１−１１４３１号、
米国特許２，４８２．５４６号、同２，５９６．９２６
号および同３．５８２．３４６号等に記載のアミン系化
合物：特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１
号、米国特許３，１２８．１８３号、特公昭４１−１１
４３１号、同４２−２３８８３号および米国特許３，５
３２．５０１号等に記載のポリアルキレンオキ１ノ゛イ
ド、そのｊｕｌｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒ
ドラジン類、メンイオン型化合物、ヂオン型化合物、イ
ミダゾールＭ等を必要に応じて添加することができる。 特にヂオエーテル系の（ＩＺ合物や１−フェニル−３−
ピラゾリドン類が女子まｌ−い。 本丸りＩにわいて発龜現鍛液には必要により、作意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤りしては臭１ヒ
カリウム、臭化す１〜リウム、沃１１′、カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン１じ物及び有機カブリ防止剤が
使用できる０本発明の感光Ｎ料は高温１目１（を用いて
いるので、迅速処理性を活かすにはこのような臭素イオ
ンは極力少なくしてむくことが好ましい。 有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアソール
、６−二１〜ロベンズイミダゾール、５−二１−ロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−二
ｌ・ロ板ンゾ１−リアゾール、５−クロロ−ベンゾ１−
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−ブーアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、じドロキ
シアザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環１ヒ自物及び
１−フェニル５−メルカプトチ ンズイミダゾール、２−メルカプ１−ベンゾチアゾール
の如きメルカプｌ−置換へテロ環ｆじ合物、アデニン、
更にチオザリチル醒のようなメルカプト置換の芳香族１
ヒ金物が使用できる。これらのカブリ防止剤は、処理中
にハロゲン１ヒ銀カラー写真感光材ｔｉ中から溶出し、
発臣現１象液中に蓄積しても良いが、４７）出足低域の
ｆｉｌ１点で，これらの蓄積歪は少ない方が奸まｊ２い
。 本発明の発亀現１象液には、蛍光増自剤を含イｎ゛るの
が好ましい．蛍光」１つ０剤としては、／４．４’ジア
ミノ−２．２゛−ジスルホスチルベン系１ヒ合物が好ま
しい．添加爪は０〜５　ｇ　／　Ｑ好ましくは０　、　
　１　ｇ”２　ｇ／　Ｑである。 また！ｅ−要に応じて、アルキルポスポン酸、アリール
ポスホン酸、脂１１Ｊｊ族カルボン欣、芳香族カルボン
酸等の各種界面活性剤を添加しても良い。 本発明にＪ３ける発但現颯液の処理温度は、３０〜５０
℃が奸ましく、更には３３〜４２が好ましい．補充ＪＴ
ｌｌｉ感光材Ｆｌ　１　ｔｉｔ当’）３０〜１５００ｃ
ｃであり、好ましくは３０〜６００ｃｃであり、更に好
ましく（１３０〜３００ｃｃである。廃液量低減の観点
で，これらの浦充星は少ない方が好ましい。 本発明に用いられる漂白液または漂白定着液にお（°］
る漂白剤としては，第２鉄イオン錯塩が一Ｒに用いられ
る．第２鉄イオン錯塩は、第２鉄イオンとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩な
どのキレ−１・剤との錯体が好ましい．アミノポリカル
ボンｆｉ！塩あるいはアミノポリホスホン酸塩（よアミ
ノポリカルボン酸あるいはアミノポリホスホン酸のアル
カリ金属、アンモニウム、水溶性アミンとの塩が好まし
いやアルカリ金属としてはす１〜リウム、カリウム、リ
チウム等であり、水溶性アミンとしてはメチルアミン、
ジエチルアミン、１−ジエチルアミン、ブチルアミンの
如きアルキルアミン、シクロヘキシルアミンの如き脂環
式アミン、アニリン、川−１−ルイジンの如きアルキル
アミンおよびピリジン、モルポリン、ピペリジンの如き
複素環アミンがあげられる。 これらのアミノポリカルボン酸およびアミノポリホスボ
ン酸あるいはそれらの塙などのキレ−１−剤の代表間と
しては、 ・エチレンジアミンテトうｊｕｌｌ：酸・エチレンシア
ミンチｌーラ酢欣シナ！−リウム塩・エチレンジアミン
デトう酢酸ジアンモニウム塩・エチレンジアミンテトう
酢酸テ）・う０−リメチルアンモニウム）塩 ・エチレンジアミンデｌーラ酢醒テｌ−ラカリウム塩・
エヂレンジアミンデ１ーラ酢酸テ１−サナ１−リＦフム
塩 ・エチ１７ンジアミンテｌーラ酢醒１−リナ１ーリウム
塩・ジエチレン１−リアミンベンタ酢酸 ・ジエチレン１〜リアミンペンタｒＩ！：酸ベンタナ１
ーリウム塩 ・エチレンジアミンーＮ−　（β−オキシエチル）Ｎ，
Ｎ”　、Ｎ’−１−り酢酸 ・エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）’ｒｑ
、　Ｎｏ−Ｎｏ−＋−り酢酸１−リナ１〜リウム塩 ・エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、
Ｎ’　、Ｎ’　−１−り酢酸１−リアンモニウム塩 ・プロピレンシアミンチ１〜う酢酸 ・プロピレンシアミンチ１−ラ酢酸シナ１〜リウム塩二
ｌ・リロ１−り酢酸 二トリロトり酢酸１〜リナ１〜リウムＪｆｉ・シクロヘ
キ→ノ°ンジアミンテトう酢酸・シクロヘキザンジアミ
ンテトう酢酸シナ１〜リウム塩 ・イミノジ酢酸 ・ジヒドロキシエチルグリシン ・エチルエーデルジアミンテｌ−ラ酢醒・グリコールエ
ーテルジアミンテ１〜う酢酸・エチレンシアミンチ１〜
ラブロビオン駿・フェニレンジアミンテトラ酢酸 ・１．３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’Ｎ°−
テ１−ラメチレン１１；スホン酸・エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テ１−ラメチレンホスホン酸 ・１，３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ”Ｎ　＋、
−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの１ヒ金
物に限定されない。 第２鉄イオン銘塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、梢酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、リン酸第２鉄等とアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレ−１−剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン銘
塩を形成させてもよい、銘塩の形で便用する場合は、１
種類の銘塩を用いてもよいし、また２種類以上の錯塩を
用いてもよい、一方、第２鉄塩とキレ−１〜刑を用いて
溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類または
２種類以上１史川してもよい、さらにキレ−１−剤を１
種類又は２種類以上使用してもよい。 また、いずれの場合にも、キレ−１−剤を第２鉄イオン
釦塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。 鉄釦塩のなかでもアミノポリカルボン酸鉄銘水が好まし
く、その添加星は０．０１〜１．Ｑｒｎｏｌ／Ｑ好まし
くは０．０５〜０．５０ｍｏ　Ｉ／Ｑである。 また漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米田特許第３，８９３゜８５８号、西独国持
訂第１．２９０．８１２号、同２，０５９．９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、す→ノ゛−チ・ディスクロージャーＮｏ１７１２９号
（１９７８年７月）等に記載のメルカプＩ−ｕまたはジ
スルフィド基を有するｆヒ合物：特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許第３．７０６．５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独１１１特許第１．１２７．７１５号、特
開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物：西独国特許第
９６６．４１０号、同２，７４８．．４３０号に記載の
ポリエチレンオキサイドＭ：特公昭４５−８８３６号に
記載のポリアミン化合物；その池特開昭４９−４２４３
４号、同４９−５９６４４号、同５３−９　ｌｌ　９２
７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号お
よび同５８−１６３９４０号記載の１ヒ合物および沃素
、臭素イオン等を挙げることができる。なかでもメルカ
プ１−基またはジスルフィド基を有する１ヒ合物が促進
効果が大きい肌点て好ましく、特に米田特許第３．８９
３゜８５８号、四狛国１キ許第１．２９０，８１２号、
特開昭５３−９５６３０号に記載の１ヒ金物が好ましい
。 その池、本発明の漂白液または漂白定着液には、興１ヒ
物（例えば興１ヒカリウム、臭１ヒナ１〜リウム、興１
ヒアンモニ−７ム〉または塩化物（例えば塩ｆヒカリウ
ム、塩ｆヒナトリウム、塩ｆヒアンモニウム）または沃
化物（例えば沃１ヒアンモニウム）の再ハロゲン１ヒ削
を含むことが好ましい。必要に応じ７１；つ酸、ポウ砂
、メタボウ酸す１−リウム、酢酸、酢酸す１−リウム、
炭酸す１−リウム、炭駿カリウム、亜リンｉ’ｉＬ　リ
ン醒、リン醒すトリウム、クエン酸、クエン酸す１−リ
ウム、酒石酸等のｐ　［−１１１１ｆｌｉ　１ｍを有す
る１種類以上の無機酸、イｆｌＪｉ酸およびこｉｔらの
アルカリ金属またはアンモニウム塩、さらにＴｌ１ｌｉ
酸アンモニウム、グアニジン等の腐蝕１すｊ止剤を添加
することができる。 本発明の漂白定着液又は定着液に曲用さｈる定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸す）・リウム、チオ流酸ア
ンモニウム等のチオ硫酸塩；チオシアン酸すｌ−リｒ’
７ム、チオシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩：
Ｊ、チレンビスチオグリコール酸、３．６−ジナアー１
．８−オクタンジオール等のチオニーデル１ヒ合物およ
びチオ尿素類等の水溶性のハｌ］ゲン１ヒ銀溶解剤であ
り、こメ１．らを１種あるいは２種以」−混合１−て曲
用する、二εができる。また特開昭５５−１５５３５４
号に記載された定着剤り多足の沃化カリウムの如きハロ
ゲン化物などの組み合わせから成る特殊な漂白定着液等
も用いることができる。本発明においては、ヂ１硫ｒＩ
！塩、特にヂオ硫酸アンモニウム塩の快用が奸よｊ−い
。 ＩＱ当たりの定着剤の足は、０．３−２モルが好ましく
、更に好まし・くは０．５〜ｌ、０モルの範囲である。 本発明における漂白定着能力（ｊ定着液のｐ　１１領ｊ
紹；Ｌ−３−１０力軸ｆましく、更には４〜９が特に奸
ましい。ｐ　ｔ＋がこれより低いヒ脱銀性は向上するが
、液のｌＲｆ′ｒ−ｆｌの劣１ヒ及び処理時のシアン色
素のロイコ１１′、が促３１ｆＡさ＋Ｉする。逆にｐ目
がこれより高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易く
なる９ｐ目を調製するｌ（、めには、必要に応じて塩酸
、硫酸、組′ｉ酸、自１酸（氷酢酸）、重炭酸塩、アン
モニア、水酸１１′、カリウム、水酸１１′、す１ヘリ
ウム、現数す−ｌ−リウ１１、炭酸カリウム等を添加す
る事ができる。 また漂白定着液には、その１１１１各種の蛍光増白剤や
消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルビ［１リドン５
．メタノール等の有機溶媒を含（「さぜる、二とができ
る。 本発明の漂白定着液や定着液は、渫恒削ヒして亜硫酸塩
（ＰＡえば亜硫酸す１−リウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸すＩ−リウム、重亜硫酸カリウム
など〉、メタ重亜硫酸塩（１列えばメタ■亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸す１−リウム、メタ瑣亜硫酸アンモニ
ウムなど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。こ
れらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０
．５０モル／Ｑ金含有ぜることが好ましく、更に好まし
くは０゜０４〜０．４０モル／Ｑである。 保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の池、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸ｆ＝を加
物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。 さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレ−１−剤、防パイ剤
等を必要に応じて添加しても良い４次に本発明の水洗工
程について説明する。本発明では通電の゛°水洗処理”
のかわりに実質的な水洗工程を設けず、いわゆる゛安定
１ヒ処理”だ（）を行なうなどの簡便な処理方法を用い
るこＬイ）できる。こグ）ように本発明でいう「水洗処
理」とは−Ｊｘ記のような広い意味で用いられている。 本発明の水洗水星は、多段向流水洗の浴数や感光材１″
１の前浴成分の持込み瓜によって異なるためその規定番
ま困引ｔであるが、本発明において（よ最終水洗浴での
漂白定着能力を有する前浴成分の濃度は５Ｘ１０””２
以下が好ましく、２ＸｉＯ−２以下が更に好＝！、ｊ−
い、ｆｆ１えば３タンク１ｆｉｌ流水洗の場合には感光
材ｆ１１．　＋ｄ当たり約１０００ｃｙｅ以上用いるの
が好ましい。また節水処理の場合には感光材料］ｎｒ当
なり１０００ｅｅ以下用いるのが好まｊ７い。 水洗温度は１５°Ｃ〜４５°Ｃ２より！Ｉｒよしくは２
０℃−＝４０’Ｃである。 水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定１１′。 目的で、各種の公知１１′、合物を添加１〜で＃、　ｆ
４い１例えば、無１１１リン酸、アミノポリカルボン醒
、有機ホスホン酸等のキレ−１−剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や助パイ剤、例えば
、「ジャーナル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・
アンチフユンガル・エージェンッ」　（Ｊ、ＡｎＬｉｂ
ａｃｌ；、Ａｎｔｉｆｕｎｇ、Ａ　−ｇｅｎｔｓ）Ｖｏ
ｌ、１１．Ｎａ５、ｐ２０７〜２２３（１９８３）に記
載の化合物および堀口博著「防薗防バイの１ヒ学」に記
載の１ヒ合物、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表
される金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あ
るいは屹燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を
必要に応じて添加することができる。あるいはウェスｌ
−著「フォ１〜グラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニア９フフ誌（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、Ｅ−ｎｇ、）、
第６巻、３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の
化合物を添加しても良い。 また、特開昭６２−２８８８３８号に開示した、カルシ
ヴム、マグネシウム等を低減させた水洗水を用いる方法
も、本発明においては特に好ましく用いられる。 更にキレ−１〜剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水にェノ→
し、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾール等〉、界
面活性剤、蛍光増白剤、硬膜削等の各種添加剤を使用し
てもよく、同一もしくは異種の目的の１ヒ合物を二種以
上ＯＦ用しても良い。 また、処理後の膜ｐＨ１ｌｌ整剤として堪１ヒアンモニ
ウム、　ｌｉｌ’ｉ酸アンモニウム、１ｉｌａ酸アンモ
ニウム。 リン醒アンモニウム、ｉ［ｆ［酸アンモニウム、チオ硫
酸アンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが
画（Ｉｎ保在住を良化するために好ましい。 以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部または全部を前浴である漂
白定着浴や定着浴に流入させる場合が廃液棗減少の目的
から好ましい。 本処理工程においては連続処理に際して、各処Ｉ！ｌｉ
液の７１１１充液を用いて、液組成の変動を防止するこ
とに上って一定の仕上がりが得られる。補充盃は、ゴス
１−低減などのため処理液の組成、温度、処理時間、撹
はん等の処理条１１；の設定により、良奸な写真性が維
持できる限り、少ない方が好ましい。 添加し、２摺以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅
に節減する場合において、本発明は特に有効である。ま
た通常の水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号
記載のような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化
処Ｆｉｌ＞を実施する場合にも、特に有効である。これ
らの場合、最終浴の漂白定着成分は５Ｘ１０’以下、好
ましくは１×１０−２以下であれば上い。 本安定化洛中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される０例えば膜ｐ　Ｉ−１を調整するく例えばｐ
　Ｉ−１３〜８にする〉ための各種のｗＬ１１’ｊ剤（
例えばホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸１フ、
炭酸塩、水Ｍ１ヒカリウム、水酸化す）ヘリウム、アン
モニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボ
ン酸等を組み合わせて使用）やホルマリン等のアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その池、キレ−
１〜剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホス
ポン酸、アミノポリポスホン醒、ホスホノカルボン酸等
）、殺菌剤（チアゾール系、インチアゾール系、ハロゲ
ン化）各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度
センサー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各
種浮きブタ、各種スクイ゛ジー、窒素撹はん、エアー１
１１はん等を設けることが好ましい。 本発明のハロゲンｆヒ銀写真感光材料は、ハロゲン１ヒ
銀乳剤層の他に、保護層、巾間眉、ハレーション防止層
、フィルター層、バック層等の補助層を適宜設けること
が好ましい。 通常のカラー写真感光材料の層ｉＭ成では、最外乳剤層
の更に上層に保護層を設け、Ｉ＆、上保護層には適当な
粒径のマット剤や、スベリ剤、その１１！！塗布膜の物
理的・機械的特性を１ｌｌ１節する、例えばポリビニル
アルコール系のポリマー・コポリマーや高沸点有機溶媒
等の分散物等を含有させ、その下層の保護層には紫外線
吸収削（特に２−（２’ヒドロキシフエニル〕ベン１１
−リアゾール類等〉や媒染剤、その池上記と同株のポリ
マーや高沸点有ｌｆｉ溶媒等を含有することが好ましい
。 本発明のハロゲン化銀乳剤を含む乳剤層は一部であって
も二層であっても、あるいはそれ以上の多瑠であっても
よい９本発明のハロゲン１ヒ銀乳剤間士が混合１史用さ
れても、または池のハロゲン１ヒ銀？Ｌ７’ｌ１１と混
合便用されてもよい、これらの１Ｌ削明は、開えば感度
や分光感度の異なる二つ以上の屑に分割して塗布されて
もよく、またそれらの層のｔ開成順序ら１ｆ意にえらぶ
ことができる。 感色性の異なる乳剤層の間には中間層を設（′）で１１
１色防止削を添加することが好ましい。本発明に１史用
する混亀防止剤にはハイドロキノン類を始めとする種々
の還元剤が挙げられる。最も代表的なのはアルキルハイ
ドロキノン翔であり、米１工１特ｊ′「２．３６０．２
９０号、同第２．４１９，６１３号、同第２．７２８．
６５９号、同第２．７３２゜３００号、同第３．９６０
，５７０号、同第３゜７００゜４５３号等に記載されて
いる。 以上の乳剤層あるいは↑＋ｌ１ｌｕＪＪｌｌを塗布する
支持１本としては、例えばバライタ紙、レジノコ−ｌ−
紙、１−リアセテー１〜フィルム、ポリ、エチレンテレ
フタレー１〜フィルム、塩１ヒビニルフィル１１、その
池のプラスチックフィルム、そしてそれらのまたはポリ
プロピレンのフィルムを用いた合成紙等、更にはガラス
板や金灰板、また金属ラミホー１−ベ・−ス等も使用さ
れる。 実施例１ 第１表に示すようなハロゲン化銀カラー写真感光材料を
作製した。この試料をＡとした。 各層のハロゲン化銀乳剤は、以下に示したものを使用し
た。 シアンカプラー含有層用乳剤Ａ１： 石灰処理ゼラチン８ｇを蒸溜水１０１００Ｏに添加し、
４０℃にて溶解後、硫酸でｐ　Ｉ−１を３．８に調節１
−１塩化すトリウム２，２ｇを添加して温度を５２．５
℃に上昇させた。硝酸銀６２．５ｇを蒸溜水７５０ｍ１
に溶解した液と塩化ナトリウム２１．５ｇを蒸溜水５０
０ｍ１に溶解した液とを５２．５℃を保ちながら４０分
間で前記の液に添加混合した。更に硝酸銀６２．５ｇを
蒸溜水５００　ｍｌに溶解した液と塩化ナトリウム２１
．５ｇを蒸溜水３００ｍ１に溶解した液とを５２．５℃
の条件下′で２０分間かけて添加混合ｊ７た。この添加
混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対してｌＸｌ０−
８モル１モルＡｇの六塩化イリジウムニカリウム、およ
び１．５Ｘ］、０−５モル１モルＡｇのヘキサシアノ鉄
（ＩＩ）カリウムを添加した。 得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０．
４６μの平均辺長を存する立方体の粒子と共に、（１１
１）面を双晶面こし、（１００）面に囲まれた双晶含有
ハロゲン化銀粒子を３９重量％含む粒子サイズ分布の変
動係数０．１３のハロゲン化銀ｑＬ剤であった。 この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、平均粒子サ
イズ０．０５μの単分散の具化銀乳剤（六塩化イリジウ
ムニカリウム１．２Ｘ１０〜４モル１モルＡｇ含有）を
ハロゲン化銀で１．０モル％相当加えておいて、１〜リ
エチルチオ尿素約２×１０−６モル１モルＡｇにより化
学増感し、更に化合物（Ｖ−２３）を５Ｘ１０−Ｇモル
１モルＡｇ、化合物（Ｉ−１）を１．、ｌＸ１０−３モ
ル１モルＡｇ、化合物（Ｆ−１，）を１．８Ｘ１０−３
モル１モルＡｇ添加した乳剤を調製した。この乳剤の双
晶粒子には、主として双晶面上の三ケ所のコーナ一部分
に突起状の臭化銀局在相が形成されていることが観察さ
れた。 マゼンタカプラー含有層用乳剤Ａ２： 石灰処理ゼラチン８ｇを蒸溜水１０１００Ｏに添加し、
４０℃にて溶解後、塩化ナトリウム２．２ｇを添加して
温度を５０℃に上昇させた。硝酸銀６２．５ｇを蒸溜水
７５０ｍ１に溶解した液と塩化す１〜リウム２１．５ｇ
を蒸溜水５００ｍ１に溶解した液とを５０℃を保ちなが
ら４０分間で前記の液に添加混合した。更に稍酸銀６２
．５ｇを蒸溜水５００ｍ１に溶解した液と塩化ナトリウ
ム２１．５ｇを蒸溜水３００ｍ１に溶解した液とを５０
℃の条件下で２０分間かけて添加混合した。 この添加混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対して１
．２Ｘ１０−８モル１モルＡｇの六塩化イリジウムニカ
リウム、および１．８Ｘ１０−５モル１モルＡｇのへキ
サシアノ鉄（ｎ）カリウムを添加した。 得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０．
４４μの平均辺長を有する立方体の粒子と共に、（１１
１）面を双晶面としく１００）面に囲まれた双晶含有ハ
ロゲン化銀粒子を４２重量％含む粒子サイズ分布の変動
係数０．１４のハロゲン化銀乳剤であった。 この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、平均粒子サ
イズ０，０５μの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウ
ムニカリウム１．５Ｘ１０−４モル１モルＡｇ含有）を
ハロゲン化銀で０．５モル％相当加えておき、トリエチ
ルチオ尿素的２．４×１０−Ｇモル１モルＡｇにより化
学増感し、更に化合物（Ｖ−４７）を１．ｌＸ１０−５
モル１モルＡｇ、化合１１５（Ｉ−１）を０．６Ｘ１０
−３モル１モルＡｇ、化合物（Ｆ−１）を０．９Ｘ１０
−３モル１モルＡｇ添加した乳剤を調製した。この乳剤
の双晶粒子には、主として双晶面上の三ケ所のコーナ一
部分に突起状の臭化銀局在相が形成されていることが観
察された。 イエローカプラー含有層用乳剤Ａ３： 前述のマゼンタカプラー含有層用乳剤と同様の方法によ
り調製した乳剤に対し、化合物（Ｖ−４６）の替わりに
化合物（Ｖ＝４０）と化合物（■４１）をそれぞれ０．
６Ｘ１０−４モル１モルＡｇづつ添加し、かつ化合物（
Ｆ−１）を添加しない点のみが異なる乳剤を調製した。 比較のため、単分散の臭化銀乳剤を添加しないで上記と
同様に調製したハロゲン化銀乳剤８１〜８３を用いた試
料Ｂを作製した。また、通常の調製法により上記乳剤と
同一粒子サイズの立方体塩化銀粒子を９６重量％含有す
るハロゲン化銀乳剤Ｃ１〜Ｃ３をＴＡ製し、同様の塗布
試料Ｃを作製した。同じくこの乳剤に局在相を形成した
乳剤０１〜Ｄ３を用いた試料りも作製した。乳剤０１〜
口３の局在相は立方体の各コーナ一部分に形成されてい
た。 これらの試料Ａ〜Ｄには、セーフライトに対する安全性
を向上させ、更に画像の鮮鋭度を向上させるために、化
合！ｔＪＪ（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３〉、（Ｄ
−４）、（Ｄ−５）、（Ｄ−６）を、それぞれ０．１２
０ｇ／ｒｄ、０．０３６ｇ／ｌｒｒ、０．００８ｇ／ｒ
ｒｒ、０．０１３　ｇ／ｒｒｒ−０゜０１８　ｇ／ｒｄ
、０．０２２ｇ／ｒｒｆ、となるように塗布した。 またゼラチンの硬化剤として下記の３種の化合↑勿をモ
ル比で３：２： ｌになるように使用した。 ＣＨ２ ＮＨＣＯＣＨ２ ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ ０ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ これらの塗布試料Ａ〜Ｄそれぞれに対して、発光波長６
７０ｎｍ、７５０ｎｍ、８１０ｎｍの三種のレーザダイ
オードを用いて、光学ウェッジ状に電気的に出力変調し
た光を、４００ｄｐｉ、一画素平均露光時間２Ｘ１０−
７秒で走査露光として与えたのち、直ちに以下の発色現
像処理１を施した。 （Ｄ−１） （Ｄ ２） （Ｄ−３） （Ｄ−４） （Ｄ−５） （Ｄ−６） （１−１） （Ｆ−１） （Ｓ−１） （Ｓ−３） ＣＨｔＣＯＯＣ１１ｍＣＩＩＣ４１１ｗ（Ｃ１ｌｘ）ａ ＣＩＩｔＣＯＯＣＩＩｚＣＩＩＣ４１１゜Ｃ，ＩＩｓ ＣＯＯＣ１ｈＣＩＣ００Ｃ１ｈ ＣＩＩＣ４１１ Ｃ１ｌ　　Ｃｌ１Ｃ＊ＩＩ＋ｔ ＼１ （Ｈ−１） ０■ υＩＩ （Ｈ−２） ｌｌ υＨ （Ｈ−３） ０■ （Ｈ−４） ０■ （Ｘ−２） （Ｘ−４） （Ａ−１） １１ ｇ （１１−１） （Ｐ−１） ＋ＣｌｌＣｌ＋、→Ｔ− Ｃ０ＮＩＩＣ４１１ｖ　（ｔ） 分子盟約６万 （Ｅ−１） 処理工程　　　　温　　度 発色現像　　　　５０℃ 漂白定着　　　　５０℃ リンス１　　　４０℃ リンス２　　　４０℃ リンス３　　　４０℃ 乾　　燥　　　　　９０℃ 時間 ９秒 １２秒 ５秒 ５秒 ５秒 ９秒 及丘里像丞 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。 Ｎ−、Ｎ−−テトラメチレン ホスボン酸 Ｎ、Ｎ−ジ（カルボキシメチル〉 ヒドラジン Ｎ、Ｎ−ヂエチルヒドロキシル アミン（＋Ｉ酸塩 トリエタノールアミン 亜硫酸ナトリウム 塩化カリウム 臭化カリウム 　　ｇ 　　ｇ ４ｇ ｇ １ｇ 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ ンスルホンアミ ３−メチル−４ リン硫酸塩 ＷＨＩＴＥＸ−４ 水を加えて ｐ　トＩ ２５゜ （β−メタ ドエチル） アこノアニ ５．０ （住友化学製）１．４ ０００ １０．０５に調整 濃旦定肴丞 ヂオ硫酸アンモニウム （５５ｗｔ％〉 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 ニナ１−リウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ００ 】　７．０ ５５．０ ５．０ ４０．０ ９．０ ０００ ｐｒ−＋　　　　　　　　　　　５．８０に調整リンス
液 イオン交換水（カルシウムイオン３ｐｐｍ以下、マグネ
シウムイオン２ｐｐｍ以下〉 処理工程１を通した試料のシアン、マゼンタ、イエロー
の各濃度を富士写真フィルム株式会社製Ｔ　ＣＤ　２５
度計で測定し、得られた感度を第２表に示した。感度は
試料りの各発色層の感度を１００として相対的に表示し
た。 第２表 本発明の試料Ａは、比較試料Ｂ〜Ｄのいずれよりも明ら
かに感度が高い、また、臭化銀局在相を持たない立方体
塩化銀乳剤を用いた試料Ｃの感度に対する、臭化銀局在
相を設けた乳剤を用いた試ｆ’ｌＤの感度の上がりと、
臭化銀局在相を持たない双晶含有塩化銀乳剤を用いた試
料Ｂの感度に対する、臭化銀局在相を設けた乳剤を用い
た本発明の試料Ａの感度の上がりとを比較すると、本発
明の双晶含有高塩化銀乳剤における高感化の効果の大き
いことが理解される。 実施ＰＡ２ 実施例１において行なった処理工程１を下記のように変
更して処理工程２とし、実施例１に用いた試料Ａ−Ｄを
処理した。′８光は実施例１の場合と同様に行なった。 処理工程 発色現像 漂白定着 リンス１ リンス２ リンス３ 乾　　燥 温　　　度 ３５℃ ３５℃ ２５℃ ２５℃ ２５℃ ８０℃ 時間 ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 処理工程２においても、感度については実施例１と同様
の結果を得た。 実施例３ 実施例１において作製した試料ＡおよびＤのシアン発色
層のハロゲン化銀乳剤の分光増感に用いた化合物（Ｖ−
２３）、およびマゼンタ発色層のハロゲン化銀乳剤の分
光増感に用いた化合物（Ｖ−４６）をそれぞれ第３表に
示す化合物で等モルで置換えた乳剤を調製し、試料Ａと
同様の試料Ｅ１〜Ｊｌ、試ｆｌＤと同様の試料Ｅ２〜Ｊ
２を作製した。 第３表 これらの試ｆ′ｌＥ１〜Ｊｌ、Ｅ２〜Ｊ２を用いて、実
施例１と同様の試験を実肢した。処理は実施例２と同じ
工程に従って行なった。 感度に関する結果を第４表に示した。感度は、試料Ｅ２
〜Ｊ２の各発色層の感度を１００として試料Ｅ１〜．Ｊ
１の感度を相対的に表示１−た。 第４表 本発明の試料Ｅ１〜Ｊ１は、本発明外の試料屁２〜Ｊ２
に比較１−て感度が高く、優れていることが分かる。 実施例４ 第５表に示すようなハロゲン化銀カラー写真感光材料を
作製した。この試料をにεした。 各層のハロゲン化銀乳剤は、以下に示したものを使用し
ｔ：。 赤感層用乳剤に１： 石灰処理ゼラチン２ｇを蒸溜水１０１００Ｏに添加ｊ７
．４０℃にて溶解後、ｐＨを７．０に調節し、塩化す１
−リウム３，３ｇを添加して温度を５２．５℃に」１昇
させた。硝酸銀６２．５ｇを蒸溜水７５０ｍ１に溶解し
た液と塩化ナトリウム２１．５ｇを蒸溜水５００ｍ１に
溶解した液とを５２．５″Ｃを保ちながら４０分間で前
記の液に添加混合した、更に硝酸銀６２．５ｇを蒸溜水
５００ｍ１に溶解した液と塩化ナトリウム２１．５ｇを
蒸溜水３゜Ｏｍｌに溶解した液とを５２７５℃の条件下
で２゜分間かけて添加混合した。得られた乳剤を電′ｆ
−顕微鏡にて観察したところ、約０．４６μの平均辺長
を有する立方体粒子と共に（１１１，）面を双晶面とし
く１００）面に囲まれた双晶含有ハロゲン化銀粒子を５
５重量％含有する粒子サイズ分布の変動係数０．１５の
粒子から成る乳剤であった。 この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、化合物（Ｖ
−４３）ＩＸＩＯ−４モル１モルＡｇ、平均粒子サイズ
０．０５μの単分散臭化銀乳剤（六塩化イリジウムニカ
リウム２Ｘ１．０−５モル１モルＡｇ含有）をハロゲン
化銀で０．６モル％相当加えておいて、トリエチルチオ
尿素約２Ｘ１０−６モル１モルＡｇにより化学増感し、
更に化合物（■］）を７Ｘ１０−４モル１モルＡｇ化合
！ｌ１ｌ（Ｆｌ）を１．５Ｘ］、Ｏ−３モル１モルＡｇ
添加した。 緑感層用乳剤に２： 石灰処理ゼラチン３ｇを蒸溜水１０００ｄに添加し、４
０℃にて溶解後、ｐｎを７．０に調節し、塩化す１−リ
ウム４．４ｇを添加して温度を５０℃に上昇させた。硝
酸銀６２．５ｇを蒸溜水７５０ｍ１に溶解１．た液と塩
化すトリウム２１．５ｇを蒸溜水５００ｍ１に溶解した
液とを５０℃を保ちながら４０分間で前記の液に添加混
合した。更に硝＃銀６２．５ｇを蒸溜水５００ｍ１に溶
解した液と塩化すトリウム２１．５ｇを蒸溜水３００ｍ
１に溶解した液とを５０℃の条件下で２０分間かけて添
加混合ｌ−た。 得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０ｏ
４４μの平均辺長の立方体粒子の中に、（１１１）面を
双晶面としく　１．　ＯＯ）面に囲まれた双晶含有ハロ
ゲン化銀粒子を５３重量％含有する、粒子サイズ分布の
変動係数０．１６の粒子から成る乳剤であった。 この乳剤を脱塩水洗１−た後、核酸０．２ｇ、化合物（
Ｖ−７６）５ｘ１０−４モル１モルＡｇ、（Ｖ−６１）
　７Ｘ　１．　Ｏ−５モル１モルＡｇ、平均粒子サイズ
０．０５μの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウムニ
カリウム２．５Ｘ１０−５モル１モルＡｇ含有〉をハロ
ゲン化銀で０，４モル％相当加えておき、ｌ・リエチル
チオ尿素約２．５Ｘ１０−６モル１モルＡｇにより化学
増感し、更に化合物（ニー１）を１．ｌＸ１０−３モル
１モルＡｇ添加した。この乳剤の双晶粒子には、主とし
て双晶面上の三ケ所のコーナ一部分に突起状の臭化銀局
在相が形成されていることが観察された。 青感光性層用乳剤に３： 石灰処理ゼラチン２ｇを蒸溜水１０１００Ｏに添加し、
４０℃にて溶解後、硫酸でｐＨを３．８に調節し、鳴止
ナトリウム２．２ｇを添加して温度を７５℃に上昇させ
た。硝酸銀１２．５ｇを蒸溜水１５０ｍ１に溶解した液
と塩化ナトリウム４．３ｇを蒸溜水１００ｍ１に溶解し
た液とを７５℃を保ちながら３０分間で前記の液に添加
混合した。更に硝酸銀１１２．５ｇを蒸溜水１１００ｍ
ｌに溶解した液と塩化ナトリウム３８．７ｇを蒸溜水６
５０ｍ１に溶解した液とを７５℃の条件下で４０分間か
けて添加混合した。 得られた乳剤を電子顕１Ｒ鏡にて観察したところ、平均
辺長的０．８２μの立方体粒子の中に、（１１１）面を
双晶面とし主として（１００）面に囲まれた双晶含有ハ
ロゲン化銀粒子を６１重量％含有する、粒子サイズ分布
の変動係数０．１４の粒子から成る乳剤であった。 この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、化合物（Ｖ
−６９）２Ｘ１０−３モル１モルＡｇ、（Ｖ−７１）　
２Ｘ　１０−３モル１モルＡｇ、平均粒子サイズ０．０
５μの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウムニカリウ
ムｌＸｌ０−５モル１モルＡｇ含有）をハロゲン化銀で
０．４モル％相当加えておいて、トリエチルチオ尿素的
１．２Ｘ１０−６モル１モルＡｇにより化学増感し、更
に化合物（■−１〉を９Ｘ１０−４モル１モルＡｇ添加
した。 この試料には、画像の鮮鋭度を向上させるために、化合
物（Ｄ−１）、（Ｄ−３）、（Ｄ−７）（Ｄ−８）をそ
れぞれｏ、ｏｏｓ、０．０１６．０．０１０．０．０４
０ｇ／ｎｆとなるように塗布した。またゼラチンの硬化
剤は実施例１の試料Ａと同様のものを使用した。 更に、各層のハロゲン化銀乳剤を、上記の乳剤に１〜に
３に対して０．０５μの臭化銀乳剤を加えず（Ｄ−７） （Ｄ−８） に調製１−たもの１．１＝−Ｌ３、通常の方法により同
一粒子サイズで９０乗量％以上が立方体より成りかつ各
コーナ一部分に臭化銀局在相を有する乳剤Ｈ１〜Ｈ３、
および同じ立方体乳剤でコーナ一部分に臭化銀局在相を
持たない乳剤Ｎ１〜Ｎ３を調製１．、それぞれの乳剤か
ら試料にと同様にして試料り、Ｍ、Ｎを作製した。 これらの試料に０．１秒の白色露光を青色・緑色・赤色
フィルターと光学ウェッジを通して与えたのち、実施Ｉ
Ｍ２と同様の現像処理を施した。 得られた処理済み試料の各発色濃度を反射濃度３１で測
定し、得られた値を第６表に示した。感度は試料Ｎの各
乳剤層の感度を１００として相幻的に表した。 第６表 第６表において、本発明の試料には本発明外ダ試料り、
Ｍ、Ｎに比較して明らかに感度が高いことが分かる。 また、通常の立方体ハロゲン化銀乳剤を用い式試料Ｎに
対して臭化銀局在相を設けたハＩ７ゲン（１銀乳剤を用
いた試料Ｍの感度の上昇に比べて、刃晶面を有するハロ
ゲン化銀乳剤を用いた試料ＩＪ対して本発明の双晶面上
に臭化銀局在相を設けｔハロゲン化銀乳剤を用いた試料
にの感度のＬ昇Ｃ；より大きく、本発明のように双晶面
上に臭化銀］＝在相を設けｌ、：臭化銀として（１００
）面より戒こ高塩化銀乳剤が高い感度を得られるという
点てＪ想外にｆｌｌｔｔていること、そしてまたその乳
剤を用いた試料の性能がより良好になることがよく理解
される。 また、以上の処理済み試料は、第７表の階調の特性値で
示されるように、本発明の試ＦＩＮが最も硬調であり、
この点でも本発明のハロゲン化銀乳剤の優れていること
が理解される。 第７表 なお、第７表の！Ｍ調の特Ｉ６．値は、特性曲線−Ｅの
二つの濃度点（最少濃度＋１、Ｏ）と（最少濃度＋２．
０）を結ぶ直線の傾きで表わした。 実施例５ 実施例４の試料Ｋに用いたハロゲン化銀乳剤に１、に２
．に３の調製において、平均粒子サイズ０．０５μの六
塩化イリジウムニカリウムを含有する単分散臭化銀微粒
子乳剤を加えるがわりに、等モルの臭化カリウムおよび
等モルの六塩化イリジウムニカリウムを加えたハロゲン
化銀乳剤を調製し、乳剤Ｐ１．　Ｐ２．　Ｐ３とした。 これらの乳剤Ｐｉ、　Ｐ２．　Ｐ３を、試料Ｋにおける
乳剤に１．に２．に３のがわりに使用した試料を作製し
、試料Ｐとした。 試料Ｐに、実施例４における試料に〜Ｎと同様の露光と
処理工程を施した上で感度および階調を求めた。 その結果を第８表に示した。第８表において、感度およ
び階調は実施例４における表示と同様に行ない、感度は
試料Ｎの感度を１００として、相対的に表した。 第８表 ハロゲン化銀乳剤ＰＩ、　Ｐ２．　Ｐ３は本発明の乳剤
であり、試料Ｐも本発明の感光材料であるが、第８表に
示された性能は、実施例４において示された本発明の試
料Ｋに比較すれば、感度はやや低く階調も軟調であるが
、本発明外の′試料量と比べれば感度は高く階調も硬調
であり、本発明の優れていることが分かる。 本実施例から、本発明の効果をより大きく発揮するには
、双晶面を有するハロゲン化銀乳剤に臭化銀局在相を形
成する方法として、ホスト粒子の表面臭化銀含有率より
相対的に臭化銀含有率の高い塩臭化銀または臭化銀微結
晶を用いた再結晶化またはハロゲン変換を行なうことが
有利であるということも理解される。 実施例６ 実施例１および実施例４のハロゲン化銀乳剤Ａ１、　Ａ
２．　Ａｔあるいはに１．に２．に３の調製において、
化合物（Ｉ−１）および（Ｆ−１）のおよそ十分の−の
量を、実施例４の乳剤に１．に２．に３における増感色
素と同様に、臭化銀局在相形成用臭化銀微粒子乳剤を添
加する前に存在させておき、化学熟成時間を変えて同様
の乳剤を調製し、乳剤Ｑｌ、　０２Ｇ３．１１．　　Ｒ
２，Ｒ３とした。 これらの乳剤Ｏｆ、　０２．０３．　Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３
を用いて試料Ａと同様の試料ＱおよびＫと同様の試料Ｒ
を作製し、試料Ｑについては実施例１．２と同様の、試
料Ｒについては実施例４と同様の試験を行なった。 その結果を第９表に示した。試料Ｑについては処理工程
２で処理されたときの結果のみを示した、感度および階
調の表示は、試料Ｑについては実施例１、試料Ｒについ
ては実施例４に従った。 第９表 試料Ｑについては、試料Ａより更に高い感度が得られて
いることがわがる。 試料Ｒについては感度は試料により若干低下しているも
のの、本発明発明外の試料と比べればやはり高い感度を
保持しており、かつ階調においては試料によりも更に硬
調な階調が得られることが示された。 実施例７ 実１＠例４において作製した試料に１０秒の白色露光を
青色・緑色・赤色フィルターと光学ウヱッジを通して実
施例４と同様の露光嚢だけ与えたのち、実施例２と同様
の現像処理を施した。得られた感度を第１０表に示した
９表示は実施例４に従った。 第１０表 ０．１秒露光に対する１０秒露光での感度の低下即ち低
照度相反則不軌が、試料り、Ｎでかなり大きく、試料Ｍ
においても大きいのに対して、試料ににおいては感度の
低下がかなり小さく、本発明のハロゲン化銀乳剤を用い
た試料の特性がここにおいても優れていることが理解さ
ｈる。 （発明の効果） 本発明により、感度が高く、Ｎ調が硬く、かつ相反則特
性に癒れるハロゲン化銀乳剤を提供することができる。 同様に、本発明により、感度が高く、ＩＩＪ調に優れ、
かつ相反ｊＩＩＪ特性に優れるハロゲン化銀写真感光材
料を提供することができる。またこのハロゲン化銀写真
感光材料は迅速処理性にも優れており、コンバンショナ
ルなカラーベーパーや赤外分光増感した′カラー・プリ
ン１−感光材料においても優れた総合特性を有する感光
材料を提供することができる。 ４、図面の説明 第１図は、実施ＰＡｌで用いられた′ｔＬ剤Ａ１の調製
において粒子形成されたハロゲン化銀結晶を電子Ｗ４微
鏡により撮影した写真である。（拡大倍率的２０．００
０倍）

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
   層有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層
   のハロゲン化銀乳剤が、粒子数または粒子重量で３０％
   以上の粒子が結晶内に一つの双晶面を有し、粒子表面の
   結晶面が主として（１００）面より成り、かつ双晶面と
   粒子表面の交差部分に臭化銀を相対的に高い含有率で含
   む局在相を形成している、塩化銀含有率９５モル％以上
   の高塩化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。
2. （２）支持体上に、イエローカプラー含有感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化
   銀乳剤層およびシアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀
   乳剤層をそれぞれ少なくとも一層有することを特徴とす
   る特許請求項（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料
   。
3. （３）臭化銀を相対的に高い含有率で含む局在相の形成
   を、ホスト粒子の表面の臭化銀含有率より相対的に臭化
   銀含有率の高い塩臭化銀または臭化銀微結晶を用いた再
   結晶化またはハロゲン変換により行なったことを特徴と
   する特許請求項（１）または（２）に記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。
4. （４）イエローカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層
   、マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
   びシアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層が、そ
   れぞれ青感光性層、緑感光性層、赤感光性層であること
   を特徴とする特許請求項（２）または（３）に記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
5. （５）イエローカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層
   、マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
   びシアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち
   少なくとも２層が、７２０ｎｍ以上の異なる波長域に分
   光感度ピークを有する感光層であることを特徴とする特
   許請求項（２）または（３）に記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。
6. （６）ハロゲン化銀の粒子数または重量において３０％
   以上の粒子が結晶内に一つの双晶面を有し、粒子表面結
   晶面が主として（１００）面より成り、かつ双晶面と粒
   子表面の交差部分に臭化銀を相対的に高い含有率で含む
   局在相を形成している、塩化銀含有率９５モル％以上の
   高塩化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤
   。
7. （７）臭化銀を相対的に高い含有率で含む局在相の形成
   を、ホスト粒子の表面の臭化銀含有率より相対的に臭化
   銀含有率の高い塩臭化銀または臭化銀微結晶を用いた再
   結晶化またはハロゲン変換により行なったことを特徴と
   する特許請求項（６）に記載のハロゲン化銀乳剤。
8. （８）臭化銀を相対的に高い含有率で含む局在相の形成
   を、シアニン色素、含窒素複素環化合物、含窒素複素環
   メルカプト化合物またはジアミノスチルベン系化合物の
   存在下で行なったことを特徴とする特許請求項（６）ま
   たは（７）に記載のハロゲン化銀乳剤。