JPH03220132A - フルオロ脱カルボキシル化方法 - Google Patents

フルオロ脱カルボキシル化方法

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JPH03220132A
JPH03220132A JP2281726A JP28172690A JPH03220132A JP H03220132 A JPH03220132 A JP H03220132A JP 2281726 A JP2281726 A JP 2281726A JP 28172690 A JP28172690 A JP 28172690A JP H03220132 A JPH03220132 A JP H03220132A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、フッ素化有機化合物の調製方法に関する。更
に詳細には、本発明は、吸入麻酔薬として有用であるフ
ッ素化有機化合物を生成するためのハロゲン化脂肪族カ
ルボン酸化合物のフルオロ脱カルボキシル化（ｆｌｕｏ
ｒｏ　ｄｅｃａｒｂｏｘｙｌａｔｉｏｎ　）方法に関す
る。
（従来の技術及び発明が解決しようとする課Ｂ）麻酔薬
は、全ての型の細胞、特に神経組繊細胞の生存機能に影
響を及ぼす生化学的抑制薬の類に属する。−船釣な麻酔
薬は、生存機能の最小の抑制と共に痛覚消失、意識の喪
失、減少された反射活性、及び筋肉の弛緩を生じる。麻
酔薬は気体（揮発性）であってもよく、また固定（不揮
発性）されていてもよい。気体の麻酔薬は吸入されて肺
を通って血流中に入り、固定された麻酔薬は非経口投与
され、あるいは消化管を通って投与される。
多くの現在使用されている気体麻酔薬はハロゲン化化合
物である。これらの化合物は、エーテル及びシクロプロ
パンの如き従来の気体麻酔化合物よりも代謝障害を起こ
さない傾向があり、しかもそれらよりも可燃性ではない
。ハロゲン化麻酔化合物の例は、ハロエタン（ＣｈＣＨ
ＢｒＣｌ　）及びトリクロロエチレン（Ｃ７！２Ｃ＝Ｃ
ＨＣ／　）　並びにエンフルラン（ＣＨＦｚＯＣＦｚＣ
）Ｉｃ　ｊ！　Ｆ）、７　／Ｌ／　０キセン（ＣＦ：＋
ＣＨｚＯＣ）ｌ＝ｃＬ）、メトキシフルラン（Ｃ１ｚｃ
ＨｃＦｚＯｃｌｈ）　、及びイソフルラン（ＣＦ、Ｃ）
ＩＣＩ　０ＣＨＦＺ）の如き、ハロゲン化エーテル化合
物を含む。
特に有効なハロゲン化エーテル麻酔薬は、２−（フルオ
ロメトキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオ
ロプロパンまたはフルオロ−メチル−１，１，１，３，
３，３−へキサフルオロ２−プロピルエーテルとしても
知られているセポフルラン、即ち（ＣＦ３）　ｚｃＨＯ
ｃＨＪである。セボフルランは、早い平衡時間、早い誘
導時間及び早い回復時間を与える極めて低い血液−気体
溶解性分配係数（０，６）を有する。これらの性質がそ
れを外来患者の手術に特に有効にする（Ｄ、Ｆ、ハルペ
ン（Ｈａｌｐｅｒｎ）著、Ｃｈｅｔａｔｅｃｈ、　３０
４〜３０８頁（１９８９年５月）を参照のこと）。
セボフルランの如きフッ素化化合物の調製は、利用可能
な選択的なフ・７素化反応の数が限られているために、
難しい傾向にある。水素を置換するための有機化合物の
直接フッ素化は、統計的であり、非選択的であり、しか
も一般に多くの副生物の生成を伴なう。それ故、フッ素
化化合物は、通常、まず置換基がフッ素化すべき部位に
ある置換有機中間体を合成し、ついでその置換基をフッ
素イオンで置換することにより調製される０例えば、金
属フッ化物が塩素置換基を置換するのに使用されていた
。
米国特許第３，６８３．０９２号（レーガン（Ｒｅｇａ
ｎ）らに発行された）は、ヘキサフルオロイソプロピル
アルコールのメチル化、その後の（ａ）三フッ化臭素ま
たは（ｂｌ塩素ガス続いてフッ化カリウムのいずれかに
よるフッ素化を含むセボフルランの合成方法を開示して
いる。
米国特許第４，４６９，８９８号（コーン（Ｃｏｏｎ）
らに発行された）は、ヘキサフルオロイソプロピルアル
コール、ホルムアルデヒド、フッ化水素、及びプロトン
化し、脱水し、フッ素イオンを生じる薬剤を混合するこ
とを含むセポフルランの合成方法を開示している。
米国特許第４．８７４．９０１号（ハルベーンらに発行
された）は、ハロゲン化エーテル化合物のフッ素化方法
を開示している。特に、セボフルランの如き化合物が、
クロロメチルへキサフルオロイソプロピルエーテルをフ
ッ化カリウムまたはフッ化ナトリウムと反応させること
により調製し得る。
パトリ７り（Ｐａｔｒｉｃｋ）　　ら著、Ｊ、　Ｏｒｇ
、　Ｃｈｅｗ、。
４８巻、４１５８〜４１５９頁（１９８３年）は、アル
キルカルボン酸がフッ化水素の存在下でニフッ化キセノ
ン（ＸｅＦｚ）でフルオロ脱カルボシル化し得ることを
報告している。小規模でのニフッ化キセノンの使用が有
効であり得るが、ニフッ化キセノンのコストが大規模で
のその使用を実用的でないものにする。更に、アルコキ
シ酢酸がニフッ化キセノンでフルオロ脱カルボキシル化
される場合には、かなりの量の副生物が生成される。
米国特許第４，８４７，４２７号（ナッパ（Ｎａｐｐａ
）に発行された）は、ベルフッ素化カルボン酸を金属フ
ッ化物の存在下でフッ素と共に加熱することにより中和
してカルボン酸基を置換することを含むフルオロカーボ
ンポリエーテルの調製方法を開示している。
上記の方法は或種のフッ素化化合物を調製するのに有効
であるが、これらの方法は複雑であり、費用がかかり、
しばしばかなりの量の副生物と一緒にフッ素化化合物を
低収率で与える。それ故、フッ素化化合物の調製のため
の改良操作に対する要望がある。
（課題を解決するための手段） 本発明は、フッ素化化合物を相当するカルボン酸から高
収率且つ高純度で調製するためのこのような改良操作を
提供する。更に詳細には、本発明はセボフルラン及びそ
の他の同様の型のフッ素化麻酔薬の調製のための改良操
作を提供する。
本発明は、 式Ｒ−ＣＯＯＨ （式中、Ｒはハロゲン化脂肪族基及びアルコキシ置換ハ
ロゲン化脂肪族基からなる群から選ばれた、直鎖脂肪族
基及び分枝鎖脂肪族基を含むハロゲン化脂肪族基である
） を有するハロゲン化脂肪族カルボン酸化合物中のカルボ
ン酸基をフッ素基で置換して式Ｒ−Ｆを有するフッ素化
生成物を調製する方法であって、上記の方法が （ａ）　　ハロゲン化脂肪族カルボン酸化合物を三フッ
化臭素と反応させる工程、及び （ｂ）　　フッ素化生成物を回収する工程を含むことを
特徴とする、上記のフッ素化生成物の調製方法に関する
。
（発明の詳細な説明） 本発明は、吸入麻酔薬として有用であるフッ素化有機生
成物を製造するためのハロゲン化脂肪族カルボン酸化合
物のフルオロ脱カルボキシル化方法に関する。更に詳細
には、本発明は、式Ｒ−ＣＯＯＨ （式中、Ｒはハロゲン化脂肪族基及びアルコキジ置換ハ
ロゲン化脂肪族基からなる群から選ばれた、直鎖脂肪族
基及び分枝鎖脂肪族基を含むハロゲン化脂肪族基である
） を有するハロゲン化脂肪族カルボン酸化合物中のカルボ
ン酸基をフ、素基で置換して式１’ｌＦを有するフッ素
化生成物を調製する方法であって、上記の方法が ｆａ）　　ハロゲン化脂肪族カルボン酸化合物を三フッ
化臭素と反応させる工程、及び （′ｂ）　　フッ素化生成物を回収する工程を含むこと
を特徴とする、上記のフッ素化生成物の調製方法に関す
る。
更に詳細には、本発明は下記の式（１）により示される
フルオロ脱カルボキシル化方法に関する。
（式中、Ｒはハロゲン化脂肪族基及びアルコキシ置換ハ
ロゲン化脂肪族基からなる群から選ばれた、直鎖脂肪族
基及び分枝鎖脂肪族基を含むハロゲン化脂肪族基である
） 好ましい実施態様に於いて、Ｒはヘキシル、ペンチル、
ブチル、プロピル、エチル、及びメチルからなる群から
選ばれたハロゲン化低級アルキル基である。更に好まし
い実施態様に於いて、Ｒはプロピル、エチル、及びメチ
ルからなる群から選ばれる。
別の好ましい実施態様においては、Ｒはハロゲン化低級
アルコキシ低級アルキル基である。更に好ましい実施態
様に於いて、Ｒはアルコキシ基がヘキソキシ、ペントキ
シ、ブトキシ、プロポキシ、エトキシ、及びメトキシか
らなる群から選ばれるハロゲン化低級アルコキシ低級ア
ルキル基である。
最も好ましい実施Ｃ，様に於いて、Ｒはアルコキシ基が
ヘキソキシ、ペントキシ、ブトキシ、プロポキシ、エト
キシ、及びメトキシからなる群から選ばれ、且つアルキ
ル基がヘキシル、ペンチル、ブチル、プロピル、エチル
、及びメチルからなる群から選ばれるハロゲン化低級ア
ルコキシ低級アルキル基である。
本明細書に使用される“ハロゲン化脂肪族カルボン酸化
合物”は、その化合物が三フッ化臭素との接触後に分解
しないように充分にハロゲン化された脂肪族カルボン酸
化合物を意味する。不充分にハロゲン化されている化合
物は、三フッ化臭素と接触させられる時に発火し、燃焼
し、さもなければ分解し、フッ素化生成物を与えない。
同様に、“ハロゲン化低級アルキル基”及び“ハロゲン
化低級アルコキシ低級アルキル基”という用語は、夫々
の基が三フッ化臭素との接触後に分解しないように充分
にハロゲン化された、低級アルキル基及び低級アルコキ
シ低級アルキル基を夫々意味する。ハロゲン化の正確な
程度（分子中に存在するハロゲン原子の数）及びハロゲ
ン化の正確な型（分子中に存在するハロゲン原子の種類
）は、所望の最終フッ素化生成物を得るために脂肪族カ
ルボン酸化合物に於いて変化し得る。このような変化は
、むやみに実験を必要としないで、当業者の能力の範囲
内にある。
別の好ましい実施Ｌｉ様に於いて、ハロゲン化脂肪族カ
ルボン酸化合物は、Ｒがフッ素化脂肪族基及びアルコキ
シ置換フッ素化脂肪族基からなる群から選ばれた直鎖脂
肪族基及び分枝鎖脂肪族基を含むフッ素化脂肪族基であ
るフッ素化脂肪族カルボン酸化合物である。更に好まし
い実施態様に於いて、Ｒはヘキシル、ペンチル、ブチル
、プロピル、エチル、及びメチルからなる群から選ばれ
たフッ素化低級アルキル基である。最も好ましい実施態
様に於いて、Ｒはプロピル、エチル、及びメチルからな
る群から選ばれる。
別の好ましい実施態様に於いて、Ｒはフッ素化低級アル
コキシ低級アルキル基である。更に好ましい実施態様に
於いて、Ｒはアルコキシ基がヘキソキシ、ペントキシ、
ブトキシ、プロポキシ、エトキシ、及びメトキシからな
る群から選ばれるフッ素化低級アルコキシ低級アルキル
基である。最も好ましい実施態様に於いて、Ｒはアルキ
ル基がヘキソキシ、ペントキシ、ブトキシ、プロポキシ
、エトキシ、及びメトキシからなる群から選ばれ、且つ
アルキル基がヘキシル、ペンチル、ブチル、プロピル、
エチル、及びメチルからなる群から選ばれるフッ素化低
級アルコキシ低級アルキル基である。
最も好ましい実施態様に於いて、フッ素化脂肪族カルボ
ン酸化合物は１，１，１．３，３．３−ヘキサフルオロ
＝（２−プロポキシ）酢酸及び（２，２，２−１−リフ
ルオロエトキシ）酢酸からなる群から選ばれた員である
。最も好ましい実施態様に於いて、フッ素化生成物は２
−フルオロメトキシ−１，１，１，３，３，３−ヘキサ
フルオロプロパン及びフルオロメトキシ−２，２，２−
トリフルオロエタンからなる群から選ばれた員である。
ハロゲン化脂肪族カルボン酸出発原料化合物は、反応条
件下で三フッ化臭素と反応しないような基を与える官能
基で置換されてもよい。一般に、出発原料中に存在して
もよい非反応性官能基は、アルコキシ基、了り−ルオキ
シ基、及びこれらの混合物を含む。
本明細書に使用される“低級アルキル”という用語は、
１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を
含む分校もしくは非分枝の炭化水素基を意味する。本明
細書に使用される“低級アルコキシ”という用語は、１
〜６個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を含
む分校もしくは非分枝のヒドロカルボキシ基を意味する
０本明細書に使用される“ハロゲン”という用語は、フ
ッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる化学的に関連する
元素、好ましくはフッ素を云う。
三フッ化臭素（ＢｒＦｓ）は、８．７７℃の融点を有す
る無色の液体である。一般に、三フッ化臭素はハロゲン
化脂肪族カルボン酸化合物の合計量に較べて化学量論的
に過剰で反応混合物中に存在する。
三フッ化臭素対ハロゲン化脂肪族カルボン酸化合物の１
：ｌのモル比は、フッ素に関して３：１の当量比に相当
する。好ましい実施態様に於いて、三フッ化臭素及びハ
ロゲン化脂肪族カルボン酸化合物は、夫々、約２：３〜
約３＝１の当量比、更に好ましくは約２：３〜約１：１
の当量比、最も好ましくは約２：３０当量比で反応混合
物中に存在する。
ハロゲン化脂肪族カルボン酸出発原料化合物が液体であ
る場合には、フルオロ脱カルボキシル化反応は溶媒を使
用しないで行なわれてもよい、ハロゲン化脂肪族カルボ
ン酸化合物が液体ではない場合には、フルオロ脱カルボ
キシル化反応は不活性溶媒中で行なわれてもよい、有効
な不活性溶媒は、ジクロロメタン（塩化メチレン）、ク
ロロホルム、四塩化炭素、トリフルオロエタン、ペルフ
ルオロデカリン、等の如き高度にハロゲン化された化合
物、及びこれらの混合物を含むが、これらに限定されな
い。好ましい実施態様に於いて、不活性溶媒は四塩化炭
素である。
フルオロ脱カルボキシル化反応の温度は重要ではないが
、反応は通常室温で起こる０反応混合物の温度はフッ素
化生成物の沸点よりわずかに上に保たれて生成物の合成
と同時に生成物の蒸留を可能にすることができ、それに
よりフルオロ脱カルボキシル化反応混合物の苛酷な条件
に暴露される場合の生成物の分解を減少し得る。
また、フッ素化生成物は、その他の既知の方法で反応混
合物から回収されてもよい。例えば、反応混合物は、溶
媒との反応により過剰の三フッ化臭素を分解するのに充
分な温度に温められてもよい（一般に、約５０℃の温度
が四塩化炭素の存在下で充分である）。その後、反応混
合物は重亜硫酸ナトリウム（ＮａＨ３Ｏｓ）で洗浄する
ことができ、有機層が分離される。
本発明のフルオロ脱カルボキシル化方法により調製し得
る化合物は、非常に望ましい麻酔活性を有する化合物を
含む、特に、調製し得る麻酔性化合物は、痛覚消失、催
眠、鎮静、増大された痛覚域値、並びにパルピッレート
及び／または全般の麻酔性強化を含む中枢神経系の抑制
特性を有する。
化合物の多くは、作用の即時発現及び短かい作用期間と
共に非常に効能のある麻酔を与える。これらの性質は、
急性のひどい痛みが、麻酔学の場合のように、短期間で
消失される必要がある状況下で非常に望ましい、好まし
い化合物は、高い投薬量で減少された硬直、優れた運動
協調の回復、または−層少ない呼吸抑制活性及び／また
は心血管抑制活性を与える。
本発明が以下の実施例により更に説明される。
これらの実施例は、本発明の方法を実証する目的で示さ
れ、本発明を限定するものではない。
この実施例は、本発明のハロゲン化脂肪族カルボン酸出
発原料化合物の調製方法を示す。
水（１５０ｍｌ）中の１．　１．　１．　３．　３．　
３−ヘキサフルオロ−２−プロパツール（４２，１ｇ、
０．２５モル、アルトリフチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）　）及
びブロモ酢酸（６９，５ｇ、０．５モル）の溶液を攪拌
しながら５０％の水酸化ナトリウム溶液（４７ｇ）の添
加によりｐＨ１２，５にし、必要により５０％の水酸化
ナトリウム溶液の添加によりｐＨ１２，５±０．５に保
った。反応溶液を３．５時間加熱、還流させ、ついで冷
却した。３７％の塩酸（６１，３ｇ）及び８％の塩酸（
２７，１ｇ）の溶液を反応溶液に添加してｐＨを１にし
た。その後、反応溶液をディーンースターク（Ｄｅａｎ
−５ｔａｒｋ）　トラップ下で蒸留（共沸）した。ディ
ーンースタークトラソプ中の下層を分離しく５３．２ｇ
）、昇華させて（８８℃、７〜９鶴、ドライアイス／ア
セトントラップ）融点６０〜６２℃を有する１、１，１
．３，３．３−ヘキサフルオロ−（２−プロポキシ）　
酢酸２７．１２　ｇ（収率４８％）を得た。
上記の操作でブロモ酢酸をクロロ酢酸に代えた場合、収
率１９．８％の１．１．ｌ、３，３．３へキサフルオロ
−（２−プロポキシ）酢酸を得た。
この実施例は、本発明の方法によるハロゲン化脂肪族カ
ルボン酸化合物からフッ素化生成物へのフルオロ脱カル
ボキシル化を示す。
四塩化炭素（１００ｇ）中の実施例１からの１゜１．１
，３，３．３−ヘキサフルオロ−（２−プロポキシ）酢
酸（２，２６ｇ、０．０１モル）の溶液を、気密カバー
、温度計、テフロン撹拌棒、三ツＶ化臭素入口及びドラ
イアイス／アセトントラップに連結されたガス出口を備
えた４　００ｍ／のテフロン容器に導入した。三フッ化
臭素（１，０’５ｇ、０．４２ｎｊ！、　０．００６７
モル）を、その溶液に徐々に添加した。三フッ化臭素の
添加が完結した時、反応混合物を還流下で５時間穏やか
に加熱して揮発物を除去し、過剰の三フッ化臭素を（四
塩化炭素との反応により）分解した。その後、反応混合
物を冷却し、希薄な重亜硫酸ナトリウム（ＮａＨ５Ｏｚ
）溶液で洗浄した。有機層を分離し、ガスクロマトグラ
フィーによる分析は７５％の収率の生成物２−フルオロ
メトキシ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプ
ロパンを示した。
この実施例は、本発明のハロゲン化脂肪族カルボン酸出
発原料化合物を調製する別法を示す。
水（６００ｓｉり中の２．２．２−１−リフルオロエタ
ノール（８４ｇ、１モル、アルトリフチ）及びクロロ酢
酸（１８９ｇ、２モル）の溶液を撹拌しながら５０％の
水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＨ＞＋３にし、必
要により５０％の水酸化ナトリウムの添加によりｐＨ＞
１３に保った。反応溶液を８４〜９３℃に３．５時間加
熱し、９０〜１００℃に一夜保ち、ついで冷却した。濃
塩酸を反応溶液に添加してｐＨを約１にした。その後、
反応溶液を、全ての２．２，２．）リフルオロエタノー
ルが蒸留されるまで加熱した。その後、反応溶液を冷却
し、ジクロロメタン（２５０ｍＡずつ）で１２回抽出し
た。合わせたジクロロメタン抽出物を減圧下に濃縮して
残渣１０４．３ｇを得、これをアセトン（２００ｍｆ）
中に採取した。アセトン混合物を濾過して無機塩を除去
し、減圧下に濃縮し、ついで二つの留分て蒸留した（第
一留分は４．６鶴／Ｈｇで９３〜９４．９℃で蒸留し、
第二留分は４．６鶴／Ｈｇで９５．１〜９５．２℃で蒸
留した）。
二つの留分を合わせて生成物（２，２，２−トリフルオ
ロエトキシ）酢酸８７．９　ｇを得た。
圀析：計算値（ＣｔＨｓＦ３（ｈとして）：Ｃ１３０，
３８％、Ｈ，３，１６％。実測値：Ｃ，３０，３５％；
Ｈ，３，００％。
叉ヱ この実施例は、本発明の方法による別のハロゲン化脂肪
族カルボン酸化合物からフッ素化生成物へのフルオロ脱
カルボキシル化を示す。
四塩化炭素（８０ｇ）中の実施例３からの（２゜２．２
−トリフルオロエトキシ）酢酸（２，２ｇ。
０．００１４モル）の溶液を、気密カバー、温度計、テ
フロン撹拌棒、三フッ化臭素の入口及びドライアイス／
アセトントラップに連結されたガス出口を備えた４００
ＩＩ１１のテフロン容器に導入した。
三フッ化臭素（５，７ｇ、　２ｔｅｌ、　０．０４１モ
ル）を、その溶液に徐々に添加した。三フ７化臭素の添
加が完結した時、反応混合物を還流下に５時間加熱し、
揮発物を除去し、過剰の三フッ化臭素を（四塩化炭素と
の反応により）分解した。その後、反応混合物を冷却し
、希薄な重亜硫酸ナトリウム溶液で洗浄した。有機層を
分離し、ガスクロマトグラフィーによる分析は９０％の
収率の生成物フルオロメトキシ−２，２，２−トリフル
オロエタンを示した。
叉ｌ この実施例は、本発明の方法による別のハロゲン化脂肪
族カルボン酸化合物からフッ素化生成物へのフルオロ脱
カルボキシル化を示す。
ジクロロメタン（２２９，３ｇ）中の実施例３からの（
２，２，２−）リフルオロエトキシ）酢酸（２０，０ｇ
、０．１２７モル）の溶液を、気密カバ、温度針、テフ
ロン撹拌棒、三フッ化臭素の入口及びドライアイス／ア
セトントラップに連結されたガス出口を備えた４　００
＋ｗｌのテフロン容器に導入した。その容器を室温の水
浴中に入れ、三フッ化臭素（１１，４ｇ、　４ｍｆ、　
０．０８４モル）をその溶液に徐々に添加した。三フッ
化臭素の添加が完結した時、反応混合物を一夜攪拌し、
ついで希薄な重亜硫酸ナトリウム溶液で洗浄した。有機
層を分離しく１９４ｇ）、ガスクロマトグラフィーによ
る分析は１００％の収率の生成物フルオロメトキシ−２
，２，２−）リフルオロエタンを示した。
エタン この例は、ニフッ化キセノンを用いるハロゲン化脂肪族
カルボン酸化合物からフッ素化生成物へのフルオロ脱カ
ルボキシル化を示す。
ニフッ化キセノン（２ｇ、０．０１２モル）を、ガラス
容器中の四塩化炭素（２０ｇ）中の実施例３からの（２
，２，２−トリフルオロエトキシ）酢酸（１，９ｇ、０
．０１２モル）の溶液に１時間の期間にわたって徐々に
添加した。ニフッ化キセノンの添加が完結した時、反応
混合物を４５℃に０．５時間加熱し、ついで冷却した。
その後、反応混合物を蒸留して生成物０．４４ｇ（収率
２５％）を得た。ガスクロマトグラフィー分析ｔよ、主
生成物がフルオロメトキシ−２，２，２−トリフルオロ
エタンであり、かなりの量のＣｈＣＨｚＯＣＦＪ　。
ＣＦ３ＣＨＦ０ＣＨ，Ｆ　、　ＣＦ、Ｃ１，、及びＣＦ
Ｃｌ　３で汚染されていることを示した。
明細書に記載された実施Ｂ様は単に例示であること、及
び当業者が本発明の精神及び範囲から逸脱しないで多く
の変更及び改良をなし得ることが理解される。このよう
な全ての改良及び変更は、特許請求の範囲に特定された
本発明の範囲内に含まれることが意図される。

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式Ｒ−ＣＯＯＨ （式中、Ｒはハロゲン化脂肪族基及びアルコキシ置換ハ
    ロゲン化脂肪族基からなる群から選ばれた、直鎖脂肪族
    基及び分枝鎖脂肪族基を含むハロゲン化脂肪族基である
    ） を有するハロゲン化脂肪族カルボン酸化合物中のカルボ
    ン酸基をフッ素基で置換して式Ｒ−Ｆを有するフッ素化
    生成物を調製する方法であって、 上記の方法が （ａ）ハロゲン化脂肪族カルボン酸化合物を三フッ化臭
    素と反応させる工程、及び （ｂ）フッ素化生成物を回収する工程 を含むことを特徴とする、上記のフッ素化生成物の調製
    方法。
  2. （２）Ｒがヘキシル、ペンチル、ブチル、プロピル、エ
    チル、及びメチルからなる群から選ばれたハロゲン化脂
    肪族基である、請求項１記載の方法。
  3. （３）Ｒがハロゲン化低級アルコキシ低級アルキル基で
    ある、請求項１記載の方法。
  4. （４）低級アルコキシ基がヘキソキシ、ペントキシ、ブ
    トキシ、プロポキシ、エトキシ、及びメトキシからなる
    群から選ばれる、請求項３記載の方法。
  5. （５）三フッ化臭素及びハロゲン化脂肪族カルボン酸化
    合物が夫々約２：３〜約３：１の当量比で存在する、請
    求項１記載の方法。
  6. （６）三フッ化臭素及びハロゲン化脂肪族カルボン酸化
    合物が夫々約２：３〜約１：１の当量比で存在する、請
    求項５記載の方法。
  7. （７）ハロゲン化脂肪族カルボン酸化合物が不活性溶媒
    中で三フッ化臭素と反応させられる、請求項１記載の方
    法。
  8. （８）不活性溶媒がジクロロメタン、クロロホルム、四
    塩化炭素、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる
    、請求項７記載の方法。
  9. （９）ハロゲン化脂肪族カルボン酸化合物がフッ素化脂
    肪族カルボン酸化合物である、請求項１記載の方法。
  10. （１０）Ｒがヘキシル、ペンチル、ブチル、プロピル、
    エチル、及びメチルからなる群から選ばれたフッ素化脂
    肪族基である、請求項９記載の方法。
  11. （１１）Ｒがフッ素化低級アルコキシ低級アルキル基で
    ある、請求項９記載の方法。
  12. （１２）低級アルコキシ基がヘキソキシ、ペントキシ、
    ブトキシ、プロポキシ、エトキシ、及びメトキシからな
    る群から選ばれる、請求項１１記載の方法。
  13. （１３）三フッ化臭素及びフッ素化脂肪族カルボン酸化
    合物が夫々約２：３〜約３：１の当量比で存在する、請
    求項９記載の方法。
  14. （１４）三フッ化臭素及びフッ素化脂肪族カルボン酸化
    合物が夫々約２：３〜約１：１の当量比で存在する、請
    求項１３記載の方法。
  15. （１５）フッ素化脂肪族カルボン酸化合物が不活性溶媒
    中で三フッ化臭素と反応させられる、請求項９記載の方
    法。
  16. （１６）不活性溶媒がジクロロメタン、クロロホルム、
    四塩化炭素、及びこれらの混合物からなる群から選ばれ
    る、請求項１５記載の方法。
  17. （１７）フッ素化脂肪族カルボン酸化合物が１，１，１
    ，３，３，３−ヘキサフルオロ−（２−プロポキシ）酢
    酸である、請求項９記載の方法。
  18. （１８）フッ素化脂肪族カルボン酸化合物が（２，２，
    ２−トリフルオロエトキシ）酢酸である、請求項９記載
    の方法。
  19. （１９）フッ素化生成物が２−フルオロメトキシ−１，
    １，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンである、
    請求項９記載の方法。
  20. （２０）フッ素化生成物がフルオロメトキシ−２，２，
    ２−トリフルオロエタンである、請求項９記載の方法。
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