JPH03218829A - ポリオレフィン系多層延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は食品及び非食品等種々のアイテムを包装するた
めのポリオレフィン系多層延伸フィルムに関するもので
ある。更に詳しくは鋭利な突起物による破れ抵抗性及び
衝撃強度と腰強度が共に優れ、高速機械包装性にすぐれ
たポリオレフイン系多層延伸フィルムに関する。

［従来の技術］ 近年、包装用フィルムはその素材が多様化してきている
。それに伴い、包装方法もフイルムの柔軟性とヒートシ
ール性あるいは自己密着性を利用したストレッチ包装、
ガスバリャー性を利用した真空包装やガス充填包装、熱
収縮性を利用した熱収縮包装等が行なわれるようになり
、又各種包装方法に対応した自動包装機も開発され高速
包装化が進みつつある。

このような状況の下で、従来はコストパフォーマンスの
優れたポリ塩化ビニル（以後ＰｖＣと略す）系フィルム
が、バリャー性が要求される分野を除いては広範囲に使
用されて来た。ＰｖＣ系フィルムは可塑剤量を調節する
ことにより柔軟なものから硬質なものまでを製造するこ
とができ、自己密着性や低温収縮性等も優れているとい
う長所を備えているものの、近年は使用済みフィルムの
焼却時の塩素等による環境への影響や、可塑剤の内容物
（特に食品の場合）への移行が問題点として指摘されて
来ている。又、これ等は、樹脂の特性から、ヒートシー
ルができない、特に食品用では耐寒性に劣る等の欠点を
有している。このためＰｖＣ系フィルムと同等以上のコ
ストパフォーマンスをもつ非塩素系樹脂を用いた包装用
フイルムの開発が切望されている。

従来からも非塩素系樹脂による包装用フイルムの開発は
一部行なわれ、ボリブロピレン系収縮フィルム、ポリエ
チレン系収縮フイルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体
無延伸フイルム等が提案されているが、ほとんどのもの
は単層フイルムであり、厚み、性能、コスト等を考えた
コストノ＜フォーマンスの点からＰｖＣ系フイルムの代
替となり得るレベルのフイルムとはなりえず、限られた
用途のみにしか使用されていない。そこで最近は、ボリ
マーブレンドや共押出による積層あるいは電子線照射等
による架橋処理等を利用したフイルムが種々提案されて
いる。

例えば特公昭５９−３８９７６号公報にはボリマーブレ
ントとしてはＥＶＡ　，エチレン−α−オレフイン共重
合体エラストマー　ボリブロビレン等の３元混合組成物
が開示されている。この組成物は薄１／”ｔフィルム状
に加工した場合でも、従来のポリオレフィン系組成物に
比べ、延伸加工性も優れ、低温収縮性、耐熱性、ヒート
シール性、機械強度等に優れたフィルムが得られている
。しかしながら、包装の多様化（特に被包装物の種類、
形状等）と包装スピートの高速化が急速に進む現在、こ
れら組成物よりのフイルムでも物性か未だ不十分てあり
、特にフィルムの腰強度が弱いという問題がある。又、
ボリブロピレンのような硬質樹脂の組成比を増やし、腰
強度を大きくしようとすると、延伸性が低下し、厚み斑
が大きくなったり、引裂強度が低下し、被包装物に突起
物等があると破れ易くなったり、衝撃強度が低下して破
れ易くなったりするという問題を有している。

積層については、例えば、特開昭６３−２６４３４９号
公報には極低密度ポリエチレンからなる内部芯層、線状
低密度ポリエチレンからなる層２個の隣接中間層、エチ
レン酢酸ビニル共重合体又は極低密度ポリエチレンから
なる２個の外層からなる５層のポリオレフインフイルム
が開示されている。このフィルムは従来のＰｖＣ系フイ
ルムの欠点であるヒートシール性はもちろん、酷使抵抗
性（破裂抵抗性及び引裂抵抗性）が優れかつ低モジュラ
ス（高柔軟性）という特性をもつものである。しかしな
がら包装の自動化が急速に進み、かつ高速度（例えは５
０〜１００個／分）になると低モジュラスのフィルムは
逆に腰強度が不足し包装機でのフイルムの走行不良が発
生して、包装後の仕上りが悪くなったり、最悪の場合は
破れ等が発生したりするという問題を未だ残していた。

［発明が解決しようとする課題］ 以上のことから、本発明の目的は、これらの問題点のな
い、すなわち、鋭利な突起物による破れ抵抗性及び衝撃
強度が大きくかつ腰強度が犬きレ１ため高速機械包装性
にすぐれ、又ヒートシール性、透明性、引張強度特性等
についても優れたポリオレフィン系多層延伸フイルムを
提供することにある。

［課題を解決するための手段コ 本発明に従えば、これら問題点は； 低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸メチル共重
合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、アイオノマ
ー樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の重合体
（Ａ）　１５〜４５ｗｔ％と、 ビカット軟化点６０℃以下の軟質エラストマー（Ｂ）　
５〜ｌ５胃ｔ％と、 ２３℃における密度が０．８８０　〜０．９２０ｇ／ｃ
ｍ３、メルトインデックスが０．５〜５ｇ／１０分、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）による最高融点が１１０℃〜１
３０℃であり、かつビカット軟化点が６０℃〜９５℃で
あるエチレンと炭素数４〜ｌＯのα−オレフインとの共
重合体（Ｃ）　２０〜５５ｗｔ％と、 結晶性ボリブロピレン、結晶性ポリブテン−１のいずれ
か又はこれらの混合重合体（Ｄ）　１０〜４０ｗｔ％と
からなる混合組成物を含んだ層を奔毎央１崎少なくとも
１層有し、かつ該層の全層に対する厚み比率が３０％以
上であるポリオレフイン系多層延伸フィルムによって解
決することができる。

以下、本発明を具体的に説明するがこれに限定されない
ものとする。

本発明の多層フィルムの少なくとも１層を構成する該（
Ａ）　，　（Ｂ）　，　（Ｃ）　．　（Ｄ）からなる混
合組成物層に用いる重合体（Ａ）は、低密度ポリエチレ
ン、ＥＶＡ　、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリ
ル酸メチル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合
体、アイオノマー樹脂のいずれか、又はこれらの少なく
とも２　ｆ４ｉｉ以上からなる混合物である。

ここで低密度ポリエチレンとは、メルトインデックス（
以後ＭＩと略する）０．２〜２０、好ましくは０．５　
〜１０、密度０．９１５　〜０．９３０ｇ／ｃｍ３のも
ので、ビカット軟化点が９５℃以上のものである。また
、重合体（Ｃ）以外のエチレンとα−オレフインとの共
重合体よりなる線状低密度ポリエチレンも含むものとす
る。

エチレン共重合体類はエチレン以外の単量体の量が２〜
１２モル％，　Ｍｌが０．２〜ｌＯのものである。

これらのうち、高圧法で製造された低密度ポリエチレン
、ＥＶ八が特に好ましい。又、これらはＤＳＣによる融
解エネルギーより求めた結晶化度が４０％以上、好まし
くは４５〜６５％である。本成分は添加剤を有効に含み
、かつ有効に表面へブリートアウトさせるために有効で
ある。

次にビカット軟化点６０℃以下の軟質エラストマー（Ｂ
）　　とは、１．２−ポリブタジエンまたはエチレンと
炭素数が３〜１２のα−オレフィンから選ばれる一種又
はそれ以上のα−オレフィンとの軟質の共重合体のこと
を言い、好ましくは後者であり、また場合によっては後
者に更に少量の、ボリエン構造を有する炭化水素、例え
ばジシクロペンタジエン、１．４−へキサジエン、エチ
リデンーノルホルネン等を更に共重合させても良い。α
−オレフインとしては例えばプロピレン、ブテンー１１
ヘキセン−１、４−メチルベンテン−１、オクテン−１
などであり、好ましくはプロピレン、ブテンー１である
。

共重合体中のエチレン含量は、２０〜９３モル％、好ま
しくは４０〜９０モル％、より好ましくは６５〜８８モ
ル％である。

これらの共重合体は、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以下
、好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ３以下であり、ビカッ
ト軟化点［ＡＳＴＭＤ　１５２５　（荷重１ｋｇの値）
］が６０℃以下であり、一般にゴム状の領域で実質的に
非晶質のものであって、前述Ａ成分の低密度ポリエチレ
ンあるいは線状低密度ポリエチレン、又は後述Ｃ成分と
しての低度の結晶性を持つものとは区別される。ここで
実質的に非晶質とはＤＳＣ法による結晶化度１０％以下
のものを言う。

好ましいのは、エチレンとブロビレン又はブテンー１の
共重合体で、又はこれらに少量のジエン構造を有する化
合物を共重合体として含む場合で、例えばバナジウム化
合物と有機アルミニウム化合物系の触媒で重合したラン
ダム共重合体でＭＩが０．１〜ｌＯ、好ましくは０．２
〜６の熱可塑性エラストマーである。

これらは、一般の非加硫ゴムのようにブロック状でなく
、しかもコールド・フローを起こさないペレット状で供
給され、単体でも押出加工できる程度の十分な熱可塑性
を有するものが好ましい。

また、重合体（Ｃ）はエチレンと炭素数４〜ｌＯのα−
オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンとして
は、例えば、ブテンー１、ヘキセンｌ１ヘプテン−１．
　４−メチルベンテン−１１オクテン１などであり、好
ましく４−メチルベンテン−１、ヘキセン−１１オクテ
ンー１である。共重合体中のエチレン含量は８５〜９８
モル％、好ましくは９０〜９６モル％である。

これら共重合体の性質としては、２３℃における密度が
０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは
０．８９Ｑ　〜０．９１５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは
０．９００　〜０．！１１３ｇ／ｃｍ３であり、また、
Ｍｌは０．５　〜５　ｇ７１０分が好ましい。また、こ
れら共重合体は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）　による最
高融点が１１０〜１３０℃であり、かつビカット軟化点
が６０〜９５℃であって、成分（Ｂ）のようなゴム状の
領域で実質的に非晶質なものとははっきり区別されて、
低度の結晶性をもつものであり、これらは、通常１０〜
５０％、好ましくは１５〜４５％の結晶化度をもつもの
である。

好ましいのは、エチレンと４−メチルベンテン−１又は
オクテンー１との共重合体で、例えば、チタン化合物と
有機アルミニウム化合物系の触媒を用い、いわゆる中・
低圧法によって重合した低結晶性共重合体であり、通常
の線状低密度ボリエチレンと同等の最高融点を持ちなが
ら、ビカット軟化点が低く、６０〜９５℃の範囲にあっ
て、延伸加工等の成型性に優れたものである。これらに
は、例えばプラスチック・エンジニアリング第１１巻、
Ｐ５９〜６２（“８５）に記載されていようなＶＬＤＰ
Ｅのごときものがある。

また、成分（Ｄ）の結晶性ボリブロビレン（ＰＰと略す
る）、結晶性ポリブテン−１（ＰＢ−１と略する）とは
、アイソタクシテイの高い結晶性ボリマーである。

ボリブロビレンはプロピレンの単独重合体、又は、ブロ
ビレンと７モル％以下のエチレン又はα−才レフィンと
の共重合体を含むもので、ＶＦＲが０．５〜２０のもの
である。

ポリブテン−１は、低分子量の液状、ワックス状のもの
と異なり、ブテンー１含量９３モル％以上で、他のモノ
マーとの共重合体をも含む高分子量のものである。これ
らは、好まし《はビカット軟化点１００℃以上の比較的
硬質の重合体である。

本発明の多層フイルムの少なくとも１層を構成する混合
組成物よりなる層は、以上の各成分の（Ａ）　，　（Ｂ
）　．　（Ｃ）　．　（Ｄ）の混合組成よりなり、これ
らの量の範囲は、成分（Ａ）が１５〜４５ｗｔ％であり
、好ましくは２０〜４０ｗｔ％、より好ましくは２５〜
３５ｗｔ％である。また、成分（Ｂ）の量の範囲は、５
〜１５ｗｔ％であり、好ましくは１０〜１５ｗｔ％であ
る。また、成分（Ｃ）の量の範囲は、２０〜５５ｗｔ％
であり、好ましくは２５〜４５ｗｔ％であり、より好ま
しくは３０〜４０ｗｔ％である。また、成分（Ｄ）の量
の範囲は、１０〜４０ｗｔ％であり、好ましくは２０〜
３０胃ｔ％である。

ここで低度の結晶性重合体成分である（Ｃ）の混合量が
２０ｗｔ％より少ない場合は、混合物としての、相乗効
果を発揮できず、押出成型性、鋭利な突起物による破れ
抵抗性、衝撃強度特性、耐寒性、透明性等が低下する。

また、（Ｃ）の量が５５ｗｔ％を越えても同様であり、
フィルムの腰強度及びシール特性等も低下するようにな
る。

成分（Ｄ）は、混合組成の引張強度、衝撃強度、耐熱性
、押出成型性、腰強度（弾性率）、ヒートシール温度範
囲を他の成分と共に相乗的に改良し、特に耐熱性、押出
成型性、腰強度（弾性率）、ヒートシール温度範囲等に
おける効果が大きい。これら効果は、混合量が１０ｗｔ
％より少ない場合は、例えば延伸加工時及びダイ内での
流動特性による偏肉が大きくなる。また、ヒートシール
温度範囲、強度に対する改良の効果が小さくなり、耐熱
性も低下する。一方、（１））成分が４０ｗｔ％より多
いと、押出成型性、透明性、耐寒性、衝撃強度等に劣っ
てくる。

また、成分（Ａ）は、特定の低密度ポリエチレン、エチ
レン系共重合体よりなり、混合組成の押出成型性、ヒー
トシール性、透明性等を他の成分と共に相乗的に改良す
るものであり、特に、ヒートシール性、透明性等におけ
る効果が大きい。成分（Ａ）の混合量が１５ｗｔ％より
少ない場合は、押出成型性が悪くなり、フイルムに厚み
斑が生じたり、また、ヒートシール温度範囲、衝撃強度
に対する改良の効果が小さくなる。また、成分（Ａ）の
混合量が４５ｗｔ％より多くても同様であり、フィルム
の腰強度及びヒートシール特性等も低下するようになる
。

また、成分（Ｂ）の混合量が５ｗｔ％より少ない場合も
、混合物としての相乗効果を発揮しなくなり、押出成型
性、衝撃強度特性、透明性等が低下する。また、（Ｂ）
の混合量が１５ｗｔ％より多くても同桜であり、フィル
ムの腰強度、ヒートシール特性、耐熱性等が低下するよ
うになる。

ここで成分（Ｃ）は、前述４成分（Ａ）　，　（Ｂ）　
，　（Ｃ）　．（Ｄ）の混合体の中で最も量の多い成分
となることが好ましい。４成分の内、成分（Ａ）　と成
分（Ｄ）のみの混合では、混合性、相溶性が良くなく、
前述の相乗効果も期待し難い。また、成分（Ｂ）　と成
分（Ｄ）及び成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の混合は、相溶性
は若干改良されるものの、前述の相乗効果は期待し難く
、特に、フィルムの衝撃強度が未だ不十分である。また
、成分（Ａ）と成分（Ｂ）　と成分（Ｄ）の混合物、成
分（Ａ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の混合物、成分（Ｂ
）　　と成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の混合物では、相溶性
や成型加工性は改良され、ある特定の組成で鋭利な突起
物に対する破れ抵抗性や衝撃強度あるいは腰強度も改良
されるが、すべての特性を同時に改良することはできず
、鋭利な突起物に対する破れ抵抗性や衝撃強度を改良し
ようとすると腰強度が低下し、腰強度を改良しようとす
ると鋭利な突起物に対する破れ抵抗性や衝撃強度が低下
してしまう。

しかしながら、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）の
混合物に成分（Ｃ）を加えると、それらの欠点を著しく
改善し、相溶性、成型加工性が良く、鋭利な突起物に対
する破れ抵抗性及び衝撃強度と腰強度が同時に改良され
ると共に、フィルムの透明性、ヒートシール性、引張強
度等も改良することができる。

これらの理由は、混合体の各成分の結晶構造及び混合体
の分散状態あるいは配向状態等複雑な相互作用によるも
のと思われる。

例えは、成分（Ａ）が主体の場合、上記各成分を混練能
力の優れた押出機で溶融混練押出を行いフィルムとした
場合、成分（Ａ）に分散している成分（Ｄ）の内部か周
囲に、成分（Ｂ）が複雑に分散しかつ、分散している成
分（Ｄ）同士を成分（Ｃ）が連結するように分散して相
互作用をしている状態等が考えられる。

また、本発明の好ましい例として、本発明の該成分（Ａ
）〜（Ｄ）からなる組成物層あるいは他の層に添加剤（
Ｅ）　として常温液体で沸点２００　ｔ以上の非イオン
系界面活性剤を０．５〜５ｗｔ％、好ましくは０．８〜
３ｗｔ％を混合した場合、更に好ましい性質が相乗的に
付与できる。

コレラ非イオン系界面活性剤としては、例えばグリセリ
ン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ポリグリセ
リン等の多価アルコールとアルキル基の炭素数５〜１３
の直鎖状飽和脂肪酸あるいはアルキル基の炭素数１７〜
２１の直鎖状不飽和脂肪酸とのエステル類など、例えば
、ジグリセリンモノオレート等．また、ポリオキシェチ
レンアルキルフェニルエーテル類、例えばポリオキシェ
チレンノニルエーテル又はボリオキシエチレンオクチル
フエニルエーテルなどがあり：まだ、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル類としてエチレンオキサイド３〜１０
単位のボリオキシエチレンを付加した前述の脂肪酸との
エステルなどが好ましく、これらは、単独又は混合して
用いられる。

これらは、フィルムとした場合のプロツキング防止、帯
電防止、防曇効果を発揮し、包装用フィルムとして通し
たものである。また、これらの添加剤は、混合樹脂成分
中のどれかの成分に溶解しやすく、内層より表面層にこ
れらが徐々に浸透し、ブリードアウトしてくる等の効果
を発揮し、通常ポリオレフィン系のポリマーに見られが
ちな含有低分子を一度にはき出してしまい、表面がべと
つく等の問題もなく、また、表面が洗い流されても、効
果が持続する。

また、更に本発明の該成分（Ａ）〜（Ｄ）よりなる組成
物層あるいは他の層に添加剤ＣＦ）として、脂環族飽和
炭化水素、ロジン類、石油樹脂、テルベン樹脂等を添加
しても良い。その好ましい範囲は、０．５〜１０ｗｔ％
、より好ましくは１〜７ｗｔ％である。これらは、単独
又は混合して用いられ、前述の非イオン系界面活性剤と
併用すると、非イオン系界面活性剤のブリードスピード
を調整することかでき、効果の持続性を更に保持するこ
とができる。

又、本発明の多層フィルムに用いる該（Ａ）　，　（Ｂ
）　，（Ｃ），（Ｄ）よりなる混合組成は他の樹脂と多
層押出した後に、高エネルギー線により架橋反応を起こ
させても良い。

本発明においては、該（Ａ）　，　（Ｂ）　，　（Ｃ）
　，　（Ｄ）よりなる混合組成物層を少なくとも１層含
む多層フィルムであることを特徴とするが、その他の層
は、該（Ａ），　（Ｂ），　（Ｃ）．　（Ｄ）及び他に
ボリアミド（Ｎｙ）、ポリエステル（ＰＥＳＴ）、エチ
レン−酢酸ビニルアルコール共重合体樹脂（ＥＶＯＨ）
よりなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体からな
る少なくとも１層よりなることが好ましい。

本発明における該（Ａ），　（Ｂ），　（Ｃ），　（Ｄ
）よりなる混合組成物層（以下Ｃ　Ａｍｅｎという）は
全層の厚みに対する厚み比率が３０％以上であり、好ま
し《は４０％以上、更に好ましくは５０％以上である。

厚み比率が３０％未満になると上記混合組成物による特
徴（すなわち鋭利な突起物に対する破れ抵抗性及び衝撃
強度と腰強度を共に改良する効果）が小さくなる。なお
、Ｃ　ＡＢＣＤの全層の厚みに対する厚み比率とは、Ｃ
　ＡＢＣＤが１層の場合は該層の厚み比率であり、Ｃ　
ＡＢＣＤが２層以上の場合は該層の合計厚み比率である
。

又、層の組合せ方はＣ　ＡＲＣＤの片側に上記樹脂を配
した２層、例えばＣ　ＡＢＣＩ１／　ＥＶ八，　　Ｃ　
ＡＢＣＤ／　ＰＰ，Ｃ　ＡＢＣＤ／　Ｎｙ，　Ｃ　ＡＢ
ＣＤ／　ＰＥＳＴ等の組合せや、Ｃ　ＡＢＣＤを中間層
とした少なくとも３層、例えばＥＶＡ／Ｃ　Ａａｃｏ／
　ＥＶＡ　，　ｐｐ／　Ｃ　ＡＩＳＣＤ／　ＰＰ，　Ｎ
ｙ／　Ｃ　Ａ８ＣＤ／Ｎｙ，　ＰＥＳＴ／　Ｃ　ＡＩＩ
ＣＤ／　ＰＥＳＴ等の組合せがある。又、好ましくは上
記２層と３層構造を組合せた５層例えば　ＥＶ八／　Ｃ
　ＡＢＣＤ／　ｐｐ／　Ｃ　ＡＢＣＤ／　ＥＶＡ　　，
　　　（ＥＶ八＋　　Ｃ成分）　／　Ｃ　ＡＩＩＣＤ／
　（　ＰＰ＋　ＰＲ）　／　Ｃ　ＡＢＣＤ／　（ＥＶＡ
＋　Ｃ成分）　，　　ＥＶ八／　Ｃ　ＡＩＩＣＤ／　Ｎ
ｙ／　Ｃ　ＡＢＣＤ／　ＥＶＡの構成があげられる、こ
れ等の内、より好ましくは表層にＥＶＡと該Ｃ成分を混
合したものであり、該Ｃ成分が２０〜８０ｗｔ％のもの
である。これらの構成はフィルムの鋭利な突起物による
破れ抵抗性及び衝撃強度と腰強度を共に改良し高速機械
包装性を改良する。又フィルムのシール性、透明性、耐
寒性等も改良する。又、該Ｃ　ＡＢＣＤ組成物はその構
成樹脂の融点以下での延伸、すなわち冷間延伸が可能で
あり、この性質を利用して上記多層構成の原反を冷間延
伸し高配向を付与することもでき、この結果得られる多
層延伸フィルムには上記特性の他に更に収縮性能（特に
低温収縮性）をも付与することができる。又、固定下、
フリー下での熱処理により伸び応力（１００％伸び時の
）　　１００〜５００　ｇ７ｃｍ巾の伸び応力を与えて
ストレッチ包装用フィルムとすることもできる。

本発明の多層フィルムの製造方法としては、中空グイか
らの溶融原反をグイ直下でインフレーションする方法、
Ｔダイにより溶融押出する方法、Ｔダイによる溶融押出
後テンターにより延伸する方法等種々の方法が可能であ
るが、好ましいのは上記の該Ｃ　ａｓｅｏ層の冷間延伸
性を利用する方法である。以下、この方法で説明するが
これに限定されるものではない。

本発明の重合体の組合せからなる多層フィルムを製造す
る方法は、これに限定ざれるものではｔｔいが１例をあ
げれば前述の重合体組成を数台の押出機により加熱溶融
し多層環状ダイから、例えば１９０℃〜２８０℃の押出
温度でもって押出し、直ちに液状冷媒により急冷固化さ
せてチューブ状原反とする。次にこの原反をそのまま又
は１００℃以下の温度に加熱しかつ９０℃以下の温度で
充分な内圧をかけてバブル状に膨張させてフィルムとす
る。

この時の最適な面積延伸倍率は温度により異なるが、通
常は５〜３０倍であり、横方向の延伸倍率は通常は２〜
７倍である。更に配向成分を制御するため、バブルを折
りたたんだ後、加熱ロールや熱風等を用いて伸び応力を
変成するため、又は寸法安定性を付与するために自由な
条件下で熱処理を行っても良い。

また、原反段階で１００κＶ〜ＩＭＶのエネルギーを持
つ電子線架橋装置で自由に、全層、表層、内層等異なっ
たレベルの架橋度に変成したものを延伸してもよい。

このようにして得られた本発明の多層オレフイン系フィ
ルムは、非塩素系樹脂を用いた包装用フィルムとしてＰ
ｖＣ系フィルムと同等以上の特性を有しており、特に鋭
利な突起物による破れ抵抗性及び衝撃強度と腰強度を共
に改良したオレフイン系フィルムとして今までにないも
のである。

［実施例］ 以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。

なお、本明細書及び本文実施例中の測定、評価は以下の
方法によった。

（評価方法） ビカット軟化点（℃）：＾ＳＴＭＤ　１５２５−５８Ｔ
に準拠。

断面積１　ｍｍ２の平らな先端をもつ針に１，０００　
ｇの一定荷重を加え、毎時５０℃の速度で恒温油槽中で
温度上昇させ、針入深さが１ｍｍに達した温度をビカッ
ト軟化点（℃）とした。

密度（ｇ／ｃｍ３）　　：八ＳＴＭＤ　１５０５に準拠
。

柴山製作所精密度勾配管を用い２３℃で測定した。

屯」【遅し弘一仁１）：バーキンエルマー社製示差走査
熱量計ＭＯＤＥＬ　ＤＳＣ−２型を用いて厚み１００μ
程度のフィルム試料につき測定。

試料を窒素気流下、１５０℃まで急速に加熱し、この温
度に５分間等温保持し、１０℃／分の速度で５０℃まで
冷却し、次いで１０℃／分の速度で再加熱した時の吸熱
ピーク温度を最高融点とした。（以後Ｍ．Ｐ．と略す。

） 結晶化度二上記ＤＳＣによる融解熱ΔＨを測定し、化学
便覧応用編（日本化学会編）　Ｐ．８３８の表１１．　
３７の結晶成分の融解熱Δ｝Ｉｎを用い、結晶化度（％
）＝ΔＨ／ΔＨｎＸ　１００より求めた。

メルトインデックス（ｇ／１０分）：ＡＳＴＭＤ　１２
３８−５２Ｔに準拠。

温度１９０℃、押出荷重２１６０±１０ｇの条件で、定
常的に押出される樹脂の重量を１０分間当たりの押出し
ダラム数に換算して表した。（以後Ｍ．Ｉ．と略す。） ヘイズ（％）　　：　ＡＳＴＭＤ　１００３−５２に準
拠して測定した。

引張強度（ｋｇ／＋ｎｍ’）　：　ＡＳＴＭＤ−８８２
に準拠して測定した。

腰強度（１％引張弾性率ｋｇ／ｍｍ２）　：　ＡＳＴＭ
Ｄ−８８２に準拠して測定した。

落錘衝撃強度（ｋｇ−ｃｍ）　　：　ＡＳＴＭＤ　１７
０９−６７に準拠して測定した。

エルメントルフ引裂強度（ｇ）：　ＡＳＴＭＤ　１９２
２−６７に準拠して測定した。

ヒートシール範囲：バー・タイブシーラー（シール幅５
ｍｍ）の温度を変え、これにより好ましくシールされる
温度範囲を示したものである。

その下限は剥離して一定の強度にシールされない温度で
あり、上限は熱により溶けて切れてしまい一定のシール
強度とすることができない耐熱性を示す値である。

なお、バー押圧は１　ｋｇ／ｃｍ’で時間は適宜調整し
た。

突起物耐引裂性（ｇ）：フィルム固定枠を用いて、フィ
ルムのタテヨコ各々５％ストレッチしてフィルムをｌｏ
ｃｍ角の枠に固定する。このフイルム中央面に垂直に直
径１．０ｍｍ　，先端のＲ　　０．５ｍｍの棒を１００
０ｍｍ／ｍｉｎの速度で押し下げた時、棒が貫通するま
での最大荷重により表わす。

ｌ！１ｊＬｌ！＝ストレッチ包装機（茨木精機＠　ＳＰ
−６００型）を用い包装速度を７０個／ｍｉｎで１００
個包装し、フィルムの破れ、仕上り不良（シワ）の発生
率により評価した。

包装性のランクは、 ０　フィルム破れ、シワの発生がＯ／１００個○　　　
　　　同　　　上　　　　　　１〜５７１００　　個△
　　　　　　同　　　上　　　　　　６〜２０／１００
　　個Ｘ　　　　　　　同　　　上　　　　　　　　　
２１／１００　　個である。

以下、実施例に使用した樹脂を記す。

ａ．　：　ＥＶＡ［酢酸ビニル含量３．５モル％．Ｍ．
Ｉ．　２．０１ａ２：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
［Ｍ．Ｉ．　２．０　，密度０．　９１８ｇ／ｃｍ３、
Ｍ．Ｐ．　１０３℃］ａ３：エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体（ＥＥＡ）　　［アクリル酸エチル含量５．
０モル％、Ｍ．Ｉ！．５　］ ａ４：アイオノマー樹脂（■。）［エチレン−メタアク
リル酸共重合体Ｎａ中和タイプ、メタアクリル酸含量６
．６モル％、Ｍ．Ｉ．　１．０、中和度２５％、ケン化
度５０％］ ｂ１；エチレン−α−オレフィン共重合体エラストマー
［α−オレフィンがブロビレンで１５モル％含有、エチ
リデンノルボルネン２ｗｔ％をランダム共重合。Ｍ．Ｉ
．　０．４５　、密度０．８８ｇ／ｃｍ’　　ビカット
軟化点４０℃以下］ ｃ１：低度な結晶性をもつエチレン−α−オレフィン共
重合体（ＶＬＤＰＥ）　［Ｍ．Ｉ．　３．３　　密度０
　．　９　１　２ｇ／ｃｍ３、ダウ・ケミカル社製アテ
イン４００２］Ｃ２　：　ＶＬＤＰＥ　［Ｍ．Ｉ．　２
．２　、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３、三井石油化学社製
ウルトゼックス１０２ＯＬ　］Ｃ３　：　ＶＬＤＰＥ　
［Ｍ．Ｉ．　３．６　、密度０．９１０ｇ／ｃｍ３、三
井石油化学社製ウルトゼックス１０３０Ｌ　］ｃａ　：
　ＶＬＤＰＥ　［Ｍ．Ｉ．　１．０　，密度０．９１２
ｇ／ｃｍ３、ダウ・ケミカル社製アテイン４００１］ ＣＳ　：　ＶＬＤＰＥ　［Ｍ．Ｉ．　２．０　，密度０
．９１２３／ｃｍ３、住友化学社製スミカセンーα−Ｃ
Ｓ２０１０］Ｃｅ：　ＶＬＤＰＥ　［Ｍ．Ｉ．　１．０
　，密度０．９１０ｇ／ｃｕ＋’、ユニオンカーバイド
社製ナックフレツクスＤＥＦＤ−１０６４］ｄ１：結晶
性ボリブロピレン（ＩＰＰ）　　［ホモボリマー、ＭＦ
Ｒ　３’．３　、ビカット軟化点１５３℃］ｄ２：結晶
性ポリブテン−１（ＰＢ−１）　［ブテンー１含量９６
モル％、Ｍ．Ｉ．　１．０、密度０．９０５ｇ／ｃｍ３
］ｄ３：ＩＰＰ［エチレンを５ｗｔ％共重合、ＭＦＲ７
．０１ビカット軟化点１２５℃］ ｅｉ　：　Ｎｙ−６−６６共重合体［融点２００℃、密
度１．１２ｇ／ｃｍ３］ ｅ２：共重合ポリエステル［密度１．２７ｇ／ｃｕ＋３
　　ビカット軟化点８２℃、実質的に非品性のもの］ｅ
３：エチレン−ビニルアルコール共重合体［密度１．１
４、融点１７０℃、Ｍ．Ｉ．　５．８：エチレン含量４
０モル％コ 実施例１ 中心層（第３層）の組成が結晶性ポリプロピレン（ＩＰ
Ｐ，　ｄ＋）　、２つの最外層（第１．第５層）の組成
がエチレン−酢酸ビニル共重合体（　ＥＶＡ、ａｔ）、
２つの中間層（第２，第４層）の組成がＥＶＡ　（ａｌ
）　：　２５＠ｊ％とエチレン−α−オレフィン共重合
体エラストマー（　ｂ＋）　１５ｗｔ％、結晶性エチレ
ン−α−オレフィン共重合体（ＶＬＤＰ　Ｅ，　ｃ　ｌ
）４０ｗｔ％、結晶性ポリプロピレン（ｄ＋）　２０ｗ
ｔ％からなり、第１層〜５層の構成比が各々１０、２０
、４０、２０、１０％である５層構成からなる厚み９０
μの原反を３台の押出機（第ｌ及び第５層：　３２ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ＝３５のミキシングヘッド付スクリュー便用
押出機、第２及び第４層：　４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３７
のミキシングヘッド付スクリュー便用押出機、第３層：
　３２ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２５のスクリュー使用押出機）
と環状多層ダイ（１５０ｍｍφ、スリット１　．　０ｍ
ｍ）より押出し、ダイ直下で液状冷媒を用いて急冷して
得た。この際、第１．第５層及び第２．第４層にはグリ
セリン脂肪酸エステル（グリセリンモノオレート）をそ
れぞれ１及び２％、押出機シリンダーより注入混合した
。

次に該原反を熱風にて６０℃まで再加熱し、２組のピン
チロールで該原反をはさみ、ピンチロール問の速度差と
原反チューブ内にエアーを注入することによりタテ３．
０倍、ヨコ　３．５倍に冷間延伸した。次にピンチロー
ルで折りたたまれたフイルムを４０℃の熱風を用いてヒ
ートセットし厚み１１μのフィルムを得た。

得られたフィルムの特性は以下の通りであった。

ヘイズ：０．６％、落錘衝撃強度：　３２ｋｇ−ｃｍ　
、引裂強度（タテ／ヨコ）　：　１５／１０ｇ、突起物
耐引裂性：２８０ｇ，腰強度：　３５ｋｇ／ＩＩｌｍ２
、引張強度（タテ／ヨコ）　：　１２．９／９．４ｋｇ
／ｍｍ２でシール温度範囲は１００℃〜１６０℃と広い
ものであった。又、このフィルムを用いて包装評価を行
った所、破れやシワの発生は見られなかった。

実施例２ 実施例１において、第１（第５）層及び第３層を表１の
ようにした以外は、実施例１と同様にして厚み１１μの
フイルムを得た。

このフィルムの特性は、以下の通りであった。

ヘイズ：０．５％、落錘衝撃強度：　４０ｋｇ−ｃｍ　
，弓裂強度（タテ／ヨコ）：２５／１２ｇ、突起物耐引
裂性：　３１０　ｇ、腰強度：　４０ｋｇ／ｍｍ”、引
張強度（タテ／ヨコ）　　：　１７．　３／　１０．　
９ｋｇ／ｍｍ２でシール温度範囲は１１０℃〜１６０゜
Ｃであった。又、このフィルムの包装評価は０で、破れ
やシワは発生せず、高速包装性に優れたものであった。

表１ 実施例３〜ｌ２ 実施例１の第２層（第４層）の組成を表２のようにした
以外は実施例１と同様にして厚み１１μのフィルムを得
た。このフィルムの特性は表３の通りであった。いずれ
のフィルムも製膜加工性は良く安定して製膜でき、偏肉
は小さく、落錘衝撃強度、引裂強度及び腰強度における
改良効果が大きい。又、突起物耐引裂性と腰強度あるい
は落錘衝撃強度と腰強度と言う通常は相反する特性が共
に改良されていることは本発明の特定の混合組成物層に
よってもたらされる他にはない効果であると言える。又
、各々シール温度範囲も広く１００〜１６０℃でありシ
ール強度も強いものであった。更にこれらフィルムは包
装機での包装評価でも破れやシワの少ない優れた包装性
を示すものであった。

表 ２ 実施例１３〜２７ 実施例１において第２層（第４層）の樹脂の組成比率を
表４のようにした以外は実施例１と同様にして厚み１１
μのフィルムを得た。これらのフィルムは製膜加工性は
良く、偏肉は小さいものであった。これらのフィルムの
特性は表５の通りであった。この結果、いずれの組成比
の場合も製膜加工安定性は良く、偏肉は小さかった。

又、この組成比率の範囲内では突起物耐引裂性と腰強度
あるいは落錘衝撃強度と腰強度と言う通常は相反する特
性が共に優れたフィルムが得られることがわかる。又、
これらのフィルムはシール温度範囲も１００〜１６０℃
と広く、シール強度も強いものであった。更にこれらフ
ィルムを用いて包装性を評価した結果、どのフィルムも
破れやシワの発生がないかあるいはあっても非常に少な
い優れた包装性を有していた。これらのことは本発明の
フィルムが、突起物による耐引裂性や落錘衝撃強度、腰
強度に優れその結果従来にない高速包装か可能なフィル
ムであることを示している。

実施例２８〜３０ 実施例１において第３層の組成樹脂を表６のように変え
た以外は実施例１と同様にして厚み１１μのフィルムを
得た。但し冷間延伸の温度（熱風による再加熱温度）は
実施例１に比べ３０〜４０℃高くしないと安定した延伸
ができなかった。

得られたフィルムの特性は表７に示す通りであった。い
ずれのフイルムも突起物耐引裂性と腰強度が同時に改良
されており、包装性評価（本実施例の場合のみシュリン
ク包装を行った）も優れていた。このように本発明のフ
ィルムはパリャー層を設けることにより従来にない高速
包装の可能なバリャーシュリンクフィルムとすることも
できることを示している。

表６ 表７ 本実施例の場合のみ、余裕率２０％でのシュリンク包装
機（包装速度７０個／ＩＩｌｉｎ）による評価を行フた
。

実施例３１〜３４ 実施例１において、各層構成比を表８のようにした以外
は実施例１と同様にして厚み１１μのフィルムを得た。

いずれのフィルムも製膜加工性は良く、偏肉は小さかっ
た。このフィルムの特性は表９に示す通りであフた。い
ずれのフィルムも突起物耐引裂性と腰強度が同時に優れ
、包装性も優れていた。但し実施例３１と３２のシール
温度範囲は１００℃〜１３５℃と他ノフィルムノ１０ｏ
℃〜１６０℃に比べやや狭いものではあったが実用上問
題となるものではなかった。

表８ 表９ （％） 実施例３５ 実施例３ｌの組成層構成の原反を実施例１と同様にして
作成し、その直後に沸騰キシレン不溶ゲル分率が原反全
体基準で２０％となるようにエネルギー線として電子線
を照射した。得られた原反を実施例１と同様の条件で冷
間延伸し厚み１１μのフィルムを得た。製膜加工安定性
は特に優れ、偏肉は非常に小さかった。得られたフィル
ムの特性は以下に示す通りであった。

ヘイズ・０．６％、落錘衝撃強度：　：１９ｋｇ−ｃｍ
　，引裂強度（タテ／ヨコ）：　２３／１５ｇ、突起物
耐引裂性：３１０ｇ、腰強度：　３４ｋｇ／ｍｍ’。又
、このフイルムのシール温度範囲は１３０℃〜２００℃
と開始温度が高温側ヘシフトしたものの温度範囲は広い
ものであった。又、このフィルムを用いて包装性評価し
た所、破れやシワの発生は少なく包装性に優れたフィル
ムであった。

比較例１〜１０ 実施例１において第２層（第４層）の組成を表１０のよ
うに変えた以外は実施例１と同様にしてフィルムを製膜
し、得られた特性を表１１に示す。

その結果、製膜安定性は、比較例７を除いて問題があり
、偏肉もあまり良いものではなかった。

特に、比較例１，２．３は混練が不均一であるため、フ
イルム全体の光学特性（特にヘイズ）が悪いものであっ
た。

又、比較例４，５，６．９はフイルムの腰強度が小さい
ため、取扱いが難しいものであった。

又、いずれのフイルムも包装性評価はΔ〜×で破れやシ
ワの多いものであった。

表１０ 比較例１１〜２０ 実施例１において第２層（第４層）の組成を表１２とし
た以外は実施例１と同様にして厚み１１μのフィルムを
得た。このフィルムの特性は表１３の通りであった。い
ずれのフイルムも製膜加工安定性は良かったが、偏肉が
大きく比較例１３が特に大きかった。又、いずれのフイ
ルムも引裂強度や突起物耐引裂性が改良されると腰強度
が低下したり、腰強度が改良されると引裂強度が低下す
ると言う特性のものでしかな《、落錘衝撃強度は小さい
ものしか得られなかった。更にこれらのフイルムの包装
性はいずれもΔ〜×のレベルで実用にはならないもので
あった。

表１２ 比較例２１〜２３ 実施例１において各層構成比を表１４のようにした以外
は実施例１と同様にしてフィルムを製膜し、厚み１１μ
のフィルムを得た。得られたフイルムの特性は表１５に
示す通りであった。

いずれのフィルムも引裂強度の小さい、突起物耐引裂性
の小さいものでしかなく、落錘衝撃強度も小さかった。

又、比較例２１．　２２は腰強度も小さく取扱いに難し
いものであった。又、これらのフィルムの包装性はいず
れも×のレベルで、破れやシワ（特に破れ）が多く実用
に値しないものであった。

表１４ 表１５ ［発明の効果］ 以上のように本発明のフイルムは、引裂強度、突起物に
よる耐引裂性と腰強度あるいは落錘衝撃強度と腰強度と
いう通常相反する特性が共に優れており、又加工条件を
変え、フィルムの配向度を調節することにより低収縮性
でストレッチ性をもたせたものから高収縮性のものまで
自由に製膜することができる。又、透明性やシール性、
引張強度等の特性にも優れており、種々のアイテムを高
速度で、破れやシワもなく包装できる従来にない非常に
有用なフィルムである．

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
   合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
   −アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸メチ
   ル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、アイ
   オノマー樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の
   重合体（Ａ）１５〜４５ｗｔ％とビカット軟化点６０℃
   以下の軟質エラストマー（Ｂ）５〜１５ｗｔ％と２３℃
   における密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ＾３、
   メルトインデックスが０．５〜５ｇ／１０分、示差走査
   熱量計（ＤＳＣ）による最高融点が１１０℃〜１３０℃
   でありかつビカット軟化点が６０〜９５℃であるエチレ
   ンと炭素数４〜１０のα−オレフィンとの共重合体（Ｃ
   ）２０〜５５ｗｔ％と結晶性ポリプロピレン、結晶性ポ
   リブテン−１のいずれか又はこれらの混合重合体（Ｄ）
   １０〜４０ｗｔ％とからなる混合組成物を含んだ層を少
   なくとも一層有し、かつ該層の全層に対する厚み比率が
   ３０％以上であることを特徴とするポリオレフィン系多
   層延伸フィルム。