JPH03218390A - 新規な環状アセタールならびにこれを含有する喫煙組成物及び食品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、遅処放出合体剤及び芳香剤として有用な新規
環状アセタールに関する。本発明は、ｌた、これらの化
付物の曾成方法ならびに本発明物質を混曾した喫煙及び
香味組成物を提供する。本発明の化曾物は、タバコ金曲
む媒体中に混曾ざれる持続注放出芳香剤として使用ざれ
る。

これらは、１た、マイクロ波処理しうる食品に対する香
味添加剤として使用しうる。

〔従来の技術〕

香禾麻加ｕｍは、広範囲の消貴物品、特にタバコａ品、
＊科品及びガムに香尿ｒ賦与するために、長いこと使用
ざれてきた。このよ９な品物における１１鰍自加物は、
好１１，．＜ない米や香シｔマスクし、又は弱めるため
に使用することがでさ、かつ存在する床や査シｔ高める
九めに使用することができるか、又は消費物品に初めは
存在しない付加的な床又は香夕ｔ提供ナるために使用す
ることができる。

消費ｑｌＪ品に味や沓ｐを賦与するために常用ざれてい
る主喪な万策は、良品が熱分屏され、力ロ熱ざれ、かみ
くたかれ、又は湿らされるｌで、その叔出を遅らせ、又
は、阻止する基剤の中に香休化字９：Ｉｉｅ混会する０
とである。Ｉた、香休化学物質は、低渾発注の高真童の
分子を形放させるために、補助成分に共有ｌＦｉｆｌｔ
させることができる。更に、香味剤は、タバコ又は食品
を熱分解、加熱又は加溶媒分ｙｊｓさせると、放出ざれ
る． 例えば、ヨーロッパｔｗＰ訂第１　８　６，５口２号に
は、機械的に粉砕ざれると査娠ｔ放出するグラスチック
カプセルの使用が記滅されている。

米１．１！ｌ特吐第４，Ｏ　ｆＪ　１，４　５　８号に
は、テユーイングガム組Ｈ．物、かむことのり能な医薬
綻剤１かみタバコ又は１１１＋かさのいずれかである、
経口的ＩＣ便用口」能な組成物において便用するための
香味組成物が記載ざれている。査娠は、加水分屏条件下
で長＃−聞にわたって、査＃組成物からＳ節可餌に放出
ざれる． 米ＬｆｊＪ％吐弟４，２　５　３，４　７　３号には、
喫煙時に長時間に亘シ、夾質的に均等かつ月一に放出す
る、喫煙タバコ組成物又は代替喫煙タバコ組成物が把載
δれでいる。

米国付吐第６，８１　８，Ｉ　Ｑ　７号には、重什体の
バンクボーンとごルに毎刀ａＬｙｃ香味基からなる、査
休放出ｍ成ｖＪを官有丁るテユーインガＡが配載ざれて
いる．香味碁は、これを百Ｍするチュ一インガムをかむ
ことによｐ達成される加水分解によジ、重曾体バンクボ
ーンから放出ざれる。

代替方法において、香味化学＃ＩＩＪ質は補助成分に共
有的に結台することができ、低揮発性の高分子童の分子
金形成する．芳香剤は、タバコ又は食品ｆｔ熱分解、加
熱又は加浴媒分解丁ることによク放出される。

一般に、第２の方法を便用する発明は、烏分子童分子の
アルコール性芳香分子へのエステル又は炭酸エステルＭ
貧七使用している．かかるシステムにおいては、芳香分
子はＸ曾体に共有的にＭ曾レ、次の一般的な構造式で表
わすことができる： ○ 人中、Ｒｌはメチルのような低域アルキル倉表わし、Ｒ
２はメンテル基のよ９な芳査ｆｉｔ表わし、ｎは２〜１
　０，０　０　０の整数である。この方法は多くの米国
特計に記載されている。例えば、米国％吐第４，２　１
　２，３　１　０号には、熱分解時にアルコールの芳査
１ｉ４’ｋ付与するアルコール芳香放出組成＠ｔざ有す
る製品である、糧々の芳香喫煙タバコ表品が記載されて
いる。

米丙時．ｆｆ弟４，１　１　９，Ｉ　Ｃｌ　６号には、
生成主要流のタバコ煙の天然の芳査を低下ざぜることな
く、タパコ煙中にアルコール芳査金放出δぜることによ
クタバコ煙金同上させること金意図する％アルコール芳
査放ｔｉ１Ｘ曾注鰐導体が記載されている● 米国時Ｗｆ弟４，５　７　８，４　８　６号及び同第４
，５　５　８，６　２　８号には、ジオキサンジエステ
ル芳香放出添加ｇ！Ｊｔ官有する喫煙タバコ組成物が記
載ざれている．シガレットのような通常のＴＲａｉ条件
下において、ジエステル添加物は分解して揮発性の熱分
解成分（アルコール又はフェノール）全放出し、これは
主要流の煙に芳香増大特性を付与し、かつ副流の煙の香
気を高める。

米国特ｆＦ第４，７　０　１，２　８　２号、同４．５
５８，６２７号及び同４，５　４　０，０　０　４号に
は、シガレット喫煙状態において、熱分解して芳香を放
出し、七のことによシ主要流の煙の芳香金高め、かつ副
流の煙の香気を高めることとなる芳香添加剤としてＱク
トエステル又はカルボン酸エステルの使用が記載されて
いる。

ｌた、アセタールは、共有的にＭ曾するアルデヒド芳香
剤に対する担体として使用されてさた。例えば、米国籍
ｌ！ｆｆ−第４，２　９　６，１　３　７号には、広範
曲の消費材科の芳査又は７レグ２ンス向上剤として１−
エトキシ−１−エタノールアセテートの使用が記載され
ている。１−エトキシー１−エタノールアセタール化会
物４１；Ｉ，　、ｆｉ　ハＯ　ｆｄ煙時に７セトアルデ
ヒ士゜ｔ放出する能力ｆｉ！：有する．米国特ＩｆＦ第
４，２　８　０，０　１　１号には、食品への応用にお
けるアルデヒド生成体としての７セタールの使用が配載
δれている。米国特吐第３，６　２　５，７　０　９号
には、熱水又は冷水と結曾するとアセトアルデヒドを放
出する組成ｗｅ形成するための炭水化物と結曾したアセ
トアルデヒドから成る、食品香味付与及び香気増強剤が
配載されている。米国特訂弟４，８　５　７，９　６　
４号には、芳香性７セタール又はケタールを▲曾注精曾
痢中に分散ざぜたものから成る査休粒子である、香味組
成物中にお＾て有用なコントロールされた放出を行なう
査娠！Ｉｌｉ底物が記載されている．コントロールされ
た放出を行なう香味組成ｔＪＩＩＪは、複数のコントロ
ール手段ｔ有し、七の９５の１つが査賑をもクアセター
ル又はケタールの加水分屏でるる。これらのコントロー
ルされた放１ｌｌｌｊｔ−行う査休組成物は、チューイ
ンガムに使用される。

最後に、米１特吐第４，６　９　０，１　５　７号及び
同７４４，６　０　７，１　１　８号には、香休放出蘇
加物ｔ′ざむタバコ組成物が記載されており、これは、
シガレット夷煙状態で、１レトロ−７ルドール（　ｒｅ
ｔｒｏ−ａｌ４ｏ１　）”断片反応において熱分解し、
シガレット煙の査床及び芳香を高める製品となる。

〔発明が解決しようとするｍ趨〕

本発明の目的の１つは、タバコ製品を燃ヤス時のにおｌ
ｎｉマスクし、及び／又は、高めるための持続的放出芳
香剤及び香味剤として臀用な、一連の新規な化曾物、な
らびに、その曾成のための方法を提供することである． 本発明の他の目的は、ａＩ４１埋過程の間に、食物に香
娠を放出する、ＩｓＩ！ｌ理食品、力えは、マイクロ波
処理可能な食品に香味を付与することでめる。

ざらに、本発明の他の目的は、チューインガムに香疎付
与することである． 〔課趙を屏決するための十段〕 上述の目的及び他の目的に従って、ここに述べる発明は
、式： （１υ 〔式中、Ｒユは水巣又はＣ’ｌ−　Ｃ６の７ルキルであ
夛ｐ　Ｒ　／ｊｉＡｒ又はＡｒｌ”’Ｃ　ｈ　Ｄ　、Ｃ
　Ｃ　’１’　、Ａｒ　Ｂ６−エトキシー４−ヒドロキ
シフェニル又１ｒ１５一メチルチオフエン−２〜イルで
めｐ１かクＡｒ”は ”８６４７、Ａｕフエニル、４−メトキシフエニル又は
３−メトキシ−４−ヒドロキシフエニルで６９、但し、
人が７エニルのときは　Ｒ２はＣｌ〜Ｃｍ　７ルキルで
ｉ＃；Ａが４−メトキシフェニルのときは　ＨＥは水系
又は０１〜Ｃ６アル中ルでめ夕一ざらに、Ａが３−メト
キシー４−ヒド０中シフエニルのときは　Ｂ２は水素で
るる〕で示ざれる新規環状アセタール化＆物の８１類に
向けられている． 本明細書中ＶＣ記載された発明は、式Ｉａ：ｌ１９） Ｌ式中、只よａは水素又はＣ１〜Ｃ，アルキルであｊ）
　；　Ｈａ−はＡｒ”又はｐ，ｒＬ　＆でメシ、ここで
、Ａｒ１は６−エト＝？シ−４−ヒドロキシ７エニル、
６ーメトキシ−４−ヒドロキシ７エニル、４−メトキシ
フエニル又はヘテロアリールヲ表わし、Ａｒｌａは 七表わし、この際、Ａａは７エニル、４−メトキシフエ
ニル、６−メトをシー４−ヒドロキシフエニル又はヘテ
ロ７リールでめｐ１かつＲ２ａは水菓又はＣｌ〜Ｃ６７
ルキルである〕で示ざれる化曾物の有効童ｆ：−ｊ！ｌ
！−品に奈加することからなる、食品の査味方法ｔ−含
む． 更に、本＃！Ａ細書中に記載された発明は、式１ｂ　＝ ＯＨ 〔式中　Ｂｚｂは水素又はＣｌ−　Ｃ６　７ルキルであ
Ｄ　ｐ　ＲｂはＡｒｂ又はＡｒ”で６１、このＪＩＬ　
Ａｒ”に６一二トキシー４−ヒドロキシフェニル、６−
メトキ／−４−ヒドロキシフェニｋ、４−）１トキシ７
エニル、５ｔ４−メテレンジオキシ７エニル又はヘテロ
７リールであ！）、ｉｒ１ｂはであり、その際、人ｂは
フェニル、４−メトキシフエニル、６−メトキシ−４−
ヒドロキシ７工二ル、５．４−メチレンジオキシフェニ
ルＸｌｌ−１へテロアリールであシ、ざらにＨ２ｂは水
素又はＣ！ｌ　Ｓ−ｃ，　７ルキルを表ゎナ〕で示避れ
る化曾物の有効量をタバコ又はタバコ紙に添加すること
から成る、タバコ又はタバコ紙（Ｄ％味付与方法を含む
。

本明細書で使用δれる”器管感覚受容性の”とめう用語
は、嗅覚又は味覚を駒激し、そのため、特徴的な芳香及
び／又は香休を有するものとして紹織ざれる本発明の化
曾智に関する．１芳査＃　″ｌ７レグ２冫ス”及び１に
おい”なる語は、化会物が嗅覚を剰激することを意図す
る器管感覚受容性のものとして盲及名れる時はいつでも
、相互に菱換町餌なものとして使用される。

”香休”　１香味付与”及び１査味剤”なる用瞼は、器
Ｖ感党受容性化会物が床覚ｔ刺漱ナるためＫ，ｔ図され
るときはいつでも相互ｉｓ可能に使用名れる． ＠器！感党受答体的に有効な麓”とは、組み入れられた
化曾物が感覚器に対して作用を示す、材料中に存在する
新規庫式アセタール化曾物のレベル又は量である． “タバコ”及び１タパコ代替豐”という用語？、慣用の
意味で使用され、タバコは通常使用される喫煙屋のもの
及び非喫煙型のもの、例えは、シガレット、かぎタバコ
、かみ組成物等を言ひ． “タバコ紙”は、タバコ金包むために使用される喫煙可
能な紙、例えは、タバコ巻き紙に関連する。

以下の化学用祷は本明細誉を通じて使用ざれ，他に指示
ざれていない楊曾は、以下のものとして定義δれる： ７セタール■アルコールのアルデヒドへの付刀口によｐ
形属される有機化会物。

アル中ル（アルコキシ、アルキルチオアラルキル及びヘ
テロ７ラルキルのアルキル部分を含む冫■分枝鎖状又は
非分校鎖状の、炭素数１〜２０の飽和炭素鎖でめク、低
級７ルキルは炭素数１〜６の鎖を我わナ． ヘテロアリール■環内に５又は６個の原子をもち、七の
うちの１〜３個がＯ，Ｓ又はＮから遍択されたヘテロ原
子でめク、浅クの原子が炭素である芳香基であって、こ
の基は環に芳香性を付与するのに十分に不飽和のもので
ある。

本発明の範囲内に入る好菖しい化会物は、后、がＬび款
５が３一二トΦシー４−ヒドロキシフエニルである化合
物、ならびにＡ１Ａａ及びＡｂがフエニルである化曾ｌ
ｌｌｌＩｔ−言む．ＲＬ　　Ｒｌ　＆及びＲｌ　ｂの好
ｌしいものは水系である． 弐１（Ｄ範囲内に入る好適な化曾物は以下のものを含む
： メチル４．６−０−（４−ヒドロキシ−３一エトキシペ
ンゾリデン冫グルコビ２ノシド；メテル４．６−０−１
１３−（３−メトキシ−４−ヒドロキクフエニル冫グロ
−２−ベニリテン〕グルコピクノシド； メチル４．６−０−（５−メチルチオフエン−２−メチ
リデン）グルコビラノシド；メチル４ｔ６−０−［３−
（４−メトキシフエニル）プロー２−ペニリデン〕グル
コビラノシド； メチル４．６−０−Ｃ５−フエニル−２−ベンチルプロ
−２−ベニリデン）グルコビラノシド及び メチル４，６−０−（３−７エニルー２−へキシルグロ
−２−ベニリデン）グルコビラノシド． 食品及び飲料に香味ｔ添加する際に使用するために好適
な化曾物は、式１の範囲内の上述の化曾智に加えて、式
１ａの範囲円の次の化曾豐を含む： メチル４．６−０−（３−メトキシー４−ヒドロキシベ
ンジリデン冫グルコビ２ノシド；メチル４　＃　６　”
”　Ｏ　””　（　４−メトキシベンジリデ／）グルコ
ビラノシド； メチル４，６−０−（３−７エニルグロ−２一ペニリデ
ン）グルコビラノシド； メチルａ，ｓ−ｏ−（３−（４−メトキシ７エニルノグ
ロ−２−ベニリデン）グルコビラノシド； メチル４，６−ｏ−（３”（３−メトキシ−４−ヒドロ
キシフェニル）グロー２−ベニリデン〕グルコビ２ノシ
ド；及び メチル４，６−０−（５−ｙツニルプＣＸ−２一ベニリ
デン〕グルコビラノシド。

タバコ又はタバコ紙のために使用される好適な化付物は
、式Ｉ及びＩａＯ範囲内の上述の化付物に加えて、八ｌ
ｂの範囲内Ｏ次の化曾智を含む： メチル４＄６−０−（３．４−メチレンジオ中シベンジ
リデンフグルコビツノクド、及びメチル４，６−０−（
３−（３．４−メテレンジオキ７７エニルノグＬ：Ｉ−
２−ベニリグンノグルコビラノシド。

本’Ｍ細書中Ｋ紀軟される化仕物は、幾クかの異性体の
形で存在しうる。本発明は、２Ｆ．質的に純粋な異性体
の形態のもの及び七の混曾物の両万全含む． 本発明の新規な環状アセタールは、タバコ表品が燃焼し
几時のかおシ金マスクし、又は、それを高める几めのＲ
ａ的放出芳香剤として、タパコ組成物中の香床剤として
、マイクロ波処理しうる食品のための香味添加剤として
、及びチューインガムＩ喪智において使用できる。

通常の温度及び大気圧条件下において、環状７セタール
は検出しうる芳香をもたない、安定な固体として存在す
る．高温に７７１］熱すると、又は、チューインガムの
揚曾におけるようにかむと、香＃が放出される。

本発明の新規な環状アセタール化曾ｇ！Ｊは、通常の温
置及び大気条件下、例えば、約１０〜５０℃、約２０〜
１００ｃ６の相対湿度において、笑質的に芳香ｔ−万ざ
ナ、かつ、焦原でめク、安足な固体として存在する．し
かしながら、湿気又は蒸気の存在下で高温、例えば約７
０〜約３０１）℃に加熱すると、変換を生じ、芳香又は
香味が放出ざれる，この変換は以下の反応式Ｉによｐ表
わされる． （２Ｑ） ０Ｈ １　　（Ｒ五は水素又はＣ１〜６Ｉ の低級７ルキルでめる） 反応式１の変換から得られる芳香性のアルデヒドは、香
味剤又は芳香剤として有用である。

この教示に従って装遺される化付物の詳細な構造は、以
下の我■に示される． （２υ ＣＨ５０ 第 Ｉ　　表 メテル４，６−０−（４−ヒドロ中 シー６−エトキシベンジリデン〕グル ；ビ２ノシド メチル４．６−ｏ−（３＊４−メテ レンージオキシベンジリテンノグルコ ビラノシド メチル４，６−０−（４−メトキシ ーベンジリデンノグルコビ２ノシド メテル４，６−０−（４−ヒドロキ ７−３−メトキシベンジ！Ｊ　ｆ　ｙ　）　ｆ　ルコビ
ジノシド メチル４．６−０−（５−メチルチ 層 ゝ一＼ オフエン−２−メチリデンフグルコビ ２ノンド メチル４．６−ｏ−＜６−ｙエニル プロ−２−ベニリデン冫グルコピ２ノシドメチル４，６
−０−Ｃ３−　（４−メ トキシフエニル冫グロー２−ベニリテ ン〕グルコピラノシド メチル４．６−０−（３−フエニル −２−ベンチルプロー２−ベニリデン）グルコピ７ノシ
ド メチル４．６−０−（５−ｙエニル ー２−ヘキシルグｏ−２−ベニリテンノグルコピラノシ
ド 構造式１ａに従う環状アセタールは、 反応式 Ｈに示されるように、 香味剤とピ２ノシドとの 反応によクａ造しうる． 反応式■ ＩＪｉ（　ＲｌはＸ，ｌＫ又は炭菓数１〜２ｘＪＪ１ の低教アルキルでめるノ Ｘｆｆ（Ｒ”［Ｘｇ又は炭素数１〜２ の低級アル中ルである〕 反応弐Ｈに従って、ビラノシド■は、適当な溶剤、酸触
媒及び脱水剤の存在下で、香ｋ剤のエチルバニリンｘｎ
＋と反応させる。好１レい浴剤は、アセトニトリル、ジ
メチルアセトアミド、メチレンクロリド、Ｎ−メチルビ
ロリドン、１，２−ジクロロエタン、トルエン及びキシ
レンのような、中性溶剤である。よク好通な浴剤はジメ
チルホルムアミドである．好適な敵触媒に１硫酸、硝酸
、メタンスルホン酸、塩化亜鉛、塩化マグネンウム及び
臭化マグネンウムである。

よク好適な酸触媒は、Ｐ−｝ルエンスルホン酸でめる．
よク好ｌレい脱Ｘ剤には、トリエチルオルトホルメート
、トリエチルオルトアセテート、（無Ｘ）硫酸マグネシ
ウム及び（無水）硫酸ナトリウムがｆｌれる．よク好通
な脱水剤は、トリメチルオルトホルメートでめる．トル
エンのような溶媒を使用する水の共沸除去七言む脱水方
法も使用しうる． 式１ａ及びＩｂｏ化会豐は、本明細書に含ｌれる夾施例
ｔ−一考にして、上述の教示に従って袈（Ｗ 造ざれる。

本発明の環状アセタール化合物は、器管感覚受谷性脅性
ｔ−有し、それゆえ、食品の香味を増大させるのに使用
しうる発展した方法を与える。

これらの化会物は、Ｉ几、タバコ裂品の芳査ｔ高め、不
快なにおいｔマスクし、″ｔｆｃは、査休ｔ尚めるのに
Ｍ用である。

これらの化付物は一材科の特徴める査床又は芳香ｔ高め
るのにＭ５ｃｂな童で、個々に使用し９る．しかしなが
ら、よク一般的には、この化付物は所望の香隊又は芳香
特性を提供するのに十分な童で、他の査休剤又は７レグ
ツンス成分とともに混曾される。

ｆｔＷ１の全体的な作用を生成するために必要な量は、
選択δれる特定の化会物、この化曾ｇｌＪが使用される
表品、及び所望の特定の効果に依存して変化する。

例えば、使用される環状アセタールの選択及び磯度に依
存して、約５　ｐｐｍから約５　０，０　０　０ｐｐｍ
ｏ範１８のレベルでシガレットタバコに単独又は混合物
として添加される環状アセタールは、望１しくない喫煙
のにおいをマスクし、及び／又は、ＩＲａの香鰍を高め
る頷何がある。これらの環状７セタールのＸ要な特性は
、香味剤又は芳香剤は非揮発性化付物として共有的にｆ
Ｍ曾しておシ、タバコ製品が点火ざれ、ｌｒｉｍざれた
時にのみ、蒼鰍又は芳香が放出ざれることである。

式１の環状アセタールを単独に又はｍ会物として、約５
ｐｐｍから約５０，０００ｍ量ｐｐｍ　（Ｄ範囲のレベ
ルで、タバコｅ４ｆ５媒体中に礒加することは、タバコ
表品が燃焼する際に副流煙中に香味／芳香を付与するた
めに使用できる．他の燃ｍｓ品とともに、空気で運ばれ
る香味及び／又は芳香が導入される．この新たに形成さ
れた芳香又は香床は、環状アセタールの選択及び使用レ
ベルに依存して、Ｉ！Ｉｌ！煙芳香を烏め又はマスクす
るのに使用される． 本発明の環状アセタールは、調埋用食品の香味付与及び
芳香付与において、特に有用である．環状７セタールを
単泗又は混会物としてケーキ用パター１例えば、マイク
ロ波処理されるケーΦ用バターに添加すると、マイクロ
波内で加熱されるとケーキに適当なベーキング芳香を与
え、かつ、仕上がった袈品に香Ｆｉ．を付与する。典戯
的には、環状アセタールは約０．０５から約５．００％
の範囲のレベルで使用δれる．チューインガムの香隊も
、ｌた、式ＩＯ環状アセタールの添加によｐ増大させう
る．選択されたＲ状７セタール又はＲ状７セタールＯ混
曾物は約０．１優から約ｉｏ．ｏｘｔ＊の範曲のレベル
でガム基剤中に練ク込ｌれる．相応の香味剤は、これ忙
かひと１生成ガム中に放出される．本発明の化曾物は、
他の成分とともに食品又はタバコ袈品中に組み入れられ
る。他のかかる成分は、乳化剤、担体、Ｍ台剤、甘味剤
、安定化剤、緩衝剤及び溶剤金含有する． 次の夾施例は、夾施ナるのに好適である本発明の態様を
示すために与えられる．これらの央施例は例示的なもの
であって、本発明がこれに限定されるものでないことは
埋解ざれよう。

ここで使用される、ナベでの部、童比、バーセント及び
比率は、他に指示のない場会には、重量によジ示される
。

夾施例１ メチル４，６−０−（４−ヒドロキシ−６−エトキシベ
ンジリデン〕グルコビ２ノシド５１］Ｕａ＋Ｊの丸底フ
ラスコに、エチルパニリン（　２　１．５　ｇ、０．１
　３モルノ、メチルグルコビンノシド（　２　５．Ｏ　
ｌｉ，　０．１　３モル〕、アセトニトリル（１００ｄ
）、トリメチルオルトホルメート（　１　５．４ＩＩ，
　０．１　５モル〕及びｐ−｝ルエンスルホン酸（　０
．２　．９　）　？ｌ−加え、１８時間還流加熱した。

加温した浴液にエチルアセテート（　５　０　０＃ＩＪ
）を添加し、塩水、次に、飽和惠炭酸ナトリウム浴液で
洗った．混曾物ｔ乾燥し（λ９ （ＮａｇＳ０４）、最終容＊ｅ２００／ｄｌ’ｌｌ縮レ
、０℃で放置した。生成した結晶を集め、乾燥して亀目
的物を得た。融点１７８°−１８０℃、〔α］Ｄ２ｏ　
＝　　＋　７２．８０．．　　Ｈｌ−ＮＭＲ　　（ＣＤ
３０Ｄノ　ｏａ　　７．ＣＪ６（　Ｉ　Ｈ，　Ｊ＝１．
８ｋｌｌｌ）ｅ　２６．９３　（　ｄｄ＄　Ｉ　Ｈ，　
Ｊ＝８．４ｓ　１．８　Ｈｚ　）＋　６．７７　ｄ，　
Ｉ　Ｈ，　．Ｔ　＝　８ＨＺ　），５．４７　（　ｓ，
　Ｉ　Ｈ　），　４．７１　＜（　ａ，　Ｉ　Ｈｓ　Ｊ
＝　４−ＯＨＺ　），　４．２８　−　４．００　（　
ｍ，　３　Ｈ），　３−８７　−　３．６２（　ｍ，　
３Ｈ），　３−５４−５．４６　（　ｍ，　Ｉ　Ｈ），
　３．４２（　ｓ，　６Ｈ）ｓ　６．６４−６．２６　
（　ｍｅ　２Ｈ）１　１．４０（　ｔ，　６Ｈ，　Ｊ＝
７．０　Ｈｚ）ｏ　　工３Ｃ　Ｍ　（ＣＤ３０Ｄ）ａ　
１４８．６，　１７．７．　１６ｔＪ．ａ，　１２０．
７，　１１５．８，　１１２．８，１０３．２，　１０
２．０，　８２．８，　７４．１，　７２．１，　７０
．０，６５．８，　６３．９，　５５．８，　１５．Ｌ
工Ｒ　（ＫＢｒ，），　３５３［］＊３４２０，　５６
１０，　２９２５．−’２８６ｔＪ，　１６６（），　
１５１２，　！１４３７，１４１５＃　　１３７Ｌｌ−
　８７０　ｃｍ一よ，　ＭＳ　ｒｖ″ｅ（優度ノ３４６
（８），　５４２　（５８Ｌ　１６７　（６８，），　
１６６　（１００ハ１６８Ｃ６０），　１［Ｊ５’　（
２８，），　８７　＜．２（Ｊ），　４５　（７５）。

夾施例２ メチル４．６−０−（３−フエニルグロー２一ベニリデ
ン冫グルコピラノシド 桂皮アルデヒド（３．２Ｋｇ、２４．２モル）、メチル
グルコヒンノシド（　４．７々、２４．２モル）、ジメ
チルホルムアミド（１６＃）、｝リメチルオルトホルメ
ート（　２．８々、２６．６モル）及びｐ−｝ルエンス
ルホン酸１水，ｔＯ＠（８０Ｊｉ’）カら成る混曾ｑｐ
ｌＪを２５℃で４時間加熱した．混曾ｇｌＪを４０優の
Ｘ酸化ナ｝ＩＪウム浴液で中和した。

ほとんどの浴剤ｔ−減圧下で除去した。残留物、を酢酸
エチル（　１　２Ａ　）で抽出し、生成液金塩水で洗っ
た．溶液をｆｉ縮し、結晶化して、目的物を得る．融Ａ
１４７−１４９℃、〔α〕Ｄ１０４°”Ｈ−ＮＭＲ　（
ＣＤ，ＯＤ）　　δ７．５−　ム２（ｍ，５ｈ），１　
　Ｈ，，ｒ＝４．７　＆　）＋　　４．７２　　（　　
ｄ，Ｉ　Ｈ．．ｒ＝４．ＯＥ｛ｚ　　）ｓ　　４−１［
Ｊ　　　４−２５　　（　　ｍ，　　Ｉ　　Ｈ　ノ，３
．８７　−　６．０（　　Ｊ　　５Ｈ），　　５．４６
　　（　　ｓ，　　６Ｈ）　　。　　ユ３Ｃ−ＮＭＲ（
ｃＤ３ｏＤ）ａ　１５７．５＊　１５ｄ．９．　１２！
／．６．　１２ソ．２，１２７．７，１２５．ｓ／，１
０２．２，１（１２．０，８２．５，７４．２，７２．
１，　　　６９．７，　　６３．９，　　５５．８，　
　工Ｒ　　（ＫＢｒノ　　３３ＱＱ．１６６０，　　　
１５９５，　　　１５７５．　　　１４８（］，　　　
１４５０ｃｍ−よ　　　　ＭＳ　　ｍ／ｅ（　％　度　
）　　　５０９　　（２），　　　．５０８　　（１２
Ｌ　　　１４４　　（１２ノ　，　　１３１（４０Ｊ，
　　　１０４　　（１００），　　　７４　　　（２２
．　　　４５　　（７０ノ　。

笑Ｍ例６ メチル４．６−０−（４−メトキシベンジリｆン冫グル
コビラノシド （６１ノ 笑施例２に記載の方法と同様にして、アニスアルデヒド
とメチルグルコピクノシド全混什するト、メチル４，６
−ｏ−（４−メトキシベンジリデ／ノグルごビ２ノシド
七生ずる．融点２（Ｊ９−２１０℃、〔α，ｌ，　＝　
＋６６．２８°　ｌＨ−Ｎｌａ（ＣＤ３０Ｄ，）　７．
４８　（　ｄ．　２　ＭＩ　Ｊ　＝　８．８　ＨＩＥ　
），　６．８９（　ｃｔ，　２Ｈ，　．７＝８．８ＨＺ
　）１　５．５１　（　８１　１　Ｈ）１４−　７２　
（　ｄ　＊　Ｉ　Ｈｓ　Ｊ　＝３−　７　Ｈｚ　）。”
ＣＮＭＲ＜ＣＤ３０Ｄ）　ａ　１３１．５，　１２８．
８，　１１４．４．　１［Ｊ３．Ｉ］ｔＩＱ２．０．　
Ｈ］１．４．　８２．９．　７５．［：ｌ，　７２．１
，　７１．６，７０．０，　６６．９，　５５．８。工
Ｒ　（ＫＢｒ）３３５ＬＩ，　２９５υ，１４４５，　
１６６０．　１２４υ，８υ５，６０７ａｎ−ｌＭｋ３
ｍ／ｅ（度）　３１２　＜１９），　１３７　（１００
），　１３６　（５υ），１３５Ｃ８０），　１３３　
Ｃ５０）　＜　７４　＜５２），　４５　（５υ）。

＊Ｓ例４ メチル４．６−０−Ｃ４−ヒドロキシ−６−メトキシベ
ンジリグン少グルコビラノシドＣＭ禮　　　　　　υ”
　　　　　　　ＣＨｄ：）ｔべり） 実施例２に記載した方法と同様の方法で、パニリンとメ
チルグルコビラノシドをＭ曾さぜて、メチル４．６−ｏ
−（４−ヒドロキシ〜６−メトキシベンジリデン冫グル
コピ２ノシドを生成させる。融点２　０　７　−　２　
０　８．５℃、〔α〕Ｄ；十７４．５°　”Ｈ−ＭＭＲ
　（ＣＤ５０Ｄ，）　ａ　７−０８　（　ｄ＊　Ｉ　Ｈ
ａ　Ｊ＝Ｉ．５Ｈｙｓ　），　６．９６（　ｄａ，　Ｉ
　Ｈ，　Ｊ＝８．４，　１．８ＨＩＭ　）Ｉ　　６．７
　１５　（　ｄ，　Ｉ　Ｈ，　，Ｔ＝８．４ＨＺ　），
　　５．４８（　Ｓ，　Ｉ　Ｈ　）．　４．７２　（　
ａ，　１、Ｈ＋　Ｊ＝３．７ＨＺ　）＊４．２６−４．
１２　（　ｍ，Ｉ　　Ｈ）１　　５．８４　　（　ａ＃
　　５　Ｈ）ｅ３．８６−　３．５８　（　ｍ，５　Ｈ
　），３．５５　−　３−３７　（　　ｍ，ｌ　　Ｈ）
，　　３．４２　　（　　８，　６Ｈ），　　五”Ｃ　
　ＮＭＲ　　（ＣＩ）３０Ｄ，）８　１４８．６，　１
４８．３，　１３０．９，　１２［Ｊ．６，　１１５．
７，１υ３．２，　１０２．０，　８２．９，　７４．
２，　７２．１，　７０．０，６５．９，　５６．７，
　５５．８，　ＩＲ　（ｘＢｒ）　６ｓｓｏ，　３５１
０＊３３１０，　３１００，　２９５０，　２９（ＪＩ
Ｊ．　１６２０，　１５２５，　１４６０，１　４６５
　　ｃｇＬ一上　　　　ＭＳ　　ｍ／ｅ　　（　　相対
＆　　）　　５２４　　Ｃ４），　　３ｉ２８（２８）
，　　　３２７　　（７ノ　，　　３１１　　　（２ハ
　　２９７　　（２），　　　２２５　　（４，）１２
１９　（２），　１５２　（８６），　１５３　＜５０
），　４５　（１００，）．英施例５ ４，６−０−（３，４−メチレンジオキシベンジリデン
）グルコース 夫Ｍ力２に配載した方法と同様にして一ビベロナールと
グルコース倉結曾サせ、４，６−０−（６，４−メチレ
ンジオキシベンジリデンリグルコースｆｃ得た．＃！Ａ
点１７２〜１７５℃。

〔α〕Ｄ　＝＋　１１．４，　　↓Ｈ−ＮＭＲ　　（Ｃ
Ｄ３Ｃ！ＯＣＤ．ノ　　δ　７．０１　　−６．９４　
（　ｍ，　２　Ｈ　），　６．８４　−　ｔｓ．７９　
（　ｍ，　Ｉ　Ｂ　），６ＪＯ　（　ｓｓ　２　”　）
　＃　５−４９　（　ｓ　＋　Ｉ　Ｈハ５．１７（　ａ
，　Ｉ　ＥＩ　Ｊ＝３．６　ＨＺ　）ｅ　５．２−　４
．７　（　ｍ９５Ｈ）１２．８９　（　ｂｒｏａｄ　ｓ
，　５　Ｈ　）。工Ｒ　（ＫＢｒＪ　６ｂ８０ｓ２９Ｌ
ｌ［Ｊ，　１６８０，　１６０５，　１５００，　１４
４５ｃＩＩＬ一λ。ＭＳ　ｍ／ｅ（　ａ対夏）　　３１
４　　（１ノ，　　５１５　　Ｃ２），　　３１２　　
Ｃ１４）．　　５１１Ｃ２）．　２９４　（２），　２
２５　（ＩＬＩ，ｌ，　１４９　（１００Ｊ，　１２１
Ｃ２５），　９．５　Ｃ５０），　４６Ｃ４０）。

英厖肉６ メチル４．６−０−（５−メチルチオフエンー２−メチ
リデン〕グルコピラノシド 央施例２に記載した万法と同様にして、５一メチルチオ
フエンカルボキシアルデヒドとメチルグルコビラノシド
を反応させて、メチル４，６−０−（５−メチルテオフ
エン−２−メチリデン〕グルコビ２ノシドｆｅ裂造した
．ｓＩＩ点１６７°〜　１　６　８　℃、　　〔α］，
＝　　＋　６９．９°　．　　ユＨ−ＮＭＲ　　（Ｃ’
Ｄ３０Ｄ）δ６．９３　（　６＊　Ｉ　Ｈ＝５．５Ｈｙ
ｓ　）ｓ　６．６４　（　ｄｔ　ＩＨｓ．Ｔ　−　３．
５　Ｈｚ　）１　５．７４　（　８，　Ｉ　Ｈ　）Ｉ　
４．７２　（　ｄ２ｉ　Ｈ，　Ｊ＝６．６　Ｈｇ５），
　４．ＩＬｌ　　４．２５　（　ｍ＊　Ｉ　Ｈ　）ｓ３
．３０　−　３．８５　（，　ｍｊ　５　Ｈ　），　３
．４３　Ｃ　Ｂ，　６Ｈ　）ｅ２．４６　（　ｓ，３　
Ｈ　）＊　”Ｃ−ＮＭＲ　（ＣＤｓＯＤ）　ａ　１２６
．７５ｓ１２５．３９，　ＩＬ１２．０５，　９９．９
９，　８７．１２，　８２．８４，　７４．１５，７１
．９８，　６９．９７，　６５．７４，　５５．８３，
　１５．０７，工Ｒ　（ＫＢｒ）３３３０，　２９００
，　２８４０，　１４４０．　１５６０ｃＩＩＬ−”　
　ＭＳ　ｍ／ｅ（チ度）　３０５　（０．５），　３０
４　（１），　３０３　Ｃ４），　３０２Ｃ２０），　
２７Ｉ　　Ｃ２），　　１９９　Ｃ８），　　１２７　
（１００），　　７４（６０），　４５　（５０）。

＊施例７ メチル４．６−０−［３−（４−メトキシフエニル〕グ
ロ−２−ベニリテン〕グルコビンノシド メチルグルコピラノシドとｐ−メトキン桂皮アルデヒド
′ｆｒ：夷８４／ＩＪ２に記載の方法と同様にして反応
させて、目的物ｔ４！＆た。融点１４８〜１５０℃。〔
α〕Ｄ７０．０°（ａ．，　１．１３，メタノール）。

”Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤ５０Ｄ）ａ　７．３６　（　ｄ，
　２　Ｈ，　，Ｔ　＝　８．９Ｈｚ冫，６．Ｅ３９　　
（　ｄ，２Ｍ，Ｊ＝８．９　Ｈｚ　）．６−７６（　ｄ
．　Ｉ　Ｈｓ　Ｊ＝１５．７　ＨＺ　），　６．０７　
（　ａａ，　２Ｈｌ及び ：ｒ＝　１５．７−４．６　　Ｈｚ　），５−１７　　
（　　ｄ＊　　Ｉ　　Ｈ，Ｊ＝４−６　Ｈｚ　　）　＊
　　４−７１　　（　　ｄｓ　　Ｉ　　Ｈ，Ｊ　＝３．
７　Ｈｚ　　）　Ｈ（６タ ４−２１　．−　４．０８　（　ｍ．　Ｉ　Ｈ　）．　
３−８０　（　Ｓ，　３　ｋｉハ６−８５−５．２　（
ｍ，　５Ｈ），　３．４１　（　５．　３Ｈ）。

ｌｉｃ−ＮＭＲ（ａＤ５ｏｐ）ａ　１６１．３＋　１３
４．５ｔ　１３０．２＃１２９．０，　１２３．６，　
１１５．１，　１０２．６，　ＩＬｌ２．０，　８２．
５，７４．２，　７２．ＬＩ，　６９．７，　６５．９
．　５５．８，工Ｒ　（ＫＢｒ）　，６４５０，　１６
８０．　ｉ．６１，０，　１５３０，　１０６０　ｃ！
！Ｌ″工。Ｍｅ　ｍ／ｅ３３８，　３０７，　２４７，
　１７９，　１６１，　１２１　（１６４，　ＩＯＬ１
％〕。

夾施例８ メチル４．６−０−（３−フエニル−２−ベンチルグロ
−２−ベニリデン冫クルコビラノシド メチルグルコビ２ノシドとα−べ／チル桂皮アルデヒド
を、笑施例２に記載と同様の方法によシ、反応させて、
目的物を得た．融点１４６〜１４７℃。〔α）Ｄ６３．
５°＜　０．　１−３（５，メタノーｋ）。ｌＨ−ＮＭ
Ｒ　（ａＤａｌ３）　ａ　７−４　　７−２　（　ｍ，
　５Ｈ）＊６．７６（　８，　Ｉ　Ｈ　）ｅ　！：）．
［Ｊ２　（ｓ，　Ｉ　Ｈ　），　４．７９（　　ｄ，　
　Ｉ　　Ｈ，　　Ｊ　−　４．５　ＨＺ　　Ｌ　　４．
２５　　（　　ｄｄｔ　　Ｉ　　Ｈ，Ｊ跡 ＝　６．７　．ａａｔＡ．　４．０ハ４．［］　−　３
．３５　（　ｍ．　５　Ｈ　）ｓ２．５’５　（　ｃＬ
ｔ　Ｉ　Ｈ，　．Ｔ　＝　３．４　１｛Ｚ　）．　２．
５０　（　Ｉｉｌ　ＩＨ＃Ｊ＝８．９ＨＺ　）？　２．
３４　（　ｔ，　２Ｈ，　Ｊ＝７．８Ｈｚ　）ｔ１．６
２−１．２４（　ｍ，　６Ｈ）Ｉ　Ｏ．８９（　ｔ，　
３Ｈ，　，Ｔ”　６．７　ＨＺ　）　，　”ｔ：−ＮＭ
Ｒ　（ＣＤＣｌ３）　ａ　ｌ３８．３，Ｌ５７．０，　
１２９．２，　１２８．８，　１２６．８，　ＩＬＩ４
．２，　１００．０，８１．０，　７５．２．　７２．
０，　６８．９，　６２．６．　５５．５，　３２．１
，２８．６，　２７．８．　２２．６，　１３．９。工
Ｒ　（ＫＢＩ−）６４２ＣＪ＊ｉ５４０，　１０５ｂｓ
　ｓ６ｏ，　７４０　ｃｍ−”　６　ＭＳ　ｒｎ／ｅ　
５７８ｔ３０７，　２８７，．２７５　（１３１，　１
００係〕。

５Ａ施例９ メチル４．６−０−（３−フエニル−２−へキシルグロ
−２−ベニリデンノグルコビラノシメチルグルコビラノ
シド及びα−ヘキシル桂皮アルデヒドｔ−夷施例７に記
載と同様にして反応成セ、目的ｔｆｌｌｔ得７’ｃ．　
ｌｉｌＡ　１　４　８　〜１４８．５℃〔α）ｃＬ　７
２−１°（　ｏ，　１−６６メタノールノ。ＩＨ−凪伝
（ＣＤＣ１３）δ７．３６　−　７．１５　（　ｍ，　
５　Ｈ　），　６．７２（ｇ，ｉＨ　　ノｓ　　５−０
６　　（　　ｓ，　　Ｉ　　Ｂ　　ノ，　４・７１　　
（　　ａｙ　　１Ｈｊ，；Ｊ＝４　ＨＺ　），　４．１
９　−　４．１３　（　ｍ，　Ｉ　Ｈ　桑，　３．８３
−３．１５（ｍｙ　５Ｈ），　３．４６　（　ｓ，　３
Ｈハ２、．３６−２．２８　（ｍ，　２Ｈ，）ｔ　１．
６５−１．１　（　ｍ，　８Ｈ）＊０．８７　（　ｔ＊
　３　Ｈ，　；ｒ−＝６．５進ノ，　”Ｃ’−ＮＭＲ（
Ｃ’Ｄ３０Ｄ）δ１４０．０．　１５Ｂ．４，　１３０
．１，　１２９．７，　１２９．２，１２７．９，　１
０５．４，　　１ｕ２．０，　８２．７，　７４，２，
　７２．１，６９．８，　６４．０，　５５．８，　３
２．５，　３０．６，　２９．８，　２８．５，２３．
５，　　１４．６，　　工Ｒ　　（ｘＢｒ）　　３４３
［］，　　１６００，　　１０６５，９６５，　７５０
，　６９０ｃｍ−工。ＭＳ　ｍ／ｅ　３９２．　３６３
，　３３１，３０７，　２７５，　　２４１，　　（３
１，　　１００優〕。

夾施例１０ マイクロ波用ケ−中混曾ベースの装遺 次の成分を混曾することによク、マイクａ波用のケーキ
混曾ベースｔ製這した． 人．成分　　　　　　　部 砂糖　　　　　　６９８．０ ショートニング　　　　　　　　　　５０．０乳化刑　
　　　　　　　　　　　　　２・０ケーキ小麦粉　　　
　　　　　　　３９２．８トウモロコシシロツ７’固体
５０●０ デキストロース　　　　　　　　　　５０．０膨張剤　
　　　　　　　　　　　　２８．２塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８・５トウモロコシ澱粉　
　　　　　　　　　５．０キサンタンガム カゼイン酸ナトリウム 流動化剤（　Ｆｌｏｗ　Ａｉｄ） このケーキ混曾物から、 バターを製造した。

Ｂ．成分 ５．０ １．０ ８．５ １００［Ｊ．０ 次のもの七使用して、 部 水 スクシングル卵 コーン油 ３０，６０ ９．５６ １５．６８ １００．００ 実＃１桝１の生成＠０．１＆’ｉｓケー牛バター９　９
．９　＆に加えた。次いで、このパターヲ６５０ワット
のマイクロ波オープンで５分間処理した．得られたケー
キは、甘味、バニリン様の芳香及び好味を有して＾るこ
とが決定された。

５Ａ施例１１ 甘味のバニラマイクロ波用ケーキ混酋物ベースの調製 笑施例４の生成ｗｏ．ｉｙを、実施例６のケーキバター
９　９．９　．９に加えた．得られたケーキは、甘味の
バニラの芳香及び味ヲ有していることが測定された。

５Ａ施ガ１２ アニスアルデヒドマイクロ技用ケーキ混曾べ−スの．１
４製 実ｍ例３の生成ｗｏ．ｉ．ｙを、央施例乙のケーキバタ
ー９　９．９　Ｉｉに加えた。生成したケーキは箋７ニ
ス７ルデヒド様の芳香及び査休ヲ有してい比● 笑施例１３ チューインガムの＃！造 夷施例６の生成物０．１ｇを、チューインガム基材９９
・９９に加えｔ．得られたチューインガムは、アニスア
ルデヒドによる甘い基調を有していた。

実施例１４ バニリンシガレットの製造 実施例１の化曾物の１優エタノール溶液をシガレット紙
に適用して、５〜５　０，０　０　０　ｐｐｍレベルの
香味剤を裂造レた。このベーバーをシガレットにとｐ入
れたが、これを燃焼させると−強いバ＝リン様の芳香金
放出した． 夾施例１５ 桂皮アルデヒドシガレットの製造 央施例２の化曾物の１慢エタノール溶液をシガレット紙
に適用し、５〜５　（ＬＤ　０　０　ｐｐｍレベルの香
味剤を表遺した。この紙をシガレットに取り入れ、これ
ｆｔ燃やすと、強い桂皮アルデヒドの芳香金放出した． 夾施？！１１６ α−ヘキシル桂反アルデヒドシガレットの製造 笑ゐ例９の生ｇｇ！ｌＪの１優エタノール溶液をシガレ
ット紙に通用して５〜５　０，０　０　０　ＰＩ＞ｍレ
ベルの香味剤ｔ−装造レた。この紙をシガレットに取ｐ
入れ、これを燃やすと、草木調の強力な花様、ジャスミ
ン様の芳−１Ｆ金放出した．（４タ 央施例１７ バニリン香味のタバコ金含有するシガレットの表造 笑ｍガ１のＨ造物の１％エタノール溶液金１　ｏ　ｏ　
ｐｐｍレベルで、典形的なアメリカ式ブレンドシガレッ
トのタバコに注入した。矢煙前には、何らのバニリノの
芳合％親祭石ｎな〃≧つ九ｗＡ煙すると、：Ｅ流及び情
流の煙は、強匹バニリン芳香金発揮した． 夾施ガ１８ ａ−ヘキシル桂皮アルデヒドの査休タバコを宮有するシ
ガレットの表造 夷施例９の生成物の１饅エタノール浴准ｔ１１　０　０
　ｐｐｍレベルで、典形的なアメリカ麗ブレンドシガレ
ットのタバコ中に江入レた。契煙前ニハ、α−ヘキシル
桂＆７ルデヒドによる芳香は観察されなかった。’＆５
と、生流及び匈流の煙は非香味シガレットよクも鍬気な
さが少なく、クリーンな盾鮮な調子とともに、強い草木
ジャスミン様の芳香を示した。

特定の好１しい態様が明細書中に詳細に紀載されたが、
本発明の精神内に入る他の多くの態様が考えられる． 結果的に、前記の請氷の範囲は、そのことによク限足ざ
ｒｔるべきではない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルであ
   り；ＲはＡｒ又はＡｒ＾１であり、ここで、Ａｒは３−
   エトキシ−４−ヒドロキシフエニル又は５−メチルチオ
   フエン−２−イルであり、かつ Ａｒ＾１は ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ここで、Ａはフェニル、４−メトキシフェニル
   又は３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニルを表わし、
   その際、Ａがフェニルのときは、Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿
   ６アルキルであり；Ａが４−メトキシフェニルのときは
   、Ｒ＾２は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルであり；か
   つＡが３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニルのときは
   、Ｒ＾２は水素である〕で表わされる化合物。 ２、天然のタバコ又はタバコ代替物と、器管感覚受容性
   的に有効量の式 I ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 〔式中、Ｒ＾１＾ｂは水素又はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル
   を表わし；Ｒ＾ｂはＡｒ＾ｂ又はＡｒ＾１＾ｂであり、
   ここで、Ａｒ＾ｂは３−エトキシ−４−ヒドロキシフェ
   ニル、３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル、４−メ
   トキシフエニル、３，４−メチレンジオキシフエニル又
   はヘテロアリールであり、かつ Ａｒ＾１＾ｂは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、但し、Ａ＾ｂはフェニル、４−メトキシフェニ
   ル、３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル、３，４−
   メチレンジオキシフエニル又はヘテロアリールであり、
   かつＲ＾２＾ｂは水素、又はＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキル
   である〕で表わされる化合物とから成る喫煙組成物。 ３、食物と器管感覚受容性的に有効量の式 I ａ：▲数
   式、化学式、表等があります▼ I ａ 〔式中、Ｒ＾１＾ａは水素又はＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキ
   ルを表わし； Ｒ＾ａはＡｒ＾ａ又はＡｒ＾１＾ａであり、ここでＡｒ
   ＾ａは３−エトキシ−４−ヒドロキシフェニル、３−メ
   トキシ−４−ヒドロキシフェニル、４−メトキシフェニ
   ル又はヘテロアリールを表わし、かつ Ａｒ＾１＾ａは ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、ここでＡ＾ａはフェニル、４−メトキシフェ
   ニル、３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル又はヘテ
   ロアリールを表わし、そしてＲ＾２＾ａは水素又はＣ＿
   １〜Ｃ＿６アルキルを表わす〕で示される化合物とを組
   合せた食品。