JPH0321662A - コポリエステルエラストマー及び塩素化ポリエチレンの配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の分野は、変戊された熱可塑性コポリエステルエ
ラストマーに関するものである。

７タル酸と長鎖グリコールとから誘導される反復ポリマ
ー長鎖エステル単位、及び、フタル酸と短鎖グリコール
とから誘導される短鎖エステル単位を有するセグメント
熱可塑性コボリエステルエラストマーは、例えば米国特
許第３．６５１，０１４号、同第３，７６３，１０９号
及び同第４，３５５，１５５号に記載されている。

セクメント熱可塑性コポリエステルエラストマーとポリ
塩化ビニルとの配合物は、米国特許第３，７１８，７１
５号に記載されている。

米国特許第３，８３５，０９８号においては、エラスト
マーを、平均で１分子あたり少なくとも２個のカルポジ
イミド基を有する実質的に線状のポリ力ルポジイミドと
反応させることによって、コボリエステルエラストマー
の熱安定性及び加水分解安定性を改良する方法が記載さ
れている。

コポリエステルエラストマー、エチレン／カルポン酸コ
ボリマー及びポリ力ルポジイミドの配合物が、米国特許
第３，９６３，８０１号に記載されている。

１，６−へキサメチレンジシアンジアミドのようなグア
ニジン類によるコポリエステルエラストマーの熱安定化
が、米国特許第４，５２０．１４８４、同第４，５２０
，１４９号及び同第４．５２０，１５０号に記載されて
いる。

多くの用途、例えば前輪駆動自動車において用いる定速
ブーツにおいては、その強度及びエラストマー特性を失
うことなく、グリースと長時間接触させたままにしてお
くことができるエラストマー組成物が必要とされている
。

本発明は、加熱グリースに対して改良された耐性を有す
る熱可塑性コポリエステルエラストマー組成物に関する
ものである。その一態様においては、本発明は、塩素化
ポリエチレンが配合された熱可塑性コポリエステルエラ
ストマーに関する。

他の態様においては、本発明は、カルボジイミド及びグ
アニジンで更に変戊されたコボリエステルエラストマー
／塩素化ポリエチレン配合物に関するものである。

本発明の組成物は、（Ａ）熱可塑性コボリエステルエラ
ストマー約６０〜約９５重量％、及び（Ｂ）＃１素化ポ
リエチレン約５〜約４０ｔＪｌ％（ここで、重量％は成
分Ａ及びＢの合計重量を基準としたものである）の配合
物から調製される。本発明の組威物は、また、組或物の
全重量を基準として約０．５〜約５重量％のカルボジイ
ミド及び約０．１〜約２重量％のグアニジンで更に変戊
された、熱可塑性コボリエステルエラストマー及び塩素
化ポリエチレンの配合物を包含するものである。

熱可塑性コポリエステルエラストマーは、セクメントコ
ボリエステルエラストマーとも称され、エステル結合を
介して末端間で結合している（ｊｏｉｎｅｄ　ｋｅ＊ｄ
　ｔｏ　ｔＩｌ＋）多数の反復長鎖エステル単位及び短
鎖エステル単位から構或されるものである。

長鎖エステル単位は、少なくとも一つの次式：−Ｏ−Ｇ
−０−Ｃ−Ｒ．−Ｃ− の構造で表されるものであり、短鎖エステル単位は、少
なくとも一つの次式： ０　−　Ｄ　Ｉ−　０　−　Ｃ　−　Ｒ　ｒ　−　Ｃ　
−−０−Ｄ，−０−Ｃ−Ｒ，−Ｃ− −Ｏ−Ｄ，一〇−Ｃ−Ｒ，一Ｃ− の構造で表されるものである。

上式において、 Ｇは、約４００以上の分子量及び約５５℃以下の融点を
有する長鎖ボリマーグリコールから末端ヒドロキシル基
を除去した後に残存する二価の基であり； Ｒ，及びＲ，は、それぞれ約３００未満の分子量を有す
る異なるジカルボン酸からカルポキシル基を除去した後
に残存する異なる二価の炭化水素基であり； Ｄ１及びＤ２は、約２５０未満の分子量を有する異なる
低分子量ジオール類からヒドロキシル基を除去した後に
残存する異なる二価の基である。熱可塑性コポリエステ
ルにおける短鎖エステル単位は、コポリエステルの約２
５〜約９５重量％を与える。コポリエステルｔこおける
短鎖エステル単位の約５０〜約１００％は同一である。

塩素化ポリエチレンは、約２５〜約４５重１％の塩素で
塩素化された高密度ポリエチレンがら誘導されるもので
ある。

カルポジイミド類は、１分子中にカルポジイミド基を１
個のみ有し、次式： Ｒ’ＮたＣ＝ＮＲ’ （式中　Ｒｌ及びＲ２は、アルキル、シクロアルキル又
はアリール基である） で表されるものである。

本発明において有用な熱可塑性コボリエステルエラスト
マーは、ここに参照として記載する米国特許第３，６５
１，０１４号及び同第４，３５５，１５５号に記載され
ている． 熱可塑性コポリエステルエラストマーのポリマー鎖の単
位に用いられる「長鎖エステル単位Ｊという用語は、長
鎖グリコールとジカルボン酸との反応生或物を示すもの
である。かかる「長鎖エステル単位」は、上記の（ａ）
及び（ｂ）で示される構造に対応するものである。長鎖
グリコールは、末端に（又は可能な限り末端付近に）ヒ
ドロキシ基を有し、約４００以上、好ましくは約６００
〜約６０００の分子量を有するボリマーグリコールであ
る。コポリエステルを製造するために用いる長鎖グリコ
ールは、通常、ポリ（オキシアルキレン）グリコーノレ
又はポリ（オキシアルキレン）グリコール及びジカルボ
ン酸のグリコールエステルである。

ボリマー鎖における単位に用いる「短鎖エステル単位」
という用語は、約５５０未満の分子量を有する低分子量
化合物又はボリマー鎖を示すものである。これらは、低
分子量ジオール（分子量約２５０以下）とジカルボン酸
とを反応させて、上記の（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（
ｆ）で示される構造に対応する反復単位を生戊させるこ
とによって得られる。

ここで用いる「ジカルボン酸」という用語は、ジカルボ
ン酸の縮合重合等価物、即ち、これらのエステル類又は
酸塩化物のようなエステル形戊誘導体、あるいはグリコ
ールとの重合反応においてジカルボン酸と実質的に類似
の挙動を示す他の誘導体を包含するものである。

本発明において用いるコポリエステルは、（１）１以上
のジカルボン酸又はその等価物、（ｂ）１以上の長鎖グ
リコール、及び（ｃ）１以上の低分子量ジオールを互い
に重合させることによって得られる。重合反応は、通常
の工程、例えばバルク中で又は１以上の七ノマーを溶解
する溶媒媒体中で行うことができる． コポリエステルを製造するのに用いるジカルポン酸は、
約３００未満の分子量を有するものである。これらは、
芳香族であっても、脂肪族又は脂環式のものであっても
よい。これらのジカルボン酸は、重合反応に影響を与え
ないいかなる置換基を有していてもよい。有用なジカル
ボン酸の例は、オルト７タル酸、イソ７タル酸、テレ７
タル酸、ビ安息香酸、ビス（ｐ一カルボキシ７エニル）
メタン、ｐ−オキシ（ｐ一カルポキシフエニル）安息香
酸、エチレンビス（ｐ−オキシ安息香酸）、１．５−ナ
７タレンジカノレボン酸、２．７−ナフタレンジカノレ
ボン酸、７エナントラレンジカノレポン酸、４．４’　
−スルホニルジ安息香酸など、並びにそのＣ　．−　Ｃ
　．．アルキル及び他の環置換誘導体、例えばハロ、ア
ルコキシ又はアリール誘導体である。ｐ−（β−ヒドロ
キシエチルオキシ）安息香酸のようなヒドロキシ酸類も
、芳香族ジカルボン酸が存在するならば、用いることが
できる。

更に有用なジカルポン酸は、セバシン酸、１．３−又は
１．４−シクロヘキサンジカルポン酸、アジビン酸、グ
ルタル酸、コハク酸、シュウ酸、アゼライン酸、７マル
酸、４−シクロヘキセン−１．２−ジカルボン酸、ビメ
リン酸、スベリン酸、２，２，３．３−テトラメチルコ
ハク酸などである。

好ましいジカルボン酸は、８〜１６個の炭素原子を有す
る芳香族酸、シクロヘキサンジカルポン酸及びアジピン
酸である。特に好ましいジカルボン酸は、テレフタル酸
及びイソフタル酸又はこれらの混合物である。曲げ弾性
率がより低い生成物が所望の場合には、混合物の約１〜
約２０重量％がイソ７タル酸であるテレフタル酸及びイ
ソフタル酸の混合物を用いる。

コポリエステルを製造するのに用いる長鎖グリコールは
、約４００〜約６０００の分子量、約５５℃未満の融点
、及び約２．０より大きい炭素／酸素比を有するもので
ある。有用な長鎖グリコールとしては、アルキレン基が
２〜約１０個の炭素原子を有する１．２−アルキレンオ
キシド、例えばエチレンオキシド、１，２−プロピレン
オキシド、１．２−プチレンオキシド及び１，２−ヘキ
シレンオキシドから誘導されるものが挙げられる。

他の有用な長鎖グリコールは、エチレンオキシド及び１
．２−プロピレンオキシドのランダム又はブロックコボ
リマーである。好ましい長鎖グリコールは、テトラヒド
ロフランから誘導されるポリ（オキシテトラメチレン）
グリコールである。

特に好ましい長鎖グリコールは、約１０００の平均分子
量を有するポリ（オキシテトラメチレン）グリコールで
ある。

反応してコポリエステルの短鎖エステル単位を形成する
有用な低分子量ジオールとしては、エチレングリコール
、プロピレングリコール、ｌ，４ーブタンジオール、ｌ
，４−ブテンジオール、１．６−へキサメチレングリコ
ール、ジヒドロキシシクロヘキサン、シクロヘキサンジ
メタノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，ｓ−
ジヒドロキシナフタレン、ビスフェノールＡなどが挙げ
られる。ジオールの対応エステル形或誘導体、例えばエ
チレンオキシド又はプロピレンカーボネートもまた有用
である。好ましいジオールは、１．４−ブタンジオーノ
レ及び１，４−プテンジオーノレあるいはこれら二つの
混合物である。混合物の約１０〜約４０重量％、最も好
ましくは約２０〜約３０重量％が１，４−ブテンジオー
ルである混合物が好ましい。

本発明のポリエステルの製造においては、単一の長鎖グ
リコール又はグリコール類の混合物を用いる。後者の場
合においては、ボリマー中に１以上のＧ単位が存在する
ようになり、多数の異なる長鎖単位が比例して増加する
ようになる。いずれの場合においても、長鎖グリコール
が、少なくとも一つの低分子量ジオール及び少なくとも
一つのジカルボン酸と反応して、長鎖及び短鎖エステル
単位がエステル結合を介して末端同士で結合している（
ｊｏｉｎｅｄ　ｋｅａｄ　ｔｏ　ｔａｉｌ）熱可塑性ポ
リエステルを生戊する。単一の低分子量ジオールに代え
てジオール類の混合物を用いることができ、単一の長鎖
グリコールに代えてかかる化合物の混合物を用いること
ができ、率−の低分子量ジカルポン酸に代えて２種以上
の混合物を用いることができる．したがって、上記の構
造におけるＧは単一の長鎖グリコールの残基又は幾つか
の異なるグリコールの残基を表すことができ、Ｄ．及び
Ｄ，は１種又は幾つかの低分子量ジオールの残基を表す
ことができ、Ｒ，及びＲ１は１禅又は幾つかのジカルポ
ン酸の残基を表すことができる。

短鎖エステル単位は、コポリエステルの約２５〜約９５
重量％、好ましくは約４５〜約６５％を構成していなけ
ればならず、全短鎖エステル単位の約５０〜約１００％
が同一、即ち単一の低分子量ジオールと単一の低分子量
ジカルボン酸との反応生戒物であることが重要である。

これらの単位は、通常、ボリマー骨格全体に互って統計
的に分布している。

コポリエステルは、周知の縮合重合条件下、約１５０〜
約２６０℃、好ましくは約２２５〜約２６０００の温度
で上記成分から製造される。

本発明において有用な塩素化ポリエチレンは、約２５〜
約４５重量％の塩素含有率及び約１０，０００〜約３０
，０００ポイズの溶融粘度を有する塩素化高密度ポリエ
チレンである。特に好ましい塩素化ポリエチレンは、約
３５〜約４５重量％の塩素を含むものである。塩素化ポ
リエチレンは、周知な組成物であり、参照としてここに
記載するＥｍｅｙｃｌｅｙｅｌｉａ　　＠ｆ　　Ｐｏｌ
ｙｍ＠ｒ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ｓａｄ　　Ｔｅｅｂ＋
＋ｏｌｏＨ，　ｖｏ１．６．ｐ．４Ｎ−４４２，Ｉ＋ｌ
ｅｒｓｃｉｅａｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（＋９６７
）に詳しく記載されている。

本発明の組成物は、約６０〜約９５重量％の熟可塑性コ
ポリエステルエラストマーと約５〜約４０重量％の塩素
化ポリエチレンとを含んでいる。

好ましい量は、熱可塑性コボリエステルエラストマーが
約６５〜約９０重量％、塩素化ポリエチレンが約１０〜
約３５重量％である。この重量％は、二つの成分の全重
量を基準としたものである。本発明の配合物は、熱グリ
ースに対するその耐性で示されるような改良された安定
性を有している。

配合物の熱グリース耐性におけるより大きな改良は、カ
ルボジイミド類及びグアニジン類を含ませると得られる
。

本発明において有用なカルボジイミドは、１分子あたり
力ルポジイミド基を１個のみ有するモノマー性のもので
あり、次式： Ｒ’Ｎ−Ｃ＝ＮＲ” （式中、Ｒｌ及びＲ８は、１〜約１８個の炭素原子を有
するアルキル基、５〜約１０個の炭素原子を有するシク
ロアルキル基、又は６〜約１８個の炭素原子を有するア
リール基（アルカリール及びアリールアルキル基を包含
する）である）で表される。かかるカルボジイミドの例
は、ジメチルカルポジイミド、ジイソプロビル力ルポジ
イミド、ジイソブチル力ルポジイミド、ジオクチル力ル
ポジイミド、ｔｅｒｔ−プチルイソプロピルカルポジイ
ミド、ドデシルイソプロビルカルポジイミド、ジシクロ
へキシルカルボジイミド、ジフェニル力ルポジイミド、
ジー０−トリルカルポジイミド、ビス（２．６−ジエチ
ル７エニル）カルボジイミド、ビス（２．６−ジイソプ
ロビルフェニル）カルポジイミド、ジーＢ−ナフチル力
ルポジイミド、ペンジノレインプロピノレカノレボジイ
ミドなどである。好ましいカルポジイミドは、Ｒ基が芳
香族基であるものである。特に好ましいカルポジイミド
は、ビス（２．６−ジイソプ口ビルフエニル）カルボジ
イミドである。カルボジイミド類は、参照としてここに
記載するＴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｌ　Ｃａｒｂ
ｏｄｉｉｍｉｄｅｓ，　１１．Ｇ．Ｋｈｏｒ＊ｎｓ著，
　Ｃｈｅｍｉｃｓｌ　Ｒｔｖｉｅｖｓ　ｖｏ１４，ｐ．
目５−１６６　（＋９５３）に詳しく記載されている。

本発明において有用なグアニジンは、次式：ＣＮ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＮ（
式中、ｎは約２〜約２０の整数である）で表されるもの
である。特に好ましいグアニジンは、式中のｎが６のも
の、即ち１，６−へキサメチレンービスージシアンジア
ミドである。

カルポジイミド及びグアニジンは、組或物の四つの成分
の全重量を基準として、カルボジイミドが約０．５〜約
５重量％、好ましくは約１〜約３重量％、グアニジンが
約０．１〜約２重量％、好ましくは約０．３〜約ｌ重量
％の量で、熱可塑性コポリエステルエラストマー及び塩
素化ポリエチレンに配合して用いる。

本出願人の共に審査中の米国特許出願第２３８，３００
号（１９８８午８月３０日出願）及び同第２３８，４６
４号（１　９　８　ｇ＄８月３０日出ｗｘ）において示
されているように、カルボジイミドを熱可ｍ性コボリエ
ステルエラストマーに配合することによって、熱グリー
スに対するコポリエステルエラストマーの耐性が向上す
る。グリースを熱可塑性コボリエステルエラストマーに
加えても、熱グリース耐性の向上は殆ど又は全く示され
ない．しかしながら、コポリエステルエラストマー、塩
素化ポリエチレン及びカルボジイミド配合物中にグアニ
ジンを含ませることの有利性は、溶融流速をより良好に
制御できることである。塩素化ポリエチレンは、ポリエ
ステルエラストマーに対する可塑化剤として作用し、配
合物の溶融流速を向上させる。配合物にグアニジンを加
えると、組成物が、ポリエステルエラストマー単独の場
合と同等か又はこれよりも僅かに低い溶融流速を有する
ようになる。

本発明の組成物の製造においては、成分をランダムに配
合した後、単一スクリュー又はツインスクリュー押出機
で溶融配合する。次に配合物をシートの形態に押し出す
。

以下の実施例によって本発明をより詳細に説明する。部
及び％は、他に示されていない限り、重量部及び重量％
である。

実施例Ａ 実施例において用いるコポリエステルエラストマーの組
戊データ及び物理特性を表Ａに示す。

表　　Ａ コポリエステル シツアＤ硬度 ハードセグメント重量％ ソフトセグメント重量Ｓ コポリエステルの融点（’０） メルトインデックス （２２０℃、Ｈ６Ｑｃｍ） 内部粘度 ＡＢ ｓ５　　　　　　４７ Ｎ　　　　　　　５３ ３８　　　　　　４７ １Ｎ　　　　　　１７１ ６．０　　　　　　１１．５ １．３５ １．０ コポリエステルは、全て、テレフタル酸、及び、ハード
セグメント中にＢＤ／ＢＤ＋ＢＤ’のモル比０．２５で
１，４−ブタンジオール（Ｂ　Ｄ）及び１，４−プテン
ジオール（ＢＤ’　）の両方を有するものであった。

実施例Ｂ 実施例において用いる塩素化ポリエチレンは、Ｄｏｔ　
ＣＰＥ樹脂３６１Ｓ及び４２１１’ｔ’あった。それぞ
れ、ＣＰＥＩ及びＣＰＥ２と称するこれらの樹脂は、以
下の特性を有していた。

ートの形態に押し出した。熱グリース老化に対する耐性
を押し出しシートから打ち抜いたＡＳＴＭＤ４１２引張
バーで測定した。引張パーを、自動車の前輪駆動系にお
いて用いるグリースを充填したジャー内に配置し、１０
０℃に加熱したオゾン中に４週間配置した。老化前及び
老化後において、破断時の引張強さ（ＴＳ−ＢＫ）及び
破談時の引張伸び（Ｅｌｏｎｇ　−　Ｂ　Ｋ）を引張バ
ーで測定した。これらの特性の保持率（％）を計算した
。配合物の各成分の量、及び強さ保持特性を表１に示す
。

溶融粘度（ボイズ）　　　　　　２６，５００　　９．
０００バルク密度（Ｉｂ／ｆｔ）　　　　　　　Ｈ　　
　　３５実施例１ 実ＪＩＨＭ　Ａに記載のコボリエステルエラストマ−Ａ
を、塩素化ポリエチレンＣＰＥ１と十分に混合した。配
合物を、１インチの単一スクリュー押出機中、４２０°
Ｆ，８０ＲＰＭで溶融配合し、シＣ　Ｐ　Ｅ（％）　　
　　　　　　　　　　　Ｈ．５　　２３　　　　３３保
持特性 ＴＳ−ＢＫ保持率（％）５３　　　５６　　　５６　　
　５１表１に示したデータから明らかなように、本組成
物の熱グリースに曝露語の強度保持特性は、非変成コボ
リエステルエラストマーよりも大きく改良される。

実施例２ 実施例１に記載の手順を用いて、コポリエステルＢ，Ｃ
ＰＥ２、ビス（２．６−ジイソプロビルフェニル）カル
ポジイミド及び１．６−へキサメチレンービスージシア
ンジイミド（ＨＭＢＤ）から配合物を調製した。組戒の
データ、１　０　０　’Ｏのグリース中で３週間後及び
６週間後の老化試験結果、及び、２２０℃でＡＳＴＭ　
Ｄ１２３Ｂによって測定した配合物の溶融流速を表２に
示す。

Ｃ　Ｐ　Ｅ（％）　　　　　　　　　　　　　Ｈ．７　
　１１７５　　２０力ルポジイミド（％）　　　　　　
２．５　　１５　　２．３ＨＭＢＤ（％）　　　　　　
　　　１１．７　　０．３５　　ｏ．ｓ保持特性 ３週間 ＴＳ−ＢＫ保持率（％）４４　　　Ｉ１　　　７５　　
　ＨＥｌｏＢ−Ｂ　Ｋ保持率（％）２０　　　１ｏｌｌ
　　Ｎ　　　９５６週間 ＴＳ−ＢＫ保持率（％）４７　　　Ｎ　　　７５　　　
７１Ｅｌ＋Ｂ−Ｂ　Ｋ保持率（％）Ｈ．７　　１２　　
　７８　　　８１カルボジイミド及び塩素化ポリエチレ
ンを加えることによって、熱グリースに対するコポリエ
ステルエラストマーの耐性が劇的に向上する。

本発明の原理、好ましい態様及び操作モードを上記に記
載した。しかしながら、これらは制限ではなく例示のも
のであり、保護されるべき発明は、記載された特定の形
態に限定されるものではない。

本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、当業者に
よって修正及び変更を行うことができる。

（外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、以下の成分 （Ａ）熱可塑性コポリエステルエラストマー約６０〜約
   ９５重量％；及び、 （Ｂ）塩素化ポリエチレン約５〜約４０重量％；（ここ
   で、重量％は成分Ａ及びＢの合計重量を基準としたもの
   である） の配合物を含むエラストマー組成物であって、上記Ａの
   セグメントコポリエステルエラストマーが、エステル結
   合を介して末端同士で結合している（ｊｏｉｎｅｄ　ｈ
   ｅａｄ　ｔｏ　ｔａｉｌ）多数の繰り返し長鎖エステル
   単位及び短鎖エステル単位からなり、該長鎖エステル単
   位が、少なくとも一つの次式：▲数式、化学式、表等が
   あります▼ の構造で表されるものであり、短鎖エステル単位が、少
   なくとも一つの次式： （ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ （上式において、Ｇは、約４００以上の分子量及び約５
   ５℃以下の融点を有する長鎖ポリマーグリコールから末
   端ヒドロキシル基を除去した後に残存する二価の基であ
   り、Ｒ＿１及びＲ＿２は、それぞれ約３００未満の分子
   量を有する異なるジカルボン酸からカルボキシル基を除
   去した後に残存する異なる二価の炭化水素基であり、Ｄ
   ＿１及びＤ＿２は、約２５０未満の分子量を有する異な
   る低分子量ジオール類からヒドロキシル基を除去した後
   に残存する異なる二価の基である：但し、該短鎖セグメ
   ントは、コポリエステルの約２５〜約９５重量％の量で
   あり、短鎖エステル単位の約５０〜約１００％は同一で
   ある） の構造で表されるものであり、 上記Ｂの塩素化ポリエチレンが、約２５〜約４５重量％
   の塩素で塩素化された高密度ポリエチレンから誘導され
   るものであることを特徴とする上記組成物。 ２、芳香族ジカルボン酸が、テレフタル酸、イソフタル
   酸又はこれらの混合物であり、脂肪族ジオールが、１，
   ４−ブタンジオール又は１，４−ブテンジオールあるい
   はこれらの混合物である請求項１記載の組成物。 ３、Ａが約６５重量％〜約９０重量％の量存在し、Ｂが
   約１０重量％〜約３５重量％の量存在する請求項２記載
   の組成物。 ４、ポリエーテルグリコールが、アルキレン基が２〜４
   個の炭素原子を有するポリオキシアルキレングリコール
   である請求項１記載の組成物。 ５、ポリエーテルグリコールが、約１０００の平均分子
   量を有するポリオキシテトラメチレングリコールである
   請求項４記載の組成物。 ６、短鎖セグメントが、コポリエステルの約４５〜約６
   ５重量％の量である請求項１記載の組成物。 ７、Ｄ＿１、Ｄ＿２基の約１０〜約４０％が、１，４−
   ブテンジオールからヒドロキシル基を除去した後に残存
   する二価の基を表す請求項２記載の組成物。 ８、Ｄ＿１、Ｄ＿２基の約２０〜約３０重量％が、１，
   ４−ブテンジオールからヒドロキシル基を除去した後に
   残存する二価の基を表す請求項２記載の組成物。 ９、Ｒ＿１、Ｒ＿２基が、テレフタル酸からカルボキシ
   ル基を除去した後に残存する炭化水素基である請求項２
   記載の組成物。 １０、Ｒ＿１、Ｒ＿２基の約１〜約２０％が、イソフタ
   ル酸からカルボキシル基を除去した後に残存する炭化水
   素基である請求項２記載の組成物。 １１、次式： Ｒ＾１Ｎ＝Ｃ＝ＮＲ＾２ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、アルキル基、シクロアル
   キル基又はアリール基である） で表されるカルボジイミド０．５〜約５重量％、及び、
   次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは２〜２０の整数である） で表されるグアニジン約０．１〜約２重量％を更に含む
   請求項１記載の組成物。 １２、カルボジイミドが約１〜約３重量％の量存在し、
   グアニジンが約０．３〜約１重量％の量存在する請求項
   １１記載の組成物。 １３、カルボジイミド上のＲ＾１及びＲ＾２置換基が芳
   香族基である請求項１１記載の組成物。 １４、カルボジイミドがビス（２，６−ジイソプロピル
   フェニル）カルボジイミドである請求項１３記載の組成
   物。 １５、グアニジンが１，６−ヘキサメチレン−ビス−ジ
   シアンジアミドである請求項１１記載の組成物。